專利名稱：：表面處理方法、裝飾品和電子裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于表面處理方法、裝飾品和電子裝置，特別是關(guān)于在Ti或Ti合金的表面上形成透明的保護(hù)層的技術(shù)。以往，如實(shí)開昭56-74060、特開昭58-96869和特開昭62-263977等中所述，人們已經(jīng)知道為了確保耐蝕性、耐磨性和耐沖擊性等目的，在鋁等金屬的表面上形成硬質(zhì)涂膜的方法。這種透明涂膜是由各種有機(jī)樹脂或無機(jī)物構(gòu)成的。在這些現(xiàn)有技術(shù)的表面涂覆方法中，例如在手表領(lǐng)域中，是在由金屬構(gòu)成的表殼的表面上形成由氧化鋁或氧化硅等構(gòu)成的無機(jī)質(zhì)硬質(zhì)透明涂層。在手表的場(chǎng)合，預(yù)先對(duì)由不銹鋼、黃銅或其它金屬構(gòu)成的表殼的表面進(jìn)行鏡面拋光、痕紋加工、珩磨加工等機(jī)械加工，然后在其表面上形成透明的保護(hù)層。近年來，作為構(gòu)成手表表殼的金屬材料，Ti因其重量輕、耐蝕性高、強(qiáng)度高并且耐金屬過敏反應(yīng)而受到人們關(guān)注。但是，將Ti用于手表的表殼存在下述問題。作為Ti制表殼的表面精加工，采用最多的珩磨加工，但珩磨加工時(shí)由于玻璃珠敲擊Ti表面，造成表面層損傷、氧化，因此外觀發(fā)黑。另外，經(jīng)過珩磨加工后，表面上形成微小的凹凸，一旦表面附著了指紋，就無法消除。另外，Ti的維氏硬度(Hv)是150以下，與不銹鋼(SUS)的Hv200相比，硬度要低，制成手表時(shí)容易產(chǎn)生劃傷。因此，對(duì)于這樣的Ti制表殼，人們考慮在其表面上形成上述的透明保護(hù)層。但是，在經(jīng)過珩磨加工工序已變得發(fā)黑的凹凸表面上涂覆用于形成保護(hù)層的涂料時(shí)，與用水沾濕凹凸表面同樣，由于潤(rùn)濕現(xiàn)象使黑色化進(jìn)一步加劇，影響了產(chǎn)品的外觀。手表是一種裝飾品，由于外觀不好而失去了高級(jí)感，是一個(gè)很大的缺點(diǎn)。另外，如果表面上存在Ti氧化物層或其它異物，透明保護(hù)層的附著力就會(huì)降低，導(dǎo)致耐沖擊性和耐久性等低下。本發(fā)明就是為了解決上述問題。本發(fā)明的目的是，提供可以防止由于附著指紋而產(chǎn)生的臟污或損傷并可以改善外觀品質(zhì)的表面處理方法、裝飾品和電子裝置。旨在實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明，是一種表面處理方法，其特征是，對(duì)Ti或Ti合金的表面進(jìn)行處理，除去表面附著物，然后形成透明的保護(hù)層。另外，本發(fā)明是一種表面處理方法，其特征是，對(duì)Ti或Ti合金的經(jīng)過機(jī)械加工的表面進(jìn)行處理，除去表面附著物，然后形成透明保護(hù)層。采用本發(fā)明，可以防止損傷和臟污，獲得良好的外觀品質(zhì)。特別是，在除去氧化物層之類的表面附著物后，形成透明保護(hù)層，在外觀上可以實(shí)現(xiàn)白色化和獲得光澤，因此可以得到具有高級(jí)感的裝飾品。另外，透明保護(hù)層的附著力高，具有良好的耐久性。上述機(jī)械加工可以是珩磨加工、痕紋加工或鏡面加工中的任何一種。在進(jìn)行這類加工時(shí)，容易產(chǎn)生氧化物層等表面附著物，因此采用本發(fā)明改善外觀品質(zhì)的效果更加顯著。另外，在進(jìn)行這些加工中任何一種的場(chǎng)合，也能發(fā)揮上述效果。上述透明保護(hù)層優(yōu)選的是含有玻璃成分的保護(hù)層。這樣可以形成具有足夠硬度和良好的耐擦傷性的表面，可以在更高的水平上防止指紋附著等臟污或損傷。另外，上述透明保護(hù)層的形成，優(yōu)選的是使玻璃涂覆液附著在經(jīng)過處理、除去上述表面附著物的表面上，然后進(jìn)行干燥。這樣，可以容易形成透明保護(hù)層，并且透明保護(hù)層的附著力也比較高。另外，上述玻璃涂覆液最好是用稀釋液將原液稀釋后使用，特別是，上述透明保護(hù)層的形成，最好是先涂覆按照與上述機(jī)械加工的種類相應(yīng)的稀釋率稀釋的玻璃涂覆液，然后進(jìn)行干燥。這樣，不但可以使透明保護(hù)層保持高的耐蝕性、耐磨性和耐擦傷性，還可以進(jìn)一步提高白色化度或光潔度。另外，上述玻璃涂覆液的粘度最好是150cps(25℃)。這樣，可以進(jìn)一步提高透明保護(hù)層的耐磨性和耐擦傷性。另外，上述干燥最好是在不同的干燥條件下進(jìn)行2次以上。這樣，可以提高透明保護(hù)層的膜質(zhì)和附著力。另外，上述除去表面附著物的處理最好是使用腐蝕處理液的化學(xué)拋光。這樣，可以更有效地除去表面附著物、特別是Ti氧化物層。另外，上述腐蝕處理液最好是由含有HF、HNO3和H2SO4的混合液構(gòu)成。這樣，不會(huì)使Ti或Ti合金的表面變得粗糙，可以實(shí)現(xiàn)表面的白色化。另外，上述腐蝕處理液最好是含有HF1-10％(體積)、HNO315-40％(體積)、H2SO430-60％(體積)的水溶液。這樣，可以以高的生產(chǎn)率、穩(wěn)定地制造具有良好外觀品質(zhì)的裝飾品。另外，上述腐蝕處理液的溫度最好是30-75℃，用上述腐蝕處理液處理的時(shí)間最好是5-60秒。這樣，可以得到更好的外觀品質(zhì)，還可以提高生產(chǎn)率。另外，上述除去表面附著物的處理最好是電解拋光。這樣，可以更有效地除去表面附著物、特別是異物或Ti氧化物層。另外，上述電解拋光使用的電解液最好是含有H3PO4的電解液。這樣，電解處理后的表面性狀特別好。另外，上述電解拋光最好是在0.5-10A/cm2的陽極電流密度下進(jìn)行。這樣，可以進(jìn)行白色度高、外觀品質(zhì)良好的電解拋光。另外，電解處理的時(shí)間最好是3秒-2分鐘。這樣，不會(huì)降低生產(chǎn)率，可以進(jìn)行必要而充分的電解拋光。另外，除去表面附著物的處理最好是至少包含表面洗凈的處理。這樣，可以簡(jiǎn)便地除去表面附著物，特別是表面的臟污和附著力弱的異物。另外，上述表面附著物最好是包含造成黑色化的Ti氧化物。這樣，可以提高白色化的程度，改善外觀品質(zhì)。另外，本發(fā)明是裝飾品，其特征是，在由Ti或Ti合金構(gòu)成的金屬部分的、除去了附著物的表面上形成了透明的保護(hù)層。再有，本發(fā)明是裝飾品，其特征是，在由Ti或Ti合金構(gòu)成的金屬部分的經(jīng)過機(jī)械加工并用化學(xué)方法除去附著物的表面上，形成了透明保護(hù)層。采用本發(fā)明，可以防止損傷和臟污，提供外觀品質(zhì)良好的裝飾品。特別是，可以除去氧化物層之類的表面附著物，形成透明保護(hù)層，獲得白色化的、具有光澤的外觀。從而可以得到具有高級(jí)感的裝飾品。另外，上述的機(jī)械加工最好是珩磨加工、痕紋加工或鏡面加工中的任一種。在進(jìn)行這樣的加工的場(chǎng)合，容易產(chǎn)生氧化物層等表面附著物，因而改善外觀品質(zhì)的效果更為顯著。無論是進(jìn)行上述加工中的哪一種，都能發(fā)揮上述效果。另外，上述透明保護(hù)層最好是含有玻璃成分的層。這樣，可以形成具有足夠硬度的表面，在更高的水平上防止指紋附著等臟污或損傷。另外，上述透明保護(hù)層的厚度最好是0.2-15μm。這樣，可以獲得充分的保護(hù)效果，同時(shí)可以使透明保護(hù)層的缺陷減少，獲得良好的膜質(zhì)。另外，上述透明保護(hù)層的維氏硬度(Hv)最好是180-700。這樣，可以進(jìn)一步提高透明保護(hù)層的耐磨性和耐擦傷性。另外，上述裝飾品最好是鐘表的外部裝飾部件。鐘表的外部裝飾部件要求具有良好的外觀品質(zhì)，因此采用具有上述效果的本發(fā)明時(shí)，可以獲得特別好的效果。另外，本發(fā)明最好是至少一部分具有上述裝飾品的電子裝置。上述電子裝置最好是鐘表。發(fā)明的實(shí)施方案下面說明本發(fā)明的實(shí)施方案。下面所述的實(shí)施方案是將本發(fā)明用于手表的表殼的例子。首先，說明鐘表的外殼。鐘表的外殼是由表殼主體、后蓋、防護(hù)玻璃罩等外部裝飾部件組裝而成，另外，在防護(hù)玻璃罩的外周具有用于嵌玻璃的溝緣。在這些鐘表外部裝飾部件中，例如表殼主體、溝緣的至少一方可以由Ti(純Ti)或Ti合金構(gòu)成，本發(fā)明適合用于這類Ti或Ti合金制的鐘表外殼部件。Ti合金的主要成分是Ti，此外還含的1或2種其它金屬?？梢耘cTi形成合金(或者金屬間化合物)的金屬例如可以舉出Al、V、Mo、W、Fe、Co、Cr、Cu、Ag、Pt、Pd和Zn中的1種或2種以上，但不局限于這些元素。另外，這些金屬的含量，只要不使Ti的特性發(fā)生大的改變即可，沒有特別的限制。手表的外部裝飾部件，以上面所述的Ti或Ti合金作為材料，例如可以采用沖壓成形法、鑄造法、粉末冶金法、熔模鑄型法、金屬注射成型法(MIM)等方法制造。特別是采用沖壓成形法制造的外部裝飾部件，可以根據(jù)需要適當(dāng)進(jìn)行切削加工。在這樣的鐘表外部裝飾部件的表面上，可根據(jù)需要進(jìn)行機(jī)械加工。這類機(jī)械加工例如有噴射微細(xì)粒子的珩磨加工、痕紋加工、采用拋光、滾磨等的鏡面加工等。Ti是容易氧化的金屬，有時(shí)表面會(huì)發(fā)生氧化，形成以Ti氧化物為主的氧化物層(變色層)。特別是，在進(jìn)行上述機(jī)械加工時(shí)，有可能形成這樣的氧化物層。這種氧化物層使表面發(fā)黑，損害了鐘表外部裝飾部件的外觀品質(zhì)，因此應(yīng)盡可能避免這種氧化物層。下面參照?qǐng)D1-圖3來說明本發(fā)明。在Ti或Ti合金制的鐘表外部裝飾部件10的表面附近，由于上述機(jī)械加工而受到機(jī)械的損傷，或者由于Ti的氧化而形成氧化物層(損傷氧化物層)11。圖1示意地表示經(jīng)過上述機(jī)械加工，特別是珩磨加工的鐘表外部裝飾部件表面的樣子。該氧化物層11使得外觀發(fā)黑，如果不作任何處理而使之保留下來，那么即使形成玻璃涂層之類的透明保護(hù)層12，也會(huì)影響外觀，損害鐘表外殼的高級(jí)感。如圖2所示，例如進(jìn)行化學(xué)拋光，除去表面10a上的氧化物層11。所述的化學(xué)拋光例如可以通過使表面10a與腐蝕液接觸而完成。隨后，如圖3所示，在除去了氧化物層11的表面10a上形成透明保護(hù)層12。這樣，就得到了本發(fā)明的裝飾品(鐘表外部裝飾部件)。透明保護(hù)層12最好是玻璃涂層之類的含有玻璃成分的層，這樣可以發(fā)揮由于折射率等而引起的潤(rùn)濕效果，防止黑色化，可使外觀變成白色，提高光潔度。另外，還可以防止表面10a上附著指紋，不會(huì)由于指紋的痕跡而損害外觀。以玻璃涂層為代表的透明保護(hù)層12的厚度沒有特別的限制，一般在0.2-15μm為宜，優(yōu)選的是0.8-5.0μm。透明保護(hù)層12的厚度過大時(shí)，透明保護(hù)層內(nèi)的應(yīng)力增大，在受到?jīng)_擊時(shí)容易產(chǎn)生裂紋，反之，如果厚度過小，防止指紋附著和損傷的效果就會(huì)減少。另外，透明保護(hù)層12的硬度沒有特別的限制，根據(jù)JISZ2244規(guī)定的維氏硬度(Hv)在180-700較為適宜，最好是300-500。這樣可以獲得良好的耐磨性和耐擦傷性。下面說明本發(fā)明的表面處理方法。<1>去除表面附著物除去附著在鐘表外部裝飾部件10的表面10a附近、特別是進(jìn)行了上述機(jī)械加工的表面上的上述氧化物層11或其它臟污等異物(下面統(tǒng)稱為“表面附著物”)。這樣，即使表面已經(jīng)發(fā)黑，也能恢復(fù)鐘表外部裝飾部件10的基體原有的顏色，因此，白色化的程度提高，得到更高的光澤，改善了外觀品質(zhì)。除去表面附著物的處理，其有代表性的例子可以舉出①采用腐蝕處理液的化學(xué)拋光、②電解拋光、③洗凈(酸洗、堿洗、水洗等)。下面依次加以說明。①采用腐蝕處理液的化學(xué)拋光例如將鐘表外部裝飾部件放入腐蝕處理液中浸漬或者使其與腐蝕處理液接觸，對(duì)其表面進(jìn)行化學(xué)拋光。腐蝕處理液的組成、溫度、浸漬時(shí)間等沒有特別的限制，其適宜的例子說明如下。腐蝕處理液最好是由HF、HNO3和H2SO4的混合液構(gòu)成。雖然也可以使用HF和HNO3的混合液、但如果添加H2SO4，不會(huì)使Ti或Ti合金表面變得粗糙，可以實(shí)現(xiàn)表面的白色化。特別優(yōu)選的腐蝕處理液是含有HF1-10％(體積)、HNO315-40％(體積)和H2SO430-60％(體積)的水溶液。采用這種組成范圍(以下稱為“最佳范圍”)，可以縮短處理時(shí)間，提高生產(chǎn)率，不致引起表面粗糙，使外部裝飾部件的表面充分地實(shí)現(xiàn)白色化，產(chǎn)生良好的光澤。如果HF和HNO3中任何一種不存在或者存在極少，那么腐蝕就基本上不能進(jìn)行或者進(jìn)行十分緩慢。HF低于1％(體積)或HNO3低于15％(體積)時(shí)，腐蝕處理的效果很小，處理時(shí)間延長(zhǎng)。反之，HF超過10％(體積)或者HNO3超過40％(體積)時(shí)，容易產(chǎn)生表面粗糙現(xiàn)象。H2SO4低于30％(體積)時(shí)，也容易產(chǎn)生表面粗糙，H2SO4超過60％(體積)時(shí)，腐蝕處理效果降低。特別是，在經(jīng)過鏡面加工的鐘表外部裝飾部件的場(chǎng)合，表面粗糙的影響很大，在這種情況下，腐蝕處理液的組成最好是HF1-5％(體積)、HNO315-35％(體積)和H2SO440-60％(體積)。腐蝕處理液的具體例子可以舉出將市售的45-50％(體積)的HF(氫氟酸)5％(體積)、市售的60-70％(體積)的HNO3(硝酸)45％(體積)、市售的98％(體積)的H2SO4(濃硫酸)50％(體積)混合形成的混合液。該腐蝕處理液的組成為HF2.25-2.5％(體積)、HNO327-31.5％(體積)和H2SO449％(體積)、余量為水時(shí)，滿足組成的最佳范圍。將鐘表外部裝飾部件在該腐蝕處理液中例如浸漬30秒左右，進(jìn)行化學(xué)拋光處理。另外，如下面表1中的實(shí)施例8-14所示，即使腐蝕處理液的組成超出上述最佳范圍，通過適當(dāng)調(diào)整腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間或液溫等條件，也能得到良好的外觀，因此，本發(fā)明中使用的腐蝕處理液中的組成不限于上述最佳范圍。其次，將腐蝕處理液的組成和在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間作各種改變，進(jìn)行化學(xué)拋光，然后水洗，調(diào)查該拋光表面的外觀品質(zhì)。所得結(jié)果與腐蝕條件一并示于下面的表1中。另外，鐘表外部裝飾部件的基體是采用金屬粉末注射成型法形成的燒結(jié)體，其構(gòu)成材料的金屬組成是Ti-6wt％Al-1wt％V合金。對(duì)其整個(gè)表面進(jìn)行珩磨加工。腐蝕處理液的溫度，無論哪一種情況都是70℃。表1</tables>在表1中，腐蝕后的外觀品質(zhì)是通過目視、分下列5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)的。A外觀優(yōu)良(白色度非常大)B外觀良(白色度大)C外觀一般(白色度中等、表面有輕微粗糙)D外觀輕微不良(有黑色化，或者表面粗糙明顯)E外觀不良(黑色化顯著或表面粗糙顯著)在實(shí)際制成制品時(shí)，上述A和B兩級(jí)不存在任何問題，上述的C級(jí)，除了高級(jí)品等要求特別高品質(zhì)的特殊制品外，也不存在問題。實(shí)施例1-7是腐蝕處理液的成分落入最佳范圍的例子，實(shí)施例8-14是腐蝕處理液的成分超出最佳范圍的例子。與實(shí)施例8-14相比，實(shí)施例1-7全部外觀品質(zhì)良好。下面詳細(xì)進(jìn)行說明。在實(shí)施例1、2、4和7中，在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間比較長(zhǎng)即分別為30秒和60秒時(shí)，獲得了最佳的外觀。在實(shí)施例3、5、6中，在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間比較短即分別為5秒和30秒時(shí)，獲得了最佳的外觀。在實(shí)施例8中，由于HF比較少，因此在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間長(zhǎng)達(dá)60秒時(shí)，獲得良好的外觀。反之，在實(shí)施例9中，HF較多，在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間比較短即處理時(shí)間為5秒時(shí)，獲得了良好的外觀。在實(shí)施例10中，由于HNO3比較少，因此在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間長(zhǎng)達(dá)60秒時(shí)，獲得良好的外觀。反之，在實(shí)施例11中，HNO3較多，因此在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間較短即處理時(shí)間為5秒時(shí)，獲得了良好的外觀。在實(shí)施例12中，由于H2SO4比較少，因此在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間比較短即處理時(shí)間為5秒時(shí)，獲得良好的外觀。反之，在實(shí)施例13中，H2SO4比較多，因此在腐蝕處理液中的浸漬時(shí)間長(zhǎng)達(dá)60秒時(shí)，獲得了良好的外觀。在實(shí)施例14中，沒有添加H2SO4，因此浸漬時(shí)間直到60秒時(shí)外觀一般，只有浸漬更長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，才得到了良好的外觀。相比之下，未采用腐蝕進(jìn)行化學(xué)拋光的比較例1，外觀品質(zhì)很差。其次，對(duì)于與上述同樣的鐘表外部裝飾部件(經(jīng)過珩磨加工)，使用與表1中的實(shí)施例3相同組成的腐蝕處理液，使液溫保持一定，改變處理時(shí)間(浸漬時(shí)間)，調(diào)查外觀品質(zhì)。結(jié)果示于下面的表2中。另外，對(duì)于與上述同樣的鐘表外部裝飾部件(經(jīng)過珩磨加工)，使用與表1中的實(shí)施例3同樣組成的腐蝕處理液，使處理時(shí)間(浸漬時(shí)間)保持一定，改變液溫，調(diào)查外觀品質(zhì)。結(jié)果示于下面的表3中。表2和表3中的外觀品質(zhì)的評(píng)價(jià)方法與上述表1的相同。表2液溫70℃</tables>表3處理時(shí)間30秒</tables>如表2所示，在腐蝕處理液的液溫為70℃時(shí)，采用5秒-50秒的處理時(shí)間得到最佳的外觀品質(zhì)，處理時(shí)間為70秒或更長(zhǎng)時(shí)，表面逐漸產(chǎn)生粗糙。因此，為了獲得最佳的表面狀態(tài)并提高生產(chǎn)率，處理時(shí)間(浸漬時(shí)間)在5-50秒為宜，優(yōu)選的是5-30秒。另外，如表3所示，在處理時(shí)間為30秒的情況下，液溫為30-75℃的范圍時(shí)，得到了最佳的外觀品質(zhì)，液溫低至25℃時(shí)，白色度有些降低，反之，液溫高于80℃時(shí)，腐蝕作用增強(qiáng)，產(chǎn)生一定程度的表面粗糙。因此，為了獲得最佳的表面外觀并且考慮到安全性，應(yīng)當(dāng)盡可能在低溫下進(jìn)行處理。液溫在30-75℃較為適宜，優(yōu)選的是30-60℃。②電解拋光對(duì)由Ti或Ti合金構(gòu)成的鐘表外部裝飾部件進(jìn)行電解拋光。電解拋光是通過在電解液中、以鐘表外部裝飾部件作為陽極進(jìn)行電解處理，使之溶解(陽極溶解)來進(jìn)行的。下面，參照?qǐng)D4-圖6進(jìn)行說明。如圖4中所示，在Ti或Ti合金制的鐘表外部裝飾部件10的表面10a上，經(jīng)過上述機(jī)械加工，附著了與鐘表外部裝飾部件10的基體金屬不同的物質(zhì)的異物13。特別是在經(jīng)過珩磨加工的鐘表外部裝飾部件10的場(chǎng)合，存在著加工時(shí)進(jìn)入的異物。如果讓這些異物13就這樣殘留在表面10上，例如在被覆玻璃涂層之類的透明保護(hù)層12時(shí)，該透明保護(hù)涂層12的附著力就會(huì)降低，耐久性惡化。如圖5所示，通過電解拋光，從表面10a上除去異物13，在除去了異物13的表面10a上，如圖6所示，形成透明保護(hù)層12。從而得到本發(fā)明的裝飾品(鐘表外部裝飾部件)。另外，在表面10a上形成上述氧化物層的場(chǎng)合，通過電解拋光可以將異物連同氧化物一起除去。采用這種方法，從表面10a上除去異物13，并使表面10a均質(zhì)化和一定程度上平滑化，從而提高了透明保護(hù)12的膜質(zhì)和在表面10a上的附著力。因此，可以形成耐指紋附著性和耐擦傷性良好的透明保護(hù)層12，耐久性也很高。在電解拋光時(shí)，電解液(電解處理液)的組成、溫度、電流密度、處理時(shí)間等沒有特別的限制，其適宜的例子說明如下。電解液的組成沒有特別的限制，優(yōu)先選用含有H3PO4(磷酸)的電解液。含有H3PO4在電解液特別適合于Ti或Ti合金的電解處理，處理后可以得到良好的表面性狀。在這種場(chǎng)合，電解液中的H3PO4的濃度在8-12％(體積為宜。電解液中的H3PO4的濃度過低時(shí)，拋光力低下，不能在短時(shí)間內(nèi)充分除去異物。反之，如果濃度過高，拋光力太高，外觀容易變色。另外，電解液的pH也沒有特別的限制，通常是1.0-1.2，優(yōu)選的是1.05-1.1。電解液的液溫也沒有特別的限制，液溫可以是25-30℃。電解處理時(shí)間沒有特別的限制，可以根據(jù)電解液的組成和電流密度等條件適當(dāng)確定，通常是3秒-2分鐘，優(yōu)選的是5秒-1分鐘。電解處理時(shí)間過短時(shí)，電解拋光不充分，反之，如果電解時(shí)間過長(zhǎng)，效果并沒有提高，反而導(dǎo)致生產(chǎn)率降低。另外，在電解拋光過程中，陽極的電流密度沒有特別的限制，一般是0.5-10A/cm2，優(yōu)選的是1-5A/cm2。電流密度如果太低，不能在短時(shí)間內(nèi)充分地電解拋光，反之，如果電流密度過高，特別是在電解拋光處理時(shí)間較長(zhǎng)的情況下，由于陽極氧化的作用，鐘表外部裝飾部件10的表面10a有時(shí)會(huì)改變顏色(變黃)，使白色度降低。不言而喻，電解拋光時(shí)的電解液組成、pH、溫度、電流密度等條件不限于上面所述的范圍。下面說明電解拋光的具體例子。經(jīng)過沖壓成形加工和切削加工制成鐘表外部裝飾部件，對(duì)其整個(gè)表面進(jìn)行珩磨加工。該鐘表外部裝飾部件的基體金屬是純Ti。隨后，對(duì)該鐘表外部裝飾部件依次進(jìn)行堿脫脂和酸中和處理，然后，使用2種電解液，改變不同的陽極電流密度和電解處理時(shí)間進(jìn)行電解拋光，再進(jìn)行溫水洗凈(70℃)。調(diào)查所得到的鐘表外部裝飾部件的外觀品質(zhì)。電解液組成及其它電解條件示于下面的表4中，試驗(yàn)結(jié)果示于下面的表5中。表4電解條件</tables>表5</tables>在表5中，腐蝕后的外觀品質(zhì)通過目視觀察、分下列5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A外觀優(yōu)良(白色度極大)B外觀良好(白色度大)C外觀一般(白色度中等，輕微發(fā)黃)D外觀不太好(發(fā)黃或者殘存少量的異物)E外觀不良(顯著變黃或殘存異物)在實(shí)際制成制品時(shí)，上述的等級(jí)A和B不存在任何問題，上述的等級(jí)C，除了在高級(jí)品之類要求特別高品質(zhì)的特殊制品外，不存在問題。實(shí)施例15-28全都得到良好的外觀品質(zhì)。其中，陽極電流密度和電解處理時(shí)間落入最佳范圍者得到了最好的外觀品質(zhì)。在電流密度比較低的場(chǎng)合(實(shí)施例15和22)，通過提高電解液中的磷酸濃度或延長(zhǎng)電解處理時(shí)間，得到了良好的外觀品質(zhì)。在電流密度比較高的場(chǎng)合(實(shí)施例20、21、26、27、28)，通過降低電解液中的磷酸濃度或縮短電解處理時(shí)間，得到了良好的外觀品質(zhì)。相比之下，未進(jìn)行電解拋光的比較例2，外觀品質(zhì)很差。③洗凈洗凈處理例如可以舉出酸洗、堿洗(包括堿脫脂、酸中和處理等)、水洗、溫水洗、高壓水蒸氣洗凈、用醇等有機(jī)溶劑洗凈、油洗凈等，可以將上述的1種或2種以上適當(dāng)組合使用。在這種場(chǎng)合，上述酸洗的酸洗液例如可以使用含有3-5％硫酸的酸洗液，上述堿洗的堿洗液例如可以使用デイプソ-ル41C(デイプソ-ル公司制造)3.5-5％的堿洗液。洗滌的方法沒有特別的限制，例如噴淋洗凈、噴射洗凈、超聲波洗凈、精密洗凈、在洗凈液中浸漬或者在伴隨有攪拌的情況下在洗凈液中浸漬等，無論哪一種都可以。洗凈液的溫度沒有特別的限制，從常溫到100℃的高溫洗凈均可。④上述①-③的組合可以將上述①-③的處理按任意順序、任意次數(shù)組合起來進(jìn)行。例如，在進(jìn)行①或②后可以進(jìn)行③，這樣可以使表面10a的性狀更好或者洗得更干凈。將上述不同種類的處理合并使用，可以細(xì)微地調(diào)整表面10a的性狀，這樣還可以提高后面所述的透明保護(hù)層12的附著力。<2>形成透明保護(hù)層在除去表面附著物后，按圖3、圖6所示，在鐘表外部裝飾部件10的表面10a上形成透明保護(hù)層12。該透明保護(hù)層12例如可以由玻璃涂層構(gòu)成。下面說明其形成方法的一個(gè)例子。例如采用涂布法使玻璃涂料液附著在鐘表外部裝飾部件10的表面10a上，然后干燥，可以形成透明的玻璃涂層。用于形成透明保護(hù)層12的玻璃涂料液，可以使用主要成分由將堿金屬硅酸鹽和超微粒子狀氧化硅加熱熔化形成的生成物構(gòu)成的涂料液(例如奧野制藥工業(yè)公司制造的透明玻璃涂覆劑、商品名CRMコ-ト100)。這種玻璃涂覆液(原液)是按下述方法制成的，即在50-100℃、最好是80-100℃的溫度下，將換算成固形分為100份(重量)的硅酸鈉、硅酸鉀等堿金屬硅酸鹽和5-100份(重量)平均粒徑40μm以下的超微粒子狀氧化硅加熱熔化，攪拌約1-2小時(shí)，使超微粒子狀氧化硅熔解(分散)在堿金屬硅酸鹽中。在上述熔化時(shí)，相對(duì)于100份(重量)的固形分總量，可以存在最高達(dá)600份(重量)的水，這樣熔化可以進(jìn)行得更容易、更迅速。這樣所得到的透明的無機(jī)質(zhì)玻璃涂覆液，可以以原液的形式直接使用，或者也可以用稀釋液稀釋后使用，最好是用稀釋液稀釋后使用。這樣，不僅可以提高玻璃涂覆液的涂布操作性能，而且可以提高所得到的透明保護(hù)層的膜質(zhì)、特別是膜的硬度和耐蝕性。此時(shí)，玻璃涂覆液的稀釋倍率，可以根據(jù)鐘表外部裝飾部件所經(jīng)歷的機(jī)械加工的種類(即珩磨加工、痕紋加工或鏡面加工)加以選定。這樣，一方面可以使透明保護(hù)層12的耐蝕性、耐磨性和耐擦傷性保持在較高的水平，另一方面還可以提高白色化度和光潔度。與機(jī)械加工種類相應(yīng)的稀釋倍率的適宜范圍如下。另外，對(duì)于涂布的玻璃涂覆液的粘度來說也有適宜的范圍，該粘度與上述稀釋率相對(duì)應(yīng)，與稀釋率一起敘述如下?！ょ衲ゼ庸は♂屄试?5％以下為宜，優(yōu)選的是30-70％。例如，在原液中添加水，稀釋率為70％(水∶涂覆原液(容積比)＝70∶30)。粘度在150cps(25℃)以上，優(yōu)選的是200-500cps(25℃)。·痕紋加工稀釋率在85％以下為宜，優(yōu)選的是30-70％。例如，在原液中添加水，稀釋率為70％(水∶涂覆原液(容積比)＝70∶30)。粘度在150cps(25℃)以上，優(yōu)選的是200-500cps(25℃)。·鏡面加工稀釋率在50-98％為宜，優(yōu)選的是90-98％。例如，在原液中添加水，稀釋率為95％(水∶涂覆原液(容積比)＝95∶5)。粘度在150-400cps(25℃)，優(yōu)選的是150-250cps(25℃)。稀釋率過高(粘度過低)時(shí)，通過涂覆玻璃涂液而得到的透明保護(hù)層的耐蝕性、耐磨性或耐擦傷性有時(shí)會(huì)降低。反之，稀釋率過低(粘度過高)時(shí)，特別是在經(jīng)過鏡面加工的情況下，白色化度或光潔度會(huì)降低。另外，在透明保護(hù)層由玻璃以外的材料例如有機(jī)被膜構(gòu)成的場(chǎng)合，涂覆時(shí)使用的稀釋液，除了水之外例如還可以使用醇類、苯、甲苯等有機(jī)溶劑，也可以將這些有機(jī)溶劑與水混合使用。上述玻璃涂覆液的涂布方法例如可以舉出浸漬法、噴涂法、輥涂法、刷涂法等。接下來，將涂布在表面10a上的玻璃涂布液干燥。干燥條件沒有特別的限制，可以在常溫至250℃進(jìn)行1-20分鐘，優(yōu)選的是在150-230℃進(jìn)行5-15分鐘。上述干燥可以在相同或不同的干燥條件下進(jìn)行2次以上。特別是在不同條件(干燥方法、干燥溫度、干燥時(shí)間(干燥速度)等條件中至少有一種不同)下進(jìn)行2次以上時(shí)，有利于提高透明保護(hù)膜12的膜質(zhì)(特別是致密性、均質(zhì)性、厚度均一性)和附著力。另外，還可以將玻璃涂布液的涂布和干燥合為一個(gè)工序，將該工序反復(fù)進(jìn)行多次。舉例來說，用噴槍將稀釋成規(guī)定的稀釋率的上述玻璃涂覆液噴涂到手表的表盤一側(cè)的表面10a上，然后臨時(shí)進(jìn)行干燥(150℃×10分鐘)。接著，在該手表的背面一側(cè)(內(nèi)側(cè))的表面10a上同樣噴涂相同的玻璃涂覆液，臨時(shí)進(jìn)行干燥(150℃×10分鐘)。然后，開動(dòng)干燥風(fēng)扇、排氣風(fēng)扇，進(jìn)行正式干燥(180℃×10分鐘)。這樣就形成了由玻璃層構(gòu)成的透明保護(hù)層。該透明保護(hù)層具有良好的耐蝕性、耐磨性、耐擦傷性、耐沖擊性、耐指紋附著性和附著力。為了進(jìn)一步提高透明保護(hù)層的耐蝕性、耐磨性、耐擦傷性等，在上述正式干燥之前，可以多次涂布玻璃涂覆液。下面舉出具體的實(shí)施例進(jìn)行說明。將換算成固形分為100份(重量)硅酸鈉和50份(重量)平均粒徑30μm的超微粒子狀氧化硅在85℃加熱熔化，攪拌約1小時(shí)，使超微粒子狀氧化硅熔解(分散)在堿金屬硅酸鹽中，得到玻璃涂覆液的原液。接著，用水稀釋該玻璃涂覆液原液，按下面表6所示改變稀釋率和粘度(25℃)，制成玻璃涂覆液。然后，用噴涂法將各玻璃涂布液涂布在上述實(shí)施例1(在腐蝕液中的浸漬時(shí)間＝30秒)得到的鐘表外部裝飾部件的表面上，干燥后形成表6所示厚度(平均值)的透明保護(hù)層。干燥分為160℃×8分鐘的臨時(shí)干燥和185℃×10分鐘的正式干燥進(jìn)行。對(duì)所得到的各鐘表外部裝飾部件，調(diào)查透明保護(hù)層形成面的外觀品質(zhì)、維氏硬度(Hv)、耐指紋附著性(指紋附著的難度)、耐擦傷性和透明保護(hù)層的附著力，結(jié)果示于下面的表6中。表6</tables>在表6的外觀品質(zhì)評(píng)價(jià)中，H表示進(jìn)行了珩磨加工，S表示進(jìn)行了痕紋加工，M表示進(jìn)行了鏡面拋光加工。外觀品質(zhì)通過目視觀察分下列5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A外觀優(yōu)良(白色度極大且光潔度極大)B外觀良(白色度大且光潔度大)C外觀一般(白色度中等、光潔度中等)D外觀稍差(白色度稍小且光潔度小)E外觀不良(白色度小、沒有光澤)在實(shí)際制成制品時(shí)，上述的等級(jí)A和B不存在任何問題，上述的等級(jí)C，除了高級(jí)品之類要求特別高品質(zhì)的特殊制品外，也不存在問題。另外，表6中的耐指紋附著性，在機(jī)械加工是H和M的場(chǎng)合，通過用手指輕輕觸摸時(shí)的指紋附著情況進(jìn)行判斷，分下列4個(gè)評(píng)級(jí)評(píng)價(jià)。◎完全沒有指紋附著○基本上沒有指紋附著△有一些指紋附著×指紋附著嚴(yán)重另外，表6中的耐擦傷性是在機(jī)械加工為H的場(chǎng)合調(diào)查的。其中，試驗(yàn)1是在以500g/cm2加壓的狀態(tài)下用牛皮進(jìn)行1.5萬次磨損試驗(yàn)的結(jié)果，試驗(yàn)2是用Al材進(jìn)行劃痕試驗(yàn)的結(jié)果，試驗(yàn)3是用BS鋼材進(jìn)行劃痕試驗(yàn)的結(jié)果，試驗(yàn)4是用不銹鋼線材進(jìn)行劃痕試驗(yàn)的結(jié)果。分以下4個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)定。◎完全沒有擦傷痕跡○基本上沒有擦傷痕跡△有一些擦傷痕跡×指紋擦傷痕跡另外，表6中的透明保護(hù)層的附著力，是在機(jī)械加工為S和M的情況下，粘貼膠帶，然后剝離，根據(jù)剝離時(shí)透明保護(hù)層有無剝落進(jìn)行判斷，分下列4個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！蛲该鞅Ｗo(hù)層完全沒有剝落○透明保護(hù)層基本上沒有剝落△透明保護(hù)層有一些剝落×透明保護(hù)層剝落嚴(yán)重如表6所示，在實(shí)施例29-35中，全部得到良好的外觀品質(zhì)、耐指紋附著性、耐擦傷性和透明保護(hù)層的附著力。特別是，通過根據(jù)機(jī)械加工的種類(H、S、M)選擇適當(dāng)?shù)南♂屄?，可以提高白色化度并進(jìn)一步改善外觀品質(zhì)。與此相對(duì)，未形成透明保護(hù)層的比較例3，耐指紋附著性和耐擦傷性很差。另外，沒有進(jìn)行電解拋光(除去表面附著物的處理)就形成透明保護(hù)層的比較例4，外觀品質(zhì)不好而且透明保護(hù)層的附著力差。其次，在上述實(shí)施例18(電解處理時(shí)間＝30秒)得到的鐘表外部裝飾部件的表面上形成透明保護(hù)層，除此之外同樣操作，然后調(diào)查透明保護(hù)層形成面的外觀品質(zhì)、維氏硬度(Hv)、耐指紋附著性(指紋附著難度)、耐擦傷性和透明保護(hù)層的附著力，結(jié)果示于下面的表7中。表7</tables>如表7所示，在實(shí)施例36-42中，全部得到良好的外觀品質(zhì)、耐指紋附著性、耐擦傷性和透明保護(hù)層的附著力。特別是，通過根據(jù)機(jī)械加工的種類(H、S、M)選擇適當(dāng)?shù)南♂屄?，可以提高白色化度和光潔度，進(jìn)一步提高外觀品質(zhì)。與此相對(duì)，未形成透明保護(hù)層的比較例5，耐指紋附著性和耐擦傷性很差。另外，沒有進(jìn)行電解拋光(除去表面附著物的處理)就形成透明保護(hù)層的比較例6，外觀品質(zhì)不好并且透明保護(hù)層的附著力差。在本發(fā)明中，用于形成透明保護(hù)層的涂覆液不限于上面所述，只要能形成透明保護(hù)層，涂覆液的組成、溫度、稀釋率、粘度、涂布方法等條件可以任意選擇。例如，可以使用包括無機(jī)質(zhì)的氧化鋁、氧化硅、水玻璃等在內(nèi)的各種涂覆液。透明保護(hù)層不僅限于無機(jī)質(zhì)，例如也可以由硬質(zhì)樹脂之類的高分子材料構(gòu)成(有機(jī)被膜)。透明保護(hù)層的形成方法不限于上面所述的涂布方法，例如也可以采用各種濕式鍍覆、干式鍍覆(例如蒸鍍、濺射、離子鍍、CVD)等。透明保護(hù)層的形成，通常是在上述除去表面附著物的工序結(jié)束后的144小時(shí)內(nèi)進(jìn)行，如果超過144小時(shí)，表面開始形成氧化物層，顏色可能會(huì)有一些改變。另外，本發(fā)明不限于用透明保護(hù)層被覆手表的外部裝飾部件或?qū)⑵浣M裝而成的表殼等的整個(gè)表面，也可以在手表的外部裝飾部件、表殼、其它各種裝飾品等的一部分表面上或在其表面上的若干部位上形成玻璃涂層等透明保護(hù)層。例如，在鐘表外殼的內(nèi)側(cè)被遮蔽的狀態(tài)下，形成透明保護(hù)層，這樣在鐘表外殼的內(nèi)表面不形成透明保護(hù)層，因此在裝入機(jī)芯并固定時(shí)，可以將機(jī)芯正確定位，還可以防止構(gòu)成透明保護(hù)層的物質(zhì)對(duì)機(jī)芯的不良影響。例如，將后蓋安裝在殼體上時(shí)，殼體與后蓋的結(jié)合面的透明保護(hù)層磨屑有可能進(jìn)入機(jī)芯中，妨礙機(jī)芯的運(yùn)轉(zhuǎn)，造成鐘表走時(shí)慢或不走時(shí)，在這種情況下，如果在兩者的卡環(huán)結(jié)合面不形成透明保護(hù)層，可以避免產(chǎn)生上述問題。另外，本發(fā)明不限于在Ti或Ti合金上形成透明保護(hù)層，也可以在規(guī)定的基材上形成Ti或Ti合金層的表面上形成透明的保護(hù)層。本發(fā)明可以用于手表的外殼或表帶、使用上述表殼或表帶的手表成品，但并不限于這些，同樣也可以用于其它攜帶式計(jì)時(shí)器或定時(shí)器、掛表等其它種類的計(jì)時(shí)器。另外，除了計(jì)時(shí)器外，還可以用于眼鏡框、領(lǐng)帶別針、袖扣、打火機(jī)或打火機(jī)殼、鋼筆、戒指、項(xiàng)鏈、手鐲、胸針、垂飾、耳環(huán)、穿耳飾品、頭飾、寶飾品、陳設(shè)品、室內(nèi)裝飾品等裝飾品或裝身具。另外，本發(fā)明的對(duì)象還有部分地具有上述裝飾品(至少部分地發(fā)揮裝飾效果)的電子裝置。這樣的電子裝置例如可以舉出電子表、攜帶式電話機(jī)、袋內(nèi)警鈴、臺(tái)式電子計(jì)算機(jī)、個(gè)人電腦、文字處理機(jī)、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、照相機(jī)、視頻裝置、電視機(jī)、音頻裝置、電子玩具、各種測(cè)定儀器等。另外，本發(fā)明不限于這些裝飾品、飾物、電子裝置，還可以用于各種Ti或Ti合金制的部件。綜上所述，本發(fā)明可以獲得下列效果。通過形成透明保護(hù)層，可以獲得良好的耐擦傷性和耐指紋附著性。特別是，透明保護(hù)層為玻璃涂層之類含有玻璃成分的層時(shí)，可以容易形成透明保護(hù)層，同時(shí)可以形成高硬度、具有良好耐蝕性和耐磨性的透明保護(hù)層。另外，在形成上述透明保護(hù)層之前，對(duì)Ti和Ti合金的表面例如用腐蝕處理液進(jìn)行化學(xué)拋光或電解拋光，除去表面附著物特別是引起變色的附著物，可以顯現(xiàn)出Ti或Ti合金原有的顏色，提高白色化和光澤的程度，改善外觀品質(zhì)。這樣，可以增加裝飾品的高級(jí)感，提高價(jià)值，另外還可提高透明保護(hù)層的附著力。特別是用腐蝕處理液進(jìn)行化學(xué)拋光時(shí)，通過適當(dāng)選擇腐蝕處理液的組成或其它處理?xiàng)l件，可以使拋光表面不產(chǎn)生粗糙，實(shí)現(xiàn)白色化。另外，在進(jìn)行電解拋光時(shí)，通過適當(dāng)選擇電解液的組成或電流密度以及其它處理?xiàng)l件，可以得到平滑的拋光表面，提高白色化程度。另外，即使事先對(duì)Ti和Ti合金的表面進(jìn)行了珩磨加工、痕紋加工、鏡面加工等機(jī)械加工的情況下，也能得到上述良好的表面品質(zhì)。附圖的簡(jiǎn)要說明圖1是示意說明本發(fā)明的實(shí)施方案的處理工藝過程的表面狀態(tài)的圖。圖2是示意說明本發(fā)明的實(shí)施方案的處理工藝過程的表面狀態(tài)的圖。圖3是示意說明本發(fā)明的實(shí)施方案的處理工藝過程的表面狀態(tài)的圖。圖4是示意說明本發(fā)明的實(shí)施方案的處理工藝過程的表面狀態(tài)的圖。圖5是示意說明本發(fā)明的實(shí)施方案的處理工藝過程的表面狀態(tài)的圖。圖6是示意說明本發(fā)明的實(shí)施方案的處理工藝過程的表面狀態(tài)的圖。符號(hào)說明10鐘表外部裝飾部件10a表面11氧化物層12透明保護(hù)膜13異物權(quán)利要求1.表面處理方法，其特征在于在Ti或Ti合金表面上進(jìn)行除去表面附著物的處理之后，形成透明保護(hù)層。2.表面處理方法，其特征在于從經(jīng)過機(jī)械加工的Ti或Ti合金表面上進(jìn)行除去表面附著物的處理之后，形成透明保護(hù)層。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面處理方法，其特征在于所述機(jī)械加工是珩磨加工，刻紋加工或鏡面加工中的任何一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于所述透明保護(hù)層是含有玻璃組分的層。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的表面處理方法，其特征在于在進(jìn)行了所述除去表面附著物的處理的表面上附著玻璃涂料液之后干燥而形成所述透明保護(hù)層。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的表面處理方法，其特征在于所述玻璃涂料液在其原液經(jīng)稀釋液稀釋之后應(yīng)用。7.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的表面處理方法，其特征在于所述附著已經(jīng)過稀釋而達(dá)到對(duì)應(yīng)于所述機(jī)械加工的稀釋比的玻璃涂料液之后干燥而形成透明保護(hù)層。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的表面處理方法，其特征在于所述玻璃涂料液的粘度為150cps(25℃)或更高。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的表面處理方法，其特征在于在不同干燥條件下進(jìn)行兩次或多次所述干燥。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于所述除去表面附著物的處理是采用腐蝕處理液進(jìn)行的化學(xué)研磨。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的表面處理方法，其特征在于所述腐蝕處理液是含有HF，HNO3和H2SO4的混合液。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的表面處理方法，其特征在于所述腐蝕處理液是含有1-10vol％的HF，15-40vol％HNO3和30-60vol％H2SO4的水溶液。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于所述腐蝕處理液的溫度為30-75℃并且采用所述腐蝕處理液進(jìn)行處理的時(shí)間為5-60秒。14.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于所述除去表面附著物的處理是電解研磨。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的表面處理方法，其特征在于所述電解研磨所用的電解液含有H3PO4。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的表面處理方法，其特征在于所述電解研磨在0.5-10A/cm2的陽極電流密度下進(jìn)行。17.根據(jù)權(quán)利要求14-16中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于電解處理的時(shí)間為3秒-2分鐘。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于所述除去表面附著物的處理是至少包括表面清洗的處理。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任何一項(xiàng)所述的表面處理方法，其特征在于所述表面附著物含有引起黑色化的Ti氧化物。20.裝飾品，其特征在于在包括Ti或Ti合金并已除去表面附著物的金屬件表面上形成透明保護(hù)層。21.裝飾品，其特征在于在包括Ti或Ti合金并已經(jīng)過機(jī)械加工和采用化學(xué)方法除去附著物的表面上形成透明保護(hù)層。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的裝飾品，其特征在于所述機(jī)械加工是珩磨加工，刻紋加工或鏡面加工中的任何一種。23.根據(jù)權(quán)利要求20-22中任何一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于所述透明保護(hù)層是含有玻璃組分的層。24.根據(jù)權(quán)利要求20-23中任何一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于所述透明保護(hù)層的厚度為0.2-15μm。25.根據(jù)權(quán)利要求20-24中任何一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于所述透明保護(hù)層的維氏硬度(Hv)為180-700。26.根據(jù)權(quán)利要求20-25中任何一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于所述裝飾品是鐘表外殼。27.電子器件，其特征在于其至少一部分采用根據(jù)權(quán)利要求20-25中任何一項(xiàng)所述的裝飾品裝飾。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的電子器件，其特征在于所述電子器件是鐘表。全文摘要本發(fā)明的目的是防止Ti或TI合金表面上由于指紋附著而產(chǎn)生臟污或損傷,并通過提高白色化度而改善外觀品質(zhì)。由Ti或Ti合金構(gòu)成的鐘表外部裝飾部件10,對(duì)其表面10a進(jìn)行鏡面加工、珩磨加工、痕紋加工等機(jī)械加工,此時(shí)形成引起黑色化的Ti氧化物層。通過在腐蝕處理液中浸漬進(jìn)行化學(xué)拋光或電解拋光,除去該氧化物層或其它異物,然后在表面10a上例如涂布玻璃涂覆液,干燥后形成透明保護(hù)層12。腐蝕處理液最好是由含有HF、HNO文檔編號(hào)C23D5/06GK1198368SQ9810376公開日1998年11月11日申請(qǐng)日期1998年1月13日優(yōu)先權(quán)日1997年1月14日發(fā)明者內(nèi)山明申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社