一種鐵氰化鉍結(jié)晶及其納米粒子的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種分子式為AxBiy[M(CN)6]z·nH2O，其中A=Li，Na，K，NH4，或Tl；M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co或Ru；x=0—2；y=1-4；z=1-4；和n=0，1-20的化合物結(jié)晶及其納米粒子的制備方法，該結(jié)晶及其納米粒子可用于CT造影劑的制備。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種鐵霞化祕(mì)結(jié)晶及其納米粒子的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[OOOU 本發(fā)明涉及一種分子式為AxBiy[M(CN)e]z ?址20,其中A=Li，化，K，畑4,或T1 ; M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co or Ru ;x=0-2巧=1-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶及其納米粒子的 制備方法，該結(jié)晶及其納米粒子可用于CT造影劑的制備。

【背景技術(shù)】
[0002]分子式為 AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中 A=Li，Na，K，畑4,或 T1 ;M=Cr，Mn, Fe，Co 或 Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶及其納米粒子的制備方法，該結(jié)晶及 其納米粒子可用于CT造影劑的制備。


【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明提供一種分子式為AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中A=Li，化，K，畑4,或T1 ; M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co或Ru ;x=0-2巧=1-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶及其納米粒子的制 備方法，該結(jié)晶及其納米粒子可用于CT造影劑的制備。
[0004] 1、分子式為 AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中 A=Li，化，K，畑4,或 T1 ;M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co 或Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶的制備主要包括W下步驟：
[000引 W六氯金屬絡(luò)合離子[M(CN)e]n-(M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co或Ru+，n=2-3)與H價(jià)餓離子Bi 3+ 通過(guò)混合反應(yīng)，得到分子式為AxBiy [M(CN) e] Z ?址2〇,其中A=Li，化，K，畑4,或T1 ;M=Cr，Mn， Fe，Co 或 Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和 n=0,1-20 化合物的結(jié)晶。
[0006] 其中六氯金屬絡(luò)合離子[M(CN)e]n-M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co或Ru+，n=2-3)，溶解在 5%-20% (重量）的巧樣酸水溶液稱(chēng)為Al，溶解在5%-20% (重量）酒石酸水溶液稱(chēng)為 A2,溶解于乳酸；水的體積比1 ;5-20的乳酸水溶液稱(chēng)為A3 ;
[0007] 其中H價(jià)餓離子Bi3+，溶解在5% -20% (重量）的巧樣酸水溶液稱(chēng)為B1，溶解在 5% -20% (重量）酒石酸水溶液稱(chēng)為B2,溶解于乳酸；水的體積比1 ;5-20的乳酸水溶液稱(chēng) 為B3 ;
[000引將A1倒入B1中得C1，或?qū)1倒入B2中得C2,或?qū)1倒入B3中得C3 ;
[0009] 將A2倒入B1中得D1，或?qū)2倒入B2中得D2，或?qū)2倒入B3中得D3 ;
[0010] 將A3倒入B1中得E1，或?qū)3倒入B2中得E1，或?qū)3倒入B3中得E3 ;
[0011] 上述混合方式得到的結(jié)晶CI、C2、C3、D1、D2、D3、E1、E2、E3,其分子式為 AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中 A=Li，Na，K，畑4,或 T1 ;M=Cr，Mn, Fe，Co 或 Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ; z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物的結(jié)晶，其中Bi[Fe(CN)e] ? 4&0化合物結(jié)晶的粉末X射線衍 射圖為圖1，結(jié)晶顆粒粒徑在0. 5-120微米之間。
[0012] 2、分子式為 AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中 A=Li，化，K，畑4,或 T1 ;M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co 或Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶的納米粒子制備主要包括W下步 驟：
[0013] 將分子式為 AxBiy[M(CN)e]z ?〇&0,其中 A=Li，化，K，NH"或 T1 ;M = Cr，Mn，F(xiàn)e，Co 或Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n = 0,1-20的化合物結(jié)晶溶解在配方為葡甲胺、葡萄糖酸 軸、依地酸二軸、聚己帰化咯焼麗的水溶液中；或溶解在配方為葡甲胺、葡萄糖酸軸、依地酸 二軸的水溶液中，溶液透明后，再加入聚己帰化咯焼麗；或溶解在配方為葡甲胺、葡萄糖酸 軸的水溶液中，溶液透明后，加入聚己帰化咯焼麗，溶液透明后，再加入依地酸二軸；其中聚 己帰化咯焼麗可用殼聚糖或可用駿基右旋糖酢替代，其中各成分用量為葡甲胺5%-20% (重量），葡萄糖酸軸5 % -20 % (重量），依地酸二軸0. 5-3. 0 % (重量），聚己帰化咯焼 麗含量為5%-15% (重量），殼聚糖含量為2. 5%-15% (重量），駿基右旋糖酢含量為 2. 5 % -15 % (重量），各成分全部加入完畢后，繼續(xù)攬拌6-36小時(shí)，形成穩(wěn)定透明的分子 式為 AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中 A=Li，化，K，畑4,或 T1 ;M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co 或 Ru ;x = 0-2 ; y=l-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶的納米粒子溶液，其PH范圍在1. 5-11. 5之間，H 價(jià)餓離子含量在0. 001-600mM之間，納米粒子粒徑在l-800nm之間。
[0014] 3、分子式為 AxBiy[M(CN)e]z ?址2〇,其中 A=Li，化，K，畑4,或 T1 ;M=Cr，Mn, Fe，Co或Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n=0，l-20的化合物結(jié)晶的納米粒子溶液，其中 Bi [Fe (CN) J ? 4&0結(jié)晶的納米粒子溶液CT值測(cè)定結(jié)果是，在餓與楓摩爾濃度相同時(shí)， Bi [Fe (CN)e] ? 4&0結(jié)晶的納米粒子溶液CT值是楓基CT造影劑CT值的1. 30-1. 80倍，可 W用作CT造影劑制備。
[00巧](l)Bi[Fe(CN)6] ? 4肥0結(jié)晶的納米粒子溶液CT值與含餓量的關(guān)系
[0016]

【權(quán)利要求】
1. 一種分子式為：AxBiy[M(CN)6] z ? nH20,其中 A=Li，Na，K，NH4,或 T1 ;M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co 或Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n=0,1-20的化合物結(jié)晶的制備方法。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征是，以六氰金屬絡(luò)合離子[M(CN)6]n_(M=C r， Mn，F(xiàn)e，Co或Ru，n=2-3)與三價(jià)秘離子Bi3+通過(guò)混合反應(yīng)，得到分子式為AxBiy[M(CN) 6] z ? nH20,其中 A=Li，Na，K，NH4,或 T1 ;M=Cr，Mn, Fe，Co 或 Ru ;x=0_2 ;y=l_4 ;z=l_4 ;和 n=0, 1-20的結(jié)晶。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述六氰金屬絡(luò)合離子[M(CN)6]nlM=Cr，Mn，F(xiàn)e，C〇*Ru +，n=2-3)， 其特征是，溶解在5 %-20 % (重量）的檸檬酸水溶液、5 %-20 % (重量）酒石酸水溶液、乳 酸：水的體積比1 :5_20的乳酸水溶液中。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述三價(jià)鉍離子Bi3+，其特征是，溶解在5%-20% (重量）的檸檬 酸水溶液、5% -20% (重量）酒石酸水溶液、乳酸：水的體積比1 :5-20的乳酸水溶液中。
5. 根據(jù)權(quán)利要求 2 所述 AxBiy[M(CN)6]z .1^0,其中 A=Li，Na，K，NH4,或 T1 ;M=Cr，Mn， Fe，Co 或 Ru ;x=0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和 n=0,1-20 的結(jié)晶，其中 Bi [Fe (CN) 6] ? 4H20 化合物結(jié) 晶的粉末X射線衍射圖為圖1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求 2 所述 AxBiy[M(CN)6]z .1^0,其中 A=Li，Na，K，NH4，或 T1 ;M=Cr，Mn， Fe，Co或Ru ;x = 0-2 ;y=l-4 ;z=l-4 ;和n = 0,1-20的結(jié)晶，結(jié)晶顆粒粒徑在0? 5-120微米 之間。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2,將所述結(jié)晶按下述3種方式分別溶解： 溶解在配方為葡甲胺、葡萄糖酸鈉、依地酸二鈉、聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中； 或溶解在配方為葡甲胺、葡萄糖酸鈉、依地酸二鈉的水溶液中，攪拌0.5-6小時(shí)，形成 穩(wěn)透明溶液后，再分次加入聚乙烯吡咯烷酮； 或溶解在配方為葡甲胺、葡萄糖酸鈉的水溶液中，攪拌0. 5-6小時(shí)，形成穩(wěn)定透明溶液 后，分次加入聚乙烯吡咯烷酮，攪拌至形成透明溶液后，再加入依地酸二鈉； 繼續(xù)攪拌6-36小時(shí)；形成分子式為AxBiy[M(CN)6]z ? nH20,其中A = Li，Na，K，順4，或 T1 ;M=Cr，Mn，F(xiàn)e，Co 或 Ru ;x=〇-2 ;y = 1-4 ;z=l-4 ;和 n=0,1-20 化合物結(jié)晶的穩(wěn)定透明的 納米粒子溶液； 上述過(guò)程中，聚乙烯吡咯烷酮可用殼聚糖或可用羧基右旋糖酐替代；上述過(guò)程中各 種成分用量為：葡甲胺5%-20% (重量），葡萄糖酸鈉5%-20% (重量），依地酸二鈉 0. 5-3. 0 % (重量），聚乙烯吡咯烷酮含量為5 % -15 % (重量），殼聚糖含量為2. 5 % -15 % (重量），羧基右旋糖酐含量為2. 5 % -15 % (重量）。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述納米粒子溶液，其特征是其中三價(jià)鉍離子含量在0. 001-600mM 之間。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述納米粒子溶液，其特征是，其PH在1. 5-11. 5之間。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述納米粒子溶液，其特征是，所述納米粒子粒徑在lnm-800nm之 間。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述納米粒子溶液，其特征是，在鉍與碘的摩爾濃度相同時(shí)，所述 納米粒子溶液CT值是碘基CT造影劑CT值的1. 30-1. 80倍。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述納米粒子溶液，其特征是用作CT造影劑的制備。
【文檔編號(hào)】C01C3/11GK104512911SQ201310461542
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年10月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月8日
【發(fā)明者】吳學(xué)文, 吳界, 陳虹, 黃頌平, 姚國(guó)勝 申請(qǐng)人:吳學(xué)文