本發(fā)明涉及具反應(yīng)層的有鍍鋅系鋼板的制造方法。

背景技術(shù)：

鍍鋅系鋼板被用于以汽車車體、家電、建材為中心的廣泛用途中。關(guān)于上述用途中的鍍鋅系鋼板，在鋼板表面設(shè)置反應(yīng)層、加壓成型、提高耐腐蝕性、外觀等特性的技術(shù)是已知的。

但是，對于反應(yīng)層形成前的鍍鋅系鋼板而言，一直以來，在最外層具有厚度小于10nm的zn、作為雜質(zhì)元素的al等的多余的氧化物層。該多余的氧化物層可抑制例如磷酸鋅處理、鉻酸鹽(chromate)處理等化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的反應(yīng)性，為了形成充分的反應(yīng)層而需要設(shè)定長的反應(yīng)時間。

反應(yīng)時間的增加導(dǎo)致設(shè)備費(fèi)用、生產(chǎn)線長度的增加，以及電力、天然氣等運(yùn)行成本的增加。

對此，通過在反應(yīng)層形成前使鋼板與堿性水溶液接觸，除去存在于鍍鋅系鋼板表層的多余的氧化物層、縮短反應(yīng)時間的技術(shù)是已知的。

專利文獻(xiàn)1中記載了使熱浸鍍鋅鋼板與堿性水溶液接觸后用含有sio2的鉻酸鹽溶液進(jìn)行處理的技術(shù)。

另外，在用堿性水溶液處理后、特意形成氧化膜的技術(shù)也是已知的。

專利文獻(xiàn)2、3中記載了在使熱浸鍍鋅鋼板與堿性水溶液接觸后形成氧化物層的技術(shù)。

專利文獻(xiàn)4中記載了在使合金化熱浸鍍鋅鋼板的表面與堿性水溶液接觸后形成氧化物層的技術(shù)。

專利文獻(xiàn)5中記載了在使熱浸鍍鋅鋼板的表面與堿性水溶液接觸后、形成包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層的技術(shù)。

先行技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平5-279868號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2006-183074號公報

專利文獻(xiàn)3：日本特開2006-233280號公報

專利文獻(xiàn)4：日本特開2005-97741號公報

專利文獻(xiàn)5：日本特愿2015-530230號

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明概要

發(fā)明所要解決的課題

專利文獻(xiàn)1～5的技術(shù)中，通過與堿性水溶液的接觸能夠縮短用于設(shè)置反應(yīng)層的反應(yīng)時間。但是，通常使用的連續(xù)處理裝置中，析出至堿性水溶液中的zn、al的析出物附著于偏轉(zhuǎn)輥(deflectingroll)、支承輥，有時會在鋼板表面產(chǎn)生壓痕，進(jìn)而導(dǎo)致在反應(yīng)層形成后產(chǎn)生外觀缺陷等外觀上的問題。

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的。本發(fā)明的目的在于，提供一種鍍鋅系鋼板的制造方法，所述方法通過與堿性水溶液的接觸能夠除去鋅系鍍層表面的多余的氧化物層，并且，能夠避免由析出至堿性水溶液中的析出物導(dǎo)致的外觀上的問題。

用于解決課題的手段

本申請的發(fā)明人為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了了深入研究。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過向在反應(yīng)層形成前使用的堿性水溶液中添加特定的螯合劑，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供以下內(nèi)容。

用于解決上述課題的第1發(fā)明涉及的鍍鋅系鋼板的制造方法是在鋼板的表面具有反應(yīng)層的鍍鋅系鋼板的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)層是包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層，作為形成所述反應(yīng)層的前處理，使下述堿性水溶液與鍍鋅系鋼板接觸1.0秒以上，所述堿性水溶液含有合計(jì)為0.050mass％以上的選自葡糖酸鈉、葡庚糖酸鈉、檸檬酸鈉、酒石酸、阿拉伯糖酸、半乳糖酸、山梨糖醇、甘露糖醇、甘油、edta、三聚磷酸鈉中的1種以上的螯合劑，所述堿性水溶液的ph為10.0以上。

用于解決上述課題的第2發(fā)明涉及的鍍鋅系鋼板的制造方法是第1發(fā)明中記載的鍍鋅系鋼板的制造方法，其特征在于，所述堿性水溶液的ph為12.6以上。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，通過與堿性水溶液的接觸能夠良好地除去鋅系鍍層表面的氧化物。并且，在用于縮短反應(yīng)層形成時間的堿處理中，能夠減少al、zn的析出物等，從而能夠得到具有外觀良好的反應(yīng)層的鍍鋅系鋼板。

附圖說明

圖1是表示用于評價外觀缺陷的評價基準(zhǔn)的示意圖。

具體實(shí)施方式

以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。需要說明的是，本發(fā)明不限于以下的實(shí)施方式。本發(fā)明中，所謂鍍鋅系鋼板，是指制造方法不受限制、在鋼板表面具有以鋅作為主體的被膜的鋼板，包含鍍鋅鋼板、鍍鋅合金鋼板、鋅鍍層中分散有粒子的鋼板等。即，鋅系鍍層包含鋅鍍層、鋅合金鍍層、使粒子分散于鋅中而形成的鍍層等。

本發(fā)明是下述鍍鋅系鋼板的制造方法，所述鋼板具有能夠良好地除去存在于鋅系鍍層的表面的多余的氧化物層的反應(yīng)層、即、包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層。本發(fā)明具備下述工序：例如，實(shí)施鋅系鍍敷的工序、與堿性水溶液接觸的工序、和形成包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層的工序。以下，對各工序進(jìn)行說明。

-實(shí)施鋅系鍍敷的工序-

首先，對實(shí)施鋅系鍍敷的工序進(jìn)行說明。在實(shí)施鋅系鍍敷的工序中，實(shí)施鍍鋅的方法沒有特別限定，可采用熱浸鍍鋅、電鍍鋅等通常的方法。另外，電鍍鋅、熱浸鍍鋅的處理?xiàng)l件沒有特別限定，適當(dāng)采用優(yōu)選條件即可。需要說明的是，實(shí)施熱浸鍍鋅的情況下，從熔渣對策的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在鍍鋅浴中添加al。該情況下，al以外的元素成分不受特別限定。即，除了al以外，即使含有pb、sb、si、sn、mg、mn、ni、ti、li、cu等，也不會損害本發(fā)明的效果。

此處，被實(shí)施鍍鋅的鋼板的鋼種類沒有特別限定，可使用低碳鋼、極低碳鋼、if鋼、添加了各種合金元素的高張力鋼板等各種鋼板。另外，上述鋼板可使用熱軋鋼板、冷軋鋼板中的任一種。鋼板的厚度沒有特別限定。需要說明的是，從用于汽車車體、家電、建材等用途的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0.4～5.0mm。

此外，實(shí)施鋅系鍍敷的工序中，在實(shí)施了熱浸鍍鋅之后，還可實(shí)施合金化處理，制成合金化熱浸鍍鋅鋼板。本發(fā)明中，合金化處理的條件沒有特別限定，適當(dāng)采用優(yōu)選條件即可。

-與堿性水溶液接觸的工序-

實(shí)施了鋅系鍍敷處理之后，進(jìn)行使用了堿性水溶液的接觸處理。該接觸處理中使用的堿性水溶液的ph為10.0以上。ph小于10.0時，氧化物層的除去變得不充分。若ph為12.6以上，則具有能夠縮短與堿水溶液的接觸時間的效果，故而優(yōu)選。

另一方面，從防止鋅系鍍層的溶解、防止表面外觀的黑化的觀點(diǎn)考慮，ph優(yōu)選為14.0以下。

堿性水溶液中含有合計(jì)為0.050mass％以上的特定的螯合劑。若al、zn的析出物等在堿性水溶液中增加，則液體的外觀成為懸濁液狀。本發(fā)明中，使堿性水溶液中含有0.050mass％以上的螯合劑，可減少al、zn的析出物等。

上述螯合劑為選自葡糖酸鈉、葡庚糖酸鈉、檸檬酸鈉、酒石酸、阿拉伯糖酸、半乳糖酸、山梨糖醇、甘露糖醇、甘油、edta、三聚磷酸鈉中的1種以上。從能夠與al和zn螯合、且廉價的觀點(diǎn)考慮，上述螯合劑優(yōu)選為葡糖酸鈉。

若堿性水溶液中的螯合劑含量合計(jì)小于0.050mass％，則堿性水溶液中的al、zn的溶解度增加變得不充分。從減少堿性水溶液中的析出物的觀點(diǎn)考慮，堿性水溶液中含有的螯合劑的量優(yōu)選為0.100mass％以上。另一方面，從化學(xué)品成本的觀點(diǎn)考慮，堿性水溶液中含有的螯合劑的量優(yōu)選為10.0mass％以下。

從縮短堿性水溶液與鋼板的接觸時間的觀點(diǎn)考慮，堿性水溶液的溫度優(yōu)選為20℃～70℃的范圍，更優(yōu)選為40℃～70℃。

堿性助劑(alkalibuilder)的種類不受限定。需要說明的是，從降低成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用naoh等化學(xué)品。為了實(shí)現(xiàn)所期望的堿性水溶液的ph，可適當(dāng)調(diào)整堿性助劑量。另外，在堿性水溶液中還可含有zn、al、fe等鋅系鍍液中含有的元素以外的物質(zhì)、其他成分。

使堿性水溶液與鍍鋅系鋼板(尤其是其表層的氧化物層)接觸的方法沒有特別限定，有使鍍鋅系鋼板浸漬于堿性水溶液而與其接觸的方法、吹噴堿性水溶液而使其與鍍鋅系鋼板接觸的方法等。

使鍍鋅系鋼板與堿性水溶液接觸的時間為1.0秒以上。若該接觸時間小于1.0秒，則無法充分地除去鋅系鍍層表面的氧化物，因此，用于設(shè)置反應(yīng)層的反應(yīng)時間的縮短變得不充分。從設(shè)備成本、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，使鍍鋅系鋼板與堿性水溶液接觸的時間優(yōu)選為10.0秒以下。

本發(fā)明中，可在實(shí)施鋅系鍍敷的工序之后、且在堿性水溶液處理的之前或之后實(shí)施調(diào)質(zhì)軋制。對于鋼板的與調(diào)質(zhì)軋制輥接觸的部位而言，通過與輥的接觸，存在于鋅系鍍層的表面al、zn的多余的氧化物層被除去，因此，反應(yīng)性提高。

-形成反應(yīng)層的工序-

通常，在使鋼板與堿性水溶液接觸后進(jìn)行水洗、干燥，然后實(shí)施用于設(shè)置反應(yīng)層、即、包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層的處理。

本發(fā)明中，所謂包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層，是指鋅系鍍層與化學(xué)處理液接觸而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，由此形成于鋼板表面的反應(yīng)生成物的層。作為包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層的形成處理，例如，可進(jìn)行以下工序：氧化物層形成工序，使鍍鋅系鋼板與含有硫酸離子的酸性溶液接觸后，保持1～60秒，然后實(shí)施水洗；中和處理工序，使在上述氧化物層形成工序中形成的氧化物層的表面與堿性水溶液接觸，在該狀態(tài)下保持0.5秒以上，然后實(shí)施水洗、干燥。對于堿性水溶液而言，含有以p濃度計(jì)為0.01g/l以上的p離子、以碳酸離子濃度計(jì)為0.1g/l以上的碳酸離子即可。本發(fā)明中，在鋼板的表面存在zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物即可，該處理方法不受限制。

實(shí)施例1

以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。本發(fā)明的技術(shù)的范圍不限于以下的實(shí)施例。

對于板厚0.7mm、寬1100mm的冷軋鋼板實(shí)施熱浸鍍鋅處理，對處理后形成的鋼板進(jìn)行調(diào)質(zhì)軋制。接著，作為氧化物層的除去處理，使鋼板與調(diào)節(jié)為表1-1、1-2所示的條件的堿性水溶液接觸指定時間后，進(jìn)行水洗，干燥。

對于板厚0.7mm、寬1100mm的冷軋鋼板實(shí)施熱浸鍍鋅處理及合金化處理，對處理后形成的鋼板進(jìn)行調(diào)質(zhì)軋制，以及，對于板厚0.7mm、寬1100mm的冷軋鋼板實(shí)施電鍍鋅處理，使經(jīng)過上述處理的鋼板按照同樣的步驟與堿性水溶液接觸后，進(jìn)行水洗，干燥。

對于通過上述而得到的鍍鋅系鋼板，評價堿性水溶液處理后的鋅系鍍層的表面的多余的氧化物層的厚度、形成反應(yīng)層后的外觀缺陷，并實(shí)施了堿性水溶液中含有的懸濁物質(zhì)(ss)的測定。需要說明的是，堿性水溶液的ph使用市售的玻璃電極進(jìn)行測定。

接著，作為形成包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層的處理，使鋼板浸漬于含有30g/l乙酸鈉·三水合物、ph調(diào)節(jié)為1.5的硫酸酸性溶液，用輥軋制后，保持10秒。接著，進(jìn)行水洗后，干燥。然后，使用含有9.8g/l焦磷酸及0.48g/l碳酸鈉·十水合物的處理液進(jìn)行中和處理。

(1)多余的氧化物層的厚度的測定

與堿性水溶液的接觸后、形成于鍍鋅系鋼板的多余的氧化物層的厚度的測定使用了熒光x射線分析裝置。若氧化物層的厚度(氧化膜厚)為4nm以下，則可評價為縮短了用于設(shè)置反應(yīng)層的反應(yīng)時間。若為2nm以下，則可評價為進(jìn)一步縮短了反應(yīng)時間。

將測定時的燈泡的電壓及電流設(shè)定為30kv及100ma，分光晶體設(shè)定為tap，檢測o-kα射線。在測定o-kα射線的時，除了其峰位置以外，也測定背景位置處的強(qiáng)度，從而能夠算出o-kα射線的凈強(qiáng)度。需要說明的是，峰位置及背景位置處的積分時間各為20秒。

另外，在試樣臺上，與上述一系列的試樣一同設(shè)置分割成合適的大小、且形成有膜厚為96nm、54nm及24nm的氧化硅被膜的硅晶片，從而也能夠由這些氧化硅被膜算出o-kα射線的強(qiáng)度。使用上述數(shù)據(jù)，繪制氧化物層厚度和o-kα射線強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，從而算出以氧化硅被膜換算的氧化物層厚度作為供試材料的氧化物層厚度。

(2)表面氧化處理后外觀缺陷和氧化膜厚的評價

對于用堿性水溶液進(jìn)行接觸處理的熱浸鍍鋅鋼板、合金化熱浸鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼板，在對表面實(shí)施了形成氧化物層的處理之后，通過目視及顯微鏡觀察評價外觀缺陷。即，準(zhǔn)備將含有5.0g/l硫酸亞鐵、50g/l乙酸鈉·七水合物的水溶液的ph用硫酸調(diào)節(jié)為2.0而得到的處理液，在用堿性水溶液進(jìn)行了接觸處理的各種鍍層鋼板上以厚度成為3μm的方式涂布該處理液，保持10秒后，進(jìn)行水洗、干燥，實(shí)施形成氧化物層的處理。需要說明的是，觀察面積為70mm×150mm。以圖1所示的外觀樣本作為基準(zhǔn)，以1～5分給予評分，進(jìn)行評價。4分表示良好，5分表示更良好。

(3)懸濁物質(zhì)(ss)的測定

采集鍍鋅系鋼板100t處理之后的堿性水溶液，使用孔徑為1μm的薄膜過濾器進(jìn)行抽濾。將過濾物質(zhì)于110℃干燥后測定重量，換算為mg/l。記錄該值超過10mg/l時的制造量。若超過10mg/l的鋼板處理量為3000t以上，則從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮可評價為良好。另外，對于在5000t處理后仍然為超過10mg/l的鋼板，評價為不存在懸濁物質(zhì)(表1-1、1-2中記為“＞5000”)。未進(jìn)行堿水溶液處理的no.1、54及56沒有實(shí)施該測定。

將通過以上得到的結(jié)果示于表1-1、1-2。需要說明的是，no.15和no.41的試驗(yàn)條件相同，no.20和no.28的試驗(yàn)條件相同。

[表1-1]

根據(jù)表1-1、1-2，可知以下事項(xiàng)。

對于no.1～57，實(shí)施了利用堿水溶液除去多余的氧化物層后的表面分析。

對于未進(jìn)行堿性水溶液接觸處理的比較例no.1、54及56而言，氧化物層的厚度為7～10nm，未能充分地除去。

no.2及3是雖然實(shí)施了與堿性水溶液的接觸、但從堿性水溶液中未添加螯合劑的觀點(diǎn)考慮并不充分的例子(比較例)。能夠充分地除去氧化物層。然而，鋼板的生產(chǎn)量增加時，在堿性水溶液中生成懸濁物質(zhì)，使外觀劣化。

no.4及11是雖然實(shí)施了與含有螯合劑的堿性水溶液的接觸、但螯合劑的濃度不充分的例子(比較例)。能夠充分地除去氧化物層。然而，鋼板的生產(chǎn)量增加時，在堿性水溶液中生成懸濁物質(zhì)。

no.19及23是雖然實(shí)施了與含有螯合劑的堿性水溶液的接觸、但接觸時間短的例子(比較例)。氧化物層的厚度為6～7nm，未能充分地除去。

no.27及34是雖然實(shí)施了與含有螯合劑的堿性水溶液的接觸、但ph低的例子(比較例)。氧化物層的厚度為7nm，未能充分地除去。

no.24及28～33是在接觸時間為1.0秒的條件下確認(rèn)ph的影響的本發(fā)明例。若ph為12.6以上，則即使接觸時間為1.0秒也可將氧化膜除去至2nm以下，從而能夠進(jìn)一步縮短用于設(shè)置反應(yīng)層的反應(yīng)時間。

實(shí)施例2

對于no.2～53、55、57，對包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層進(jìn)行了分析。

(4)zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o的確認(rèn)

使用直徑0.15mm、長45mm的不銹鋼刷和乙醇，擦拭包含zn4(so4)1-x(co3)x(oh)6·nh2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物的氧化物層，抽濾得到的乙醇液，以粉末成分的形式提取被膜成分。對于以粉末形式采集的被膜成分，使用氣相色譜-質(zhì)譜分析儀通過升溫分析來實(shí)施c的定量分析。將氣相色譜-質(zhì)譜分析儀的前段與熱分解爐連接。將在熱分解爐內(nèi)采集的粉末試樣插入約2mg，使熱分解爐的溫度從30℃以升溫速度5℃/min升溫至500℃，將在熱分解爐內(nèi)生成的氣體用氦氣輸送至氣相色譜-質(zhì)譜分析儀內(nèi)，分析氣體組成。gc/ms測定時的柱溫度設(shè)定為300℃。

c的存在形態(tài)

對于同樣地粉末化并采集的被膜成分，使用氣相色譜-質(zhì)譜分析，分析了c的存在形態(tài)。

zn、s、o、h的存在形態(tài)

使用x射線光電子能譜裝置，對s、zn、o的存在形態(tài)進(jìn)行分析。使用alka單色化射線源，實(shí)施相當(dāng)于znlmm、s2p的能譜的窄譜(narrow)測定。

p的存在形態(tài)

使用x射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)裝置，對p的存在狀態(tài)進(jìn)行分析。使用高能加速器研究機(jī)構(gòu)photonfactory的射線束(beamline)bl27a，于室溫實(shí)施zafs(x射線吸收端精細(xì)結(jié)構(gòu))的測定。向經(jīng)過脫脂的試樣表面照射單色化的放射光，通過利用試樣吸收電流計(jì)量的全電子產(chǎn)額法(tey)測定p-k殼的吸收端xanes(近邊x射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu))。

結(jié)晶水的定量

使用示差熱天平，測定100℃以下的重量減少量。測定使用了約15mg粉末試樣。將試樣導(dǎo)入裝置內(nèi)后。從室溫(約25℃)以升溫速度10℃/min升溫至1000℃，記錄升溫時的熱重變化。

晶體結(jié)構(gòu)的確定

實(shí)施同樣地粉末化并采集的被膜成分的x射線衍射，推定晶體結(jié)構(gòu)。靶使用cu，在加速電壓40kv、管電流50ma、掃描速度4deg/min、掃描范圍2～90°的條件下實(shí)施測定。

以下，對于no.2～38、40～53、55、57，陳述得到的結(jié)果。

進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析，結(jié)果在150℃～500℃之間能夠確認(rèn)到co2的釋放，可知c以碳酸鹽的形態(tài)存在。

使用x射線光電子能譜裝置進(jìn)行分析，結(jié)果，在987ev附近觀察到相當(dāng)于znlmm的峰，可知zn以氫氧化鋅的狀態(tài)存在。同樣地，在171ev附近觀察到相當(dāng)于s2p的峰，可知s以硫酸鹽的形態(tài)存在。

使用x射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)裝置進(jìn)行分析，結(jié)果，在2153、2158、2170ev附近觀察到峰，可知p以焦磷酸鹽的形態(tài)存在。

根據(jù)示差熱天平的結(jié)果，在100℃以下確認(rèn)到11.2％的重量減少，可知含有結(jié)晶水。

x射線衍射的結(jié)果，在2θ為8.5°、15.0°、17.4°、21.3°、23.2°、26.3°、27.7°、28.7°、32.8°、34.1°、58.6°、59.4°附近觀察到衍射峰。

由以上的結(jié)果和組成比率、電荷平衡可知，含有zn4(so4)0.95(co3)0.05(oh)6·3.3h2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物質(zhì)。

對于no.39進(jìn)行了詳細(xì)的被膜分析。

進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析，結(jié)果在150℃～500℃之間能夠確認(rèn)到co2的釋放，可知c以碳酸鹽的形態(tài)存在。

使用x射線光電子能譜裝置進(jìn)行分析，結(jié)果，在987ev附近觀察到相當(dāng)于znlmm的峰，可知zn以氫氧化鋅的狀態(tài)存在。同樣地，在171ev附近觀察到相當(dāng)于s2p的峰，可知s以硫酸鹽的形態(tài)存在。

使用x射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)裝置進(jìn)行分析，結(jié)果，在2153、2158、2170ev附近觀察到峰，可知p以焦磷酸鹽的形態(tài)存在。

根據(jù)示差熱天平的結(jié)果，在100℃以下確認(rèn)到9.4％的重量減少，可知含有結(jié)晶水。

x射線衍射的結(jié)果，在2θ為8.8°、15.0°、17.9°、21.3°、23.2°、27.0°、29.2°、32.9°、34.7°、58.9°附近觀察到衍射峰。

由以上的結(jié)果和組成比率、電荷平衡可知，含有zn4(so4)0.8(co3)0.2(oh)6·2.7h2o所表示的晶體結(jié)構(gòu)物質(zhì)。