本發(fā)明涉及3d打印材料，尤其涉及一種氧化鋯陶瓷漿料及其制備方法、氧化鋯陶瓷產(chǎn)品及其生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：

1、陶瓷3d打印作為增材制造中一種快速成型和小批量個(gè)性化定制制造技術(shù)，正受到越來(lái)越多的關(guān)注。陶瓷光固化成型技術(shù)，作為3d打印中的一類新興技術(shù)，其成型過(guò)程快，無(wú)熱應(yīng)力產(chǎn)生，所需設(shè)備簡(jiǎn)單，原材料利用率極高。將3d打印技術(shù)應(yīng)用到陶瓷的制造中可以有效克服傳統(tǒng)陶瓷制造技術(shù)中存在的缺點(diǎn)，能夠制造出具有復(fù)雜形狀、高精度以及低成本的陶瓷部件。

2、氧化鋯作為一種具有特殊轉(zhuǎn)變特征的氧化物陶瓷材料，因具有極佳的化學(xué)穩(wěn)定性和抗氧化能力，優(yōu)異的抗彎強(qiáng)度、耐磨性及生物相容性等特點(diǎn)，在結(jié)構(gòu)材料、生物醫(yī)藥材料、耐磨材料等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。

3、然而，目前光固化氧化鋯陶瓷產(chǎn)品所用的料漿存在固含量低、流動(dòng)性差，分散不均勻等問(wèn)題，而且3d打印氧化鋯成品較傳統(tǒng)工藝制備的氧化鋯致密度低，力學(xué)性能差也是制約其在陶瓷精密部件中的應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種氧化鋯陶瓷漿料及其制備方法、氧化鋯陶瓷產(chǎn)品及其生產(chǎn)方法，本發(fā)明通過(guò)在氧化鋯陶瓷漿料中加入線性聚合物和熱引發(fā)劑，并在3d打印后先進(jìn)行干燥處理，在干燥處理的過(guò)程中，線性聚合物發(fā)生聚合和交聯(lián)，同時(shí)熱引發(fā)劑進(jìn)一步引發(fā)素坯發(fā)生熱聚合，因此提高了脫脂和燒結(jié)前的密度，從而提高脫脂和燒結(jié)后的致密度和力學(xué)性能，應(yīng)用前景廣闊。

2、為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

3、第一方面，本發(fā)明提供一種氧化鋯陶瓷漿料，所述氧化鋯陶瓷漿料包括：氧化鋯粉末和樹脂組分；

4、所述樹脂組分包括光敏樹脂、光引發(fā)劑、線性聚合物和熱引發(fā)劑。

5、本發(fā)明中通過(guò)線性聚合物和熱引發(fā)劑的加入，在打印后進(jìn)行的干燥熱處理過(guò)程中坯體進(jìn)一步進(jìn)行層間結(jié)合和熱聚合，在陶瓷顆粒之間以及層間形成物理纏結(jié)，使層間的連接更加牢固，提升素坯密度；因素坯密度的提升，使得最終脫脂和燒結(jié)后的成品終燒致密度提升以及力學(xué)性能的顯著提升。而且更進(jìn)一步，線性聚合物具有普通分散劑的作用，即增大粉體表面的潤(rùn)濕作用，使氧化鋯粉末更容易分散在介質(zhì)中，有利于增加氧化鋯粉末的加入量，并提高打印效果。

6、優(yōu)選地，所述氧化鋯粉末為改性氧化鋯粉末。

7、為了進(jìn)一步提高氧化鋯粉末在樹脂液中的分散均勻性和懸浮穩(wěn)定性，氧化鋯粉末加入樹脂液前會(huì)先表面改性處理，進(jìn)一步提高與光敏樹脂的相容能力及懸浮能力。

8、優(yōu)選地，所述改性氧化鋯粉末為改性劑改性的氧化釔摻雜氧化鋯粉末。優(yōu)選地，所述氧化釔摻雜氧化鋯粉末中氧化釔的含量為5wt％～6.5wt％，例如可以是5wt％、5.2wt％、5.4wt％、5.5wt％、5.7wt％、5.9wt％、6wt％、6.2wt％、6.4wt％或6.5wt％等。

9、優(yōu)選地，所述改性劑的加入量為改性氧化鋯粉末質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.4～1wt％，例如可以是0.4wt％、0.47wt％、0.54wt％、0.6wt％、0.67wt％、0.74wt％、0.8wt％、0.87wt％、0.94wt％或1wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

10、優(yōu)選地，所述改性劑包括甲基丙烯酸、3-(異丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷或硬脂酸中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為甲基丙烯酸和3-(異丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的組合，甲基丙烯酸和硬脂酸的組合，硬脂酸和3-(異丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的組合。

11、優(yōu)選地，所述改性氧化鋯粉末的制備包括：混合初始氧化鋯粉末、改性劑和有機(jī)溶劑，進(jìn)行第一球磨，再依次經(jīng)干燥和篩分，得到改性氧化鋯粉末。

12、優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑包括乙醇。

13、優(yōu)選地，按照質(zhì)量比，所述第一球磨中有機(jī)溶劑:初始氧化鋯粉末:磨料＝1～3:1:2～5，有機(jī)溶劑的份數(shù)例如可以是1、1.3、1.5、1.7、1.9、2.2、2.4、2.6、2.8或3等；磨料的份數(shù)例如可以是2、2.4、2.7、3、3.4、3.7、4、4.4、4.7或5等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

14、優(yōu)選地，所述磨料包括至少兩種尺寸的磨球。

15、優(yōu)選地，所述篩分為過(guò)100目篩網(wǎng)。

16、優(yōu)選地，所述第一球磨的轉(zhuǎn)速為500～1000r/min，例如可以是500r/min、550r/min、610r/min、660r/min、720r/min、770r/min、830r/min、880r/min、940r/min或1000r/min等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

17、優(yōu)選地，所述第一球磨的時(shí)間為4～6h，例如可以是4h、4.3h、4.5h、4.7h、4.9h、5.2h、5.4h、5.6h、5.8h或6h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

18、優(yōu)選地，所述初始氧化鋯粉末包括第一粒徑氧化鋯、第二粒徑氧化鋯和第三粒徑氧化鋯，其中所述第一粒徑氧化鋯的粒徑大于第二粒徑氧化鋯的粒徑，所述第二粒徑氧化鋯的粒徑大于第三粒徑氧化鋯的粒徑。

19、優(yōu)選地，所述第一粒徑氧化鋯的粒徑范圍為800～1300nm，例如可以是800nm、850nm、910nm、960nm、1020nm、1070nm、1130nm、1180nm、1245nm或1300nm等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

20、優(yōu)選地，所述第二粒徑氧化鋯的粒徑范圍為200～500nm，例如可以是200nm、234nm、267nm、300nm、334nm、367nm、400nm、434nm、467nm或500nm等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

21、優(yōu)選地，所述第三粒徑氧化鋯的粒徑范圍為50～150nm，例如可以是50nm、62nm、73nm、84nm、95nm、106nm、117nm、128nm、139nm或150nm等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

22、優(yōu)選地，所述第一粒徑氧化鋯占全部所述氧化鋯粉末的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50～70％，例如可以是50％、53％、55％、57％、59％、62％、64％、66％、68％或70％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

23、優(yōu)選地，所述第二粒徑氧化鋯占全部所述氧化鋯粉末的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15～40％，例如可以是15％、18％、21％、24％、27％、29％、32％、35％、38％或40％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

24、優(yōu)選地，所述第三粒徑氧化鋯占全部所述氧化鋯粉末的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1～15％，例如可以是0.1％、1.8％、3.5％、5.1％、6.8％、8.4％、10.1％、11.7％、13.4％或15％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

25、用于3d打印的氧化鋯漿料是由樹脂組分和氧化鋯陶瓷粉末兩大部分組成，其中氧化鋯陶瓷粉末的體積或質(zhì)量分?jǐn)?shù)占總漿料的百分比稱為固含量，固含量越高，最終需求的陶瓷產(chǎn)品的致密度及力學(xué)性能更容易實(shí)現(xiàn)。為了讓固含量能夠盡量提高，同時(shí)能夠有效控制黏度，采用不同粒徑的球形粉體進(jìn)行堆積，合適的粒徑及比例分配能夠?qū)崿F(xiàn)較高的堆積密度，也就更容易實(shí)現(xiàn)終產(chǎn)品的致密度提升。本發(fā)明通過(guò)對(duì)氧化鋯粉體進(jìn)行上述級(jí)配，增大了漿料中粉體的堆積密度，提升氧化鋯漿料的固含量，最終提高了氧化鋯陶瓷素坯的密度。

26、優(yōu)選地，所述氧化鋯陶瓷漿料包括：80～83wt％氧化鋯粉末和17～20wt％樹脂組分。其中80～83wt％氧化鋯粉末，例如可以是80wt％、80.4wt％、80.7wt％、81wt％、81.4wt％、81.7wt％、82wt％、82.4wt％、82.7wt％或83wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用；17～20wt％樹脂組分，例如可以是17wt％、17.4wt％、17.7wt％、18wt％、18.4wt％、18.7wt％、19wt％、19.4wt％、19.7wt％或20wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

27、優(yōu)選地，以氧化鋯陶瓷漿料計(jì)，所述光敏樹脂的含量為6～14.8wt％，例如可以是6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或14.8wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

28、優(yōu)選地，以氧化鋯陶瓷漿料計(jì)，所述光引發(fā)劑的含量為2～4wt％，例如可以是2wt％、2.3wt％、2.5wt％、2.7wt％、2.9wt％、3.2wt％、3.4wt％、3.6wt％、3.8wt％或4wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

29、優(yōu)選地，以氧化鋯陶瓷漿料計(jì)，所述熱引發(fā)劑的含量為0.1～1wt％，例如可以是0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％或1wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，優(yōu)選為0.1～0.3wt％。

30、優(yōu)選地，以氧化鋯陶瓷漿料計(jì)，所述線性聚合物的含量為2～4wt％，例如可以是2wt％、2.3wt％、2.5wt％、2.7wt％、2.9wt％、3.2wt％、3.4wt％、3.6wt％、3.8wt％或4wt％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

31、優(yōu)選地，按照質(zhì)量百分含量計(jì)，所述光敏樹脂包括：低聚物2～5％，活性稀釋劑4～9.8％。其中低聚物2～5％，例如可以是2％、2.4％、2.7％、3％、3.4％、3.7％、4％、4.4％、4.7％或5％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用；活性稀釋劑4～9.8％，例如可以是4％、4.7％、5.4％、6％、6.7％、7.4％、8％、8.7％、9.4％或9.8％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

32、優(yōu)選地，所述低聚物的重均分子量為500～100000。

33、優(yōu)選地，所述低聚物包括丙烯酸酯類低聚物，優(yōu)選包括環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為環(huán)氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯的組合，聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯的組合，環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯的組合。

34、優(yōu)選地，所述活性稀釋劑包括甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸異辛酯、環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、1,6-已二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸四氫呋喃甲酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為甲基丙烯酸羥乙酯和丙烯酸異辛酯的組合，三乙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸異辛酯的組合，甲基丙烯酸羥乙酯和雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯的組合，聚乙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸異辛酯的組合。

35、優(yōu)選地，所述光引發(fā)劑包括1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、雙2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂鈦、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷、光引發(fā)劑1300或樟腦醌中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為1-羥基環(huán)己基苯基甲酮和雙2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂鈦的組合，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和雙2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂鈦的組合，1-羥基環(huán)己基苯基甲酮和2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的組合，光引發(fā)劑1300和雙2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂鈦的組合。

36、優(yōu)選地，所述熱引發(fā)劑包括有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑，優(yōu)選包括過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二苯甲?；蜻^(guò)氧化氫叔丁醇中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為過(guò)氧化二異丙苯和過(guò)氧化二苯甲酰的組合，過(guò)氧化氫叔丁醇和過(guò)氧化二苯甲酰的組合，過(guò)氧化二異丙苯和過(guò)氧化氫叔丁醇的組合。

37、優(yōu)選地，所述線性聚合物包括聚己內(nèi)酯、聚乙二醇或聚丙烯酸異硼酸酯中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為聚己內(nèi)酯和聚乙二醇的組合，聚己內(nèi)酯和聚丙烯酸異硼酸酯的組合，聚乙二醇和聚丙烯酸異硼酸酯的組合。

38、優(yōu)選地，所述氧化鋯陶瓷漿料還包括添加劑。

39、優(yōu)選地，按照質(zhì)量百分含量計(jì)，所述添加劑包括分散劑1～2％，消泡劑0.1～0.3％。其中分散劑1～2％，例如可以是1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％或2％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，消泡劑0.1～0.3％，例如可以是0.1％、0.13％、0.15％、0.17％、0.19％、0.22％、0.24％、0.26％、0.28％或0.3％等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

40、本發(fā)明通過(guò)分散劑的加入及范圍控制，能夠提高氧化鋯粉體在樹脂體系中的分散均勻性，降低黏度，更有利于打印過(guò)程的進(jìn)行。

41、優(yōu)選地，所述分散劑包括硬脂酸、油酸、聚乙烯基吡啶酮、聚丙烯酸鈉、聚丙氧基季三元氯化銨、聚丙烯酸酯銨、硅烷偶聯(lián)劑、byk101、byk103、kos110、kos163、solsperse2000、迪高685、尚高9030或尚高9070中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為聚乙烯基吡啶酮和聚丙烯酸鈉的組合，硅烷偶聯(lián)劑和聚丙烯酸鈉的組合，聚乙烯基吡啶酮和solsperse2000的組合，尚高9030和聚丙烯酸鈉的組合。

42、優(yōu)選地，所述硅烷偶聯(lián)劑包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的組合，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的組合，γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的組合。

43、優(yōu)選地，所述消泡劑包括正辛醇、byk-1790、byk-1794、迪高-airex?920、akn-39203或akn-3386中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為正辛醇和byk-1790的組合，byk-1794和byk-1790的組合，迪高-airex?920和byk-1790的組合，正辛醇和akn-3386的組合，正辛醇和byk-1790的組合。

44、第二方面，本發(fā)明提供一種第一方面所述的氧化鋯陶瓷漿料的制備方法，所述制備方法包括：

45、第一混合光敏樹脂、光引發(fā)劑和線性聚合物，得到第一樹脂液。

46、第二混合氧化鋯粉末和第一樹脂液，依次經(jīng)攪拌和第二球磨，得到第一漿料，再加入熱引發(fā)劑，進(jìn)行第三球磨，得到第二漿料；

47、所述第二漿料經(jīng)消泡處理，得到所述氧化鋯陶瓷漿料。

48、本發(fā)明優(yōu)選先混合第一樹脂液，再加入氧化鋯粉末，最后再加入熱引發(fā)劑，具有樹脂組分混合更均勻，實(shí)現(xiàn)分步混合達(dá)到使得最終漿料充分混勻的目的；如同時(shí)將熱引發(fā)劑加入至第一樹脂液中，因第一樹脂液混合過(guò)程需要水浴加熱，且第二球磨時(shí)間較長(zhǎng)，可能存在球磨過(guò)程局部過(guò)熱使得熱引發(fā)劑引發(fā)樹脂部分固化的風(fēng)險(xiǎn)。

49、優(yōu)選地，所述第一混合中還加入添加劑。

50、優(yōu)選地，所述第一混合的溫度為50～70℃，例如可以是50℃、53℃、55℃、57℃、59℃、62℃、64℃、66℃、68℃或70℃等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

51、優(yōu)選地，所述第一混合的時(shí)間為1～2h，例如可以是1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

52、優(yōu)選地，所述第一混合在超聲中進(jìn)行。

53、為了讓第一樹脂液分散更加均勻，采用上述工藝進(jìn)行，保證第一樹脂液中的各組分體系能夠充分溶解及分散。

54、優(yōu)選地，所述攪拌的時(shí)間為1～2h，例如可以是1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

55、優(yōu)選地，所述攪拌的轉(zhuǎn)速為800r/min～1400r/min，例如可以是800r/min、867r/min、934r/min、1000r/min、1067r/min、1134r/min、1200r/min、1267r/min、1334r/min或1400r/min等。

56、優(yōu)選地，所述第二球磨的轉(zhuǎn)速為600～900r/min，例如可以是600r/min、630r/min、660r/min、700r/min、730r/min、760r/min、800r/min、830r/min、860r/min或900r/min等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

57、優(yōu)選地，所述第二球磨中每球磨0.5～1.5h，例如可以是0.5h、0.7h、0.8h、0.9h、1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h或1.5h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，暫停5～15min，例如可以是5min、7min、8min、9min、10min、11min、12min、13min、14min或15min等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

58、優(yōu)選地，所述第二球磨的時(shí)間為8～16h，例如可以是8h、8.9h、9.8h、10.7h、11.6h、12.5h、13.4h、14.3h、15.2h或16h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

59、優(yōu)選地，所述第三球磨的轉(zhuǎn)速為600～900r/min，例如可以是600r/min、630r/min、660r/min、700r/min、730r/min、760r/min、800r/min、834r/min、867r/min或900r/min等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

60、優(yōu)選地，所述第三球磨的時(shí)間為1～2h，例如可以是1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

61、優(yōu)選地，所述第三球磨中每球磨15～45min，例如可以是15min、19min、22min、25min、29min、32min、35min、39min、42min或45min等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用，暫停2～8min，例如可以是2min、2.7min、3.4min、4min、4.7min、5.4min、6min、6.7min、7.4min或8min等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

62、優(yōu)選地，所述消泡處理的真空度為-0.05～-0.1mpa，例如可以是0.05mpa、0.06mpa、0.07mpa、0.08mpa、0.09mpa或0.1mpa等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

63、優(yōu)選地，所述消泡處理的消泡時(shí)間為2～4h，例如可以是2h、2.3h、2.5h、2.7h、2.9h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h或4h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

64、本發(fā)明所述消泡處理采用真空除泡機(jī)進(jìn)行，直至漿料表面不再產(chǎn)生明顯的氣泡為止，將脫氣之后的氧化鋯陶瓷漿料轉(zhuǎn)移至遮光瓶中避光保存?zhèn)溆谩?/p>

65、第三方面，本發(fā)明提供一種氧化鋯陶瓷產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，所述生產(chǎn)方法包括：

66、第一方面所述的氧化鋯陶瓷漿料經(jīng)3d打印，得到第一素坯。

67、所述第一素坯依次經(jīng)干燥和脫脂和燒結(jié)，得到所述氧化鋯陶瓷產(chǎn)品。

68、本發(fā)明中氧化鋯陶瓷產(chǎn)品的生產(chǎn)方法中增加了打印之后的干燥過(guò)程，使得樹脂組分中的線性聚合物和熱引發(fā)劑發(fā)揮作用，提升素坯的密度，繼而降低產(chǎn)品在終燒過(guò)程中的燒結(jié)阻力，提高終產(chǎn)品的終燒密度和力學(xué)性能。

69、本領(lǐng)域技術(shù)人員明了，打印前，將打印機(jī)進(jìn)行調(diào)平及校準(zhǔn)，然后將上述制備得到的陶瓷漿料置于3d打印設(shè)備的料槽中，根據(jù)漿料屬性設(shè)置打印參數(shù)，完成樣件打印成型。

70、本領(lǐng)域技術(shù)人員明了，打印結(jié)束后，使用專用刀具在不損傷打印基板的前提下將打印樣件拆卸下來(lái)，使用清洗液或者酒精進(jìn)行去支撐、清洗，為防止殘留的清洗液腐蝕樣件，需在清洗后用噴槍吹掉殘余清洗液，即得到第一素坯。

71、優(yōu)選地，所述第一素坯的密度為≥3.5g/cm3，例如可以是3.5g/cm3、3.52g/cm3、3.53g/cm3、3.54g/cm3、3.55g/cm3、3.56g/cm3、3.57g/cm3、3.58g/cm3、3.6g/cm3、3.62g/cm3、3.65g/cm3或3.7g/cm3等。

72、優(yōu)選地，所述干燥的溫度為120～200℃，例如可以是120℃、129℃、138℃、147℃、156℃、165℃、174℃、183℃、192℃或200℃等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

73、優(yōu)選地，所述干燥的保溫時(shí)間為2～4h，例如可以是2h、2.3h、2.5h、2.7h、2.9h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h或4h等，但不限于所列舉的數(shù)值，該范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

74、本發(fā)明對(duì)上述工藝中的脫脂和燒結(jié)沒(méi)有特殊限制，可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何可用于脫脂和燒結(jié)的方法，也可根據(jù)實(shí)際工藝進(jìn)行調(diào)整，例如可以是樣品放進(jìn)脫脂爐，設(shè)置燒結(jié)曲線進(jìn)行脫脂和燒結(jié)。脫脂完成的樣品轉(zhuǎn)移至陶瓷燒結(jié)爐中按照設(shè)定曲線進(jìn)行終燒等。

75、第四方面，本發(fā)明提供一種氧化鋯陶瓷產(chǎn)品，所述氧化鋯陶瓷產(chǎn)品采用第四方面所述的氧化鋯陶瓷產(chǎn)品的生產(chǎn)方法制得。

76、優(yōu)選地，所述氧化鋯陶瓷產(chǎn)品的素坯密度≥3.6g/cm3，例如可以是3.6g/cm3、3.61g/cm3、3.65g/cm3、3.7g/cm3、3.8g/cm3、3.9g/cm3、4.0g/cm3、4.2g/cm3、4.3g/cm3、4.5g/cm3或4.8g/cm3等。

77、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有以下有益效果：

78、本發(fā)明提供的氧化鋯陶瓷漿料外添加了線性聚合物和熱引發(fā)劑，其中線性聚合物具有普通分散劑的作用，即增大粉體表面的潤(rùn)濕作用，使顆粒更容易分散在介質(zhì)中，此外，線性聚合物在加熱過(guò)程中其線性聚合物的分子鏈可以在陶瓷顆粒之間以及層間形成物理纏結(jié)，使層間的連接更加牢固；而熱引發(fā)劑在加熱過(guò)程中會(huì)發(fā)生熱聚合，進(jìn)一步提高坯體的致密度；進(jìn)一步采用不同粒徑的球形粉體進(jìn)行堆積，合適的粒徑及比例分配能夠?qū)崿F(xiàn)較高的堆積密度，也就更容易實(shí)現(xiàn)終產(chǎn)品的致密度提升。