專(zhuān)利名稱：一種從氯化稀土電解渣中提取稀土的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從氧化稀土電解渣中提取稀土的方法，屬稀土濕法冶金范疇。
目前現(xiàn)有技術(shù)中采用的過(guò)氧化氫作氧化劑以及采用現(xiàn)工藝流程均有如下缺點(diǎn)1.流程太長(zhǎng)，大大地加大了生產(chǎn)周期，成本高，沒(méi)有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。
2.污水量大，酸量過(guò)多，形成新的污染。
3.氯化鉀得不到回收。
本發(fā)明的目的在于針對(duì)上述現(xiàn)有工藝中存在的不足之處而提供的一種新的從氯化稀土電解渣中提取稀土的工藝方法，本發(fā)明具有價(jià)格低，流程短，渣的沉淀速度快等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的目的是采取以下措施實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明用氯化稀土電解渣為原料，加水溶解，鹽酸助溶，硫酸除雜。使PH值最終保持在1～2為好，加亞硝酸鈉，氧化溶液中的二價(jià)鐵轉(zhuǎn)成三價(jià)鐵，在氧化過(guò)程中PH值在7以下為佳，定量加入亞硝酸鈉(保持在酸性介質(zhì)中加入)，并可使少量四價(jià)鈰還原成三價(jià)鈰。過(guò)高氧化能力減弱，過(guò)低會(huì)使大量的鐵浸出，加熱煮沸，破壞過(guò)量的亞硝酸鈉。冷卻或承熱調(diào)PH4.5～5，加聚丙乙酰胺(3號(hào)凝結(jié)劑)攪動(dòng)，放置澄清過(guò)濾，取上清液加碳酸氫銨使稀土轉(zhuǎn)成碳酸鹽與鉀等雜質(zhì)分離。澄清取第一遍上請(qǐng)液，濃縮結(jié)晶得氯化鉀產(chǎn)品，碳酸稀土經(jīng)水洗，甩干得碳酸稀土產(chǎn)品。
將除鐵后的上清液進(jìn)行萃取，提取所需要的混合稀土，稀土富集物及單一稀土；為了給提氯化鉀制造必要的條件，在溶渣時(shí)，體積可適當(dāng)縮小(但過(guò)小會(huì)影響稀土收率)；不論是混合稀土電解渣或氯化稀土富集物電解渣，以及各單一稀土氯化物電解渣均視為氯化稀土電解渣；本發(fā)明根據(jù)用戶需要制取氫氧化稀土、碳酸稀土、氯化稀土、硫酸稀土、草酸稀土及氧化稀土等。
本發(fā)明效果1.電解廢渣中除含有碳坩堝、瓷坩鍋、鐵棒、鋁棒、砂土及雜物外，主要有以下成份①電解渣(％)REO BaOSiO2Al2O3CaO MgO K2O Fe2O3＞15＞5 2 1.123 1.5 ＞40 ＞3；②浸出渣(％)REOBaOSiO2Al2O3CaO MgOK2O Fe2O3＜3＞5＞8 ＞5 ＞3＞3＜5＞25；③氯化稀土浸液(g/l)REO BaO Cao K2O MgO Fe2O3SiO2Al2O355.81＜0.1＜5 51.78 0.045 0.0011 0.084 ＜0.01＞1.02 ＜0.1＜5 55.99 0.045 0.013 0.076 ＜0.01；④碳酸稀土上清液REOg/LK2Og/L0.002820.530.002426.47
⑤產(chǎn)品碳酸稀土REO K2O Fe2O3SiO2Al2O3NH4CIC-162.44＜0.5＜0.05＜0.02 ＜0.05＜1.00C-260.20＜0.5＜0.05＜0.02 ＜0.05＜1.00C-358.12＜0.5＜0.05＜0.02 ＜0.05＜1.00效率近于20％REO的電解渣4噸可提一噸含量為65％的碳酸稀土，收率達(dá)到80％。
下面結(jié)合附圖
對(duì)本發(fā)明的實(shí)施作進(jìn)一步詳述先向槽中或反應(yīng)罐中注入一定量的水，在不斷攪拌下，投入一定量的氯化稀土電解渣，半小時(shí)后再加鹽酸調(diào)PH2-1不變?yōu)橹梗?如果酸度過(guò)高，稀土收率不會(huì)增加多少，反而是鐵會(huì)大量溶出，不但要過(guò)多消耗亞硝酸鈉，反而在調(diào)PH值沉淀除鐵過(guò)程中，大量三價(jià)鐵的生成，給下步工序帶來(lái)不利)。然后再逐漸加入亞硝酸鈉(亞硝酸鈉的加入量視溶液的二價(jià)鐵量而定)，一般按每噸渣15～50公斤即可，加完后通蒸氣加熱煮沸20～50分鐘即可(加熱時(shí)越長(zhǎng)越好，但太長(zhǎng)會(huì)造成浪費(fèi))，然后冷卻及調(diào)PH或者秉熱調(diào)PH值勻可，PH值至3.5～7，調(diào)PH值用的堿最好是氨水或碳銨(單銨雙銨勻一樣)，其它堿類(lèi)如氫氧化鈉或氫氧化鉀也可以，只是成本要有所增加。調(diào)好PH值進(jìn)行沉清過(guò)濾，濾渣棄去，濾液用本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員均知的方法進(jìn)行碳酸鹽沉淀。沉清后上清液濃縮結(jié)晶成氯化鉀產(chǎn)品。沉淀經(jīng)多次洗滌除雜，甩干、烘干即可得混合或單一的稀土合格產(chǎn)品。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是比采用過(guò)氧化氫作氧化劑價(jià)格低，在引入氧化劑方面可降低70％的成本；流程短，渣的沉淀速度快；鈰不會(huì)發(fā)生氧化作用，反而使高價(jià)鈰得到還原，提高了收率，避免了產(chǎn)品中四價(jià)鈰偏高現(xiàn)象。
權(quán)利要求
1.一種從氯化稀土電解渣中提取稀土的方法，其特征在于在鹽酸或硝酸溶液的介質(zhì)中，用亞硝酸鈉氧化溶液中的二價(jià)鐵離子為三價(jià)鐵離子，在氧化過(guò)程中，PH值在7以下為好。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將除鐵后的上清液進(jìn)行萃取，提取所需要的混合稀土、稀土富集物及單一稀土。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于為了給提氯化鉀制造必要的條件，在溶渣時(shí)體積可適當(dāng)縮小。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于混合稀土電解渣、氯化稀土富集物電解渣、單一稀土氯化物電解渣均可視為氯化稀土電解渣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于根據(jù)需要可以從氯化稀土電解渣中分別制取出氫氧化稀土、碳酸稀土、氯化稀土、硫酸稀土、草酸稀土及氧化稀土等。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從氯化稀土電解渣中提取稀土的方法，屬稀土濕法冶金范疇。主要特征是用氯化稀土電解渣為原料，加水溶解，鹽酸助溶，硫酸除雜。使pH值最終保持在1～2為好，加亞硝酸鈉，氧化溶液中的二價(jià)鐵轉(zhuǎn)成三價(jià)鐵，在氧化過(guò)程中pH值應(yīng)在7以下為佳。可使少量的四價(jià)鈰還原成三價(jià)鈰。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是比采用過(guò)氧化氫作氧化劑價(jià)格低，可降低70％的成本，流程短，渣的沉淀速度快，鈰不會(huì)發(fā)生氧化作用，使高價(jià)鈰得到還原，提高了收率。
文檔編號(hào)C01F17/00GK1114363SQ9410675
公開(kāi)日1996年1月3日 申請(qǐng)日期1994年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月30日
發(fā)明者郭西林, 李鐘玉 申請(qǐng)人:郭西林, 李鐘玉