專利名稱：利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及制備磷酸氫鈣，尤其是一種利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法。
背景技術：
研究表明，魚鱗含有豐富的蛋白質和多種礦物質，其中無機物中的Ca3(PO4)2含量為38% 46%，還含有少量碳酸鈣、磷酸鎂、磷酸鈉等無機鹽。在魚鱗脫鈣過程中，通過使用一定濃度的HC1，將魚皮中所含有的Ca3(PO4)2溶解出來，使之成為可溶性的Ca(H2PO4)2,其主要反應如下Ca3 (PO4) 2+4HCl->Ca (H2PO4) 2+2CaCl2。魚鱗脫鈣處理后產生大量酸性廢液， 內含豐富的磷酸，酸性大(參考《國標-GB 8978-1996污水綜合排放標準》),為達標排放,許多企業(yè)加堿中和這些廢酸液，增加了企業(yè)成本。工業(yè)生產磷酸氫鈣的主要方法是由鹽酸分解磷礦制得的磷酸與石灰石懸浮液作用而得。據悉，國土資源部已將磷礦資源列入2010年后不能滿足國民經濟發(fā)展需求的重要礦種之一。因此，尋找制備磷酸氫鈣的新原料迫在眉睫。

發(fā)明內容
本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種工藝簡單、綠色環(huán)保、節(jié)約成本的利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法。為解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，將魚鱗脫鈣后的廢酸液過濾除去雜質，加入質量濃度為4. 5% 4. 7%的石灰乳至pH為4. 4 4. 7，反應完全后加入絮凝劑，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣。上述利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，包括以下步驟<1>將魚鱗脫鈣后的廢酸液過濾除去雜質；<2>控制步驟〈1>處理后的廢酸液中鹽酸的質量濃度為2% 3%，緩慢加入質量濃度為4. 5% 4. 7%的新鮮石灰乳，邊加邊攪拌至pH為4. 4 4. 7 ;<3>加入石灰乳后常溫下反應30 60min ；<4>步驟〈3>的反應完全后加入質量濃度為O. 15% O. 25%的絮凝劑；<5>加入絮凝劑后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣。絮凝劑為聚丙烯酰胺溶液。聚丙烯酰胺溶液加入體積為廢酸液體積的4%。針對魚鱗脫鈣后產生大量廢酸液的問題，發(fā)明人通過添加石灰乳、絮凝劑中和和沉淀，獲得了磷酸氫鈣。該方法充分回收利用了魚鱗脫鈣后的廢酸液，減少了環(huán)境污染，同時有效地利用了鈣資源，最大地提高了魚鱗中磷酸氫鈣的得率，開辟了磷酸氫鈣原料的新來源。本發(fā)明工藝簡單、設備要求低，易于操作，容易實現產業(yè)化，可大大地降低磷酸氫鈣的生產成本。應用本發(fā)明生產的磷酸氫鈣，由于來源天然，幾乎能完全被動植物有機體所吸收，它比由含磷礦物(如磷灰石等)提取的磷酸氫鈣要優(yōu)越得多，而且更便宜，可用以制成牲畜飼料，也可調制成牙膏的摩擦劑。
具體實施例方式實施例I<1>將魚鱗脫鈣后的廢酸液1000L (處理IOOkg新鮮羅非魚魚鱗所得)過濾除去雜質；<2>控制步驟〈1>處理后的廢酸液中鹽酸的質量濃度為2%，緩慢加入質量濃度為4. 5%的新鮮石灰乳，邊加邊攪拌至pH為4. 7 ；<3>加入石灰乳后常溫下反應60min ；
<4>步驟〈3>的反應完全后加入質量濃度為O. 15%的聚丙烯酰胺溶液，加入體積為廢酸液體積的4% (即40L);〈5>加入絮凝劑后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣35. 4kg，產品為白色粉末，游離水為3. I %，磷20. 7%，鈣26. 5%。實施例2<1>將魚鱗脫鈣后的廢酸液1000L (處理IOOkg新鮮草魚魚鱗所得)過濾除去雜質；〈2>控制步驟〈1>處理后的廢酸液中鹽酸的質量濃度為2. 5%，緩慢加入質量濃度為4. 6%的新鮮石灰乳，邊加邊攪拌至pH為4. 4 ;<3>加入石灰乳后常溫下反應45min ；<4>步驟〈3>的反應完全后加入質量濃度為O. 25%的聚丙烯酰胺溶液，加入體積為廢酸液體積的4% (即40L);〈5>加入絮凝劑后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣
35.7kg，產品為白色粉末，游離水為2. 9%，磷20. 9%，鈣27. I %。實施例3<1>將魚鱗脫鈣后的廢酸液1000L (處理IOOkg新鮮羅非魚魚鱗所得)過濾除去雜質；〈2>控制步驟〈1>處理后的廢酸液中鹽酸的質量濃度為3%，緩慢加入質量濃度為
4.7%的新鮮石灰乳，邊加邊攪拌至pH為4. 6 ；<3>加入石灰乳后常溫下反應30min ；〈4>步驟〈3>的反應完全后加入質量濃度為O. 2%的聚丙烯酰胺溶液，加入體積為廢酸液體積的4% (即40L);〈5>加入絮凝劑后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣
36.3kg，產品為白色粉末，游離水為3. 4%，磷19. 7%，鈣27. 8%。
權利要求
1.一種利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，其特征在于將魚鱗脫鈣后的廢酸液過濾除去雜質，加入質量濃度為4. 5% 4. 7%的石灰乳至pH為4. 4 4. 7，反應完全后加入絮凝劑，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣。
2.根據權利要求I所述的利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，其特征在于包括以下步驟 〈1>將魚鱗脫鈣后的廢酸液過濾除去雜質； <2>控制步驟〈1>處理后的廢酸液中鹽酸的質量濃度為2% 3%，緩慢加入質量濃度為4. 5% 4. 7%的新鮮石灰乳，邊加邊攪拌至pH為4. 4 4. 7 ; <3>加入石灰乳后常溫下反應30 60min ； <4>步驟〈3>的反應完全后加入質量濃度為O. 15% O. 25%的絮凝劑； <5>加入絮凝劑后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣。
3.根據權利要求2所述的利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，其特征在于所述絮凝劑為聚丙烯酰胺溶液。
4.根據權利要求3所述的利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，其特征在于所述聚丙烯酰胺溶液加入體積為廢酸液體積的4%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用魚鱗脫鈣后的廢酸液生產磷酸氫鈣的方法，將魚鱗脫鈣后的廢酸液過濾除去雜質，加入質量濃度為4.5％～4.7％的石灰乳至pH為4.4～4.7，反應完全后加入絮凝劑，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后熱風干燥即得磷酸氫鈣。該方法充分回收利用了魚鱗脫鈣后的廢酸液，減少了環(huán)境污染，同時有效地利用了鈣資源，最大地提高了魚鱗中磷酸氫鈣的得率，開辟了磷酸氫鈣原料的新來源。本發(fā)明工藝簡單、設備要求低，易于操作，容易實現產業(yè)化，可大大地降低磷酸氫鈣的生產成本。
文檔編號C01B25/32GK102887493SQ20121041139
公開日2013年1月23日 申請日期2012年10月24日 優(yōu)先權日2012年10月24日
發(fā)明者白洋, 孫忠義, 肖碧紅, 楊莉莉, 米順利, 陳瑩, 陸桂梅, 楊立, 楊琴, 申寧 申請人:廣東百維生物科技有限公司