專利名稱：非重氮鹽陽(yáng)圖曬印陽(yáng)圖膠片的制作方法
現(xiàn)有技術(shù)中，重氮鹽如嗎啉基的，或巰基的，都是正性的，即用陽(yáng)圖做底圖曬印出陽(yáng)圖的拷貝(復(fù)制品)。但是，用重氮鹽做光敏劑制成的膠片，其感光成相的機(jī)理決定了有層透明的粘接膜。這層透明粘接膜中含有微量的酚類化合物等組分，日久天長(zhǎng)緩慢地氧化變成深色的粘接膜。使非線條部位，由底色很小變得越來(lái)越重，影響使用和繼續(xù)曬印藍(lán)圖。特別是重氮鹽膠片的生片(即未曝光的膠片)，其保存期自生產(chǎn)廠家的涂布之日算起，僅有6個(gè)月至1年時(shí)間，也是一個(gè)不足。
中國(guó)實(shí)用新型專利86207979.9，雖然克服了重氮鹽膠片的兩個(gè)關(guān)鍵弊病，其二底圖能曬出質(zhì)量很好的藍(lán)圖，做三底圖困難。因?yàn)檫@一膠片的密度值沒(méi)達(dá)到3.0。
本發(fā)明的目的是研制出一種非重氮鹽的、新型的重氮樹脂陽(yáng)曬陽(yáng)膠片。這種感光膠片既克服了重氮鹽膠片的生片保存期短，且有透明粘接膜的不足，又改進(jìn)了重氮樹脂陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，具有密度大，防退色、防脆性的優(yōu)點(diǎn)。其生片保存期長(zhǎng)達(dá)7年以上，二底圖、三底圖在室內(nèi)無(wú)限期存放。
本發(fā)明的光敏劑為鄰疊萘醌感光材料。它是1，2，4型感光劑，化學(xué)全稱是1-重氮，2-萘醌，4-磺酸聚酚脂，或稱其為1，2，4鄰疊氮萘醌磺酸脂。也可以選用2，1，5型感光劑，化學(xué)全稱是2-重氮，1-萘醌，5-磺酸聚酚脂，或稱其為2，1，5鄰疊氮萘醌磺酸脂。1，2，4型，2，1，5型感光劑，兩者均為非離子型，不成鹽，所以毫無(wú)親水性，對(duì)潮氣的穩(wěn)定性極高，在潮濕的空氣中不發(fā)生水解。它們的感光基團(tuán)是氮原子由三個(gè)鍵連接構(gòu)成的疊氮基，與重氮鹽的重氮基一樣，當(dāng)受到紫外線輻射時(shí)便立即發(fā)生分解，放出氮?dú)?，分子重新排列，生成含五元羧酸結(jié)構(gòu)的化合物，顯示出酸性而具有堿可溶性被洗去，片基呈透明，沒(méi)有粘結(jié)膜。未感光的樹脂涂層仍然保持原有的對(duì)淡堿顯影液的不溶性，保留下來(lái)成為圖相，即線條標(biāo)記部位。詳見說(shuō)明書附圖
英國(guó)專利GB1463717的實(shí)施例5，提供了在聚脂片基(POLYESTER FILM)上涂布的實(shí)例。但是，其顏色僅為綠色至淺黃色。
本發(fā)明的膠片顏色為黑色、墨綠黑色、紅色、紅棕色、藍(lán)色、桔黃色等六種色譜。這六種膠片具備相同的性能。
本發(fā)明的光敏劑，按重量加入約2.6%至16.8%是合理的。
非重氮鹽陽(yáng)曬陽(yáng)膠片的粘接劑可選用間甲苯酚甲醛樹脂、改性的線性酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂和偏丙樹脂等高分子化合物。按大約2.8%重量至大約12.4%重量來(lái)使用。
為了提高感光度，減少曝光時(shí)間，提高曬圖效率，在配方中加入按重量大約0.3%至大約9.9%的增感劑，例如二苯甲酮、環(huán)己酮、米蚩酮等是可取的。
把塑化劑可用于感光組份中，例如，鄰苯二甲酸二乙脂、鄰苯二甲酸二丁脂、三甘醇酸脂、甘油三乙脂及類似的。這些塑化劑根據(jù)感光成份的總重，按大約0.2%的重量或4.2%的重量比例來(lái)使用。
在涂制非重氮陽(yáng)曬陽(yáng)膠片中所使用的著色化合物是染料和顏料。這一組份的實(shí)例是卡磁龍黑WRLH、油溶黑、苯胺黑、醇溶黑、醇溶耐曬火紅B、陽(yáng)離子大紅2GL 亞甲基藍(lán)、茜素紅、超細(xì)炭黑、氧化黑鐵和類似物之類的染料和顏料。通常染料或顏料的濃度，按重量以大約0.9%至10%的濃度存在于陽(yáng)曬陽(yáng)膠片中。
在本發(fā)明的感光液配方中，還有紫外線吸收劑，例如苯酚、肉柱酸乙脂、苯并三唑、水楊酸甲脂、2，4-二基二苯甲酮(UV-0)，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮和類似的化學(xué)試劑。其適合的量，大約是0.2%到6.4%，按重量加入。
含有上述配料的感光液組份在適合的溶劑中溶解，并涂布在聚脂片基(PET)支持體之上。無(wú)論片基是雙面光，還是一面毛一面光，本發(fā)明的感光涂層是涂布在聚脂片基的光面之上的。適合的溶劑是乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、或同類溶劑，以及醋酸丁酯、醋酸乙脂或同類溶劑。乙二醇醚類溶劑與醋酸類溶劑的重量比例大約在80%-60%∶20%-40%。
具體的實(shí)施例如下例11，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)8.6%間甲酚甲醛樹脂3.7%線性酚醛樹脂0.8%卡磁龍黑WRLH(或油溶黑、或苯胺黑或醇溶黑)6.3%陽(yáng)離子大紅2GL(或醇溶耐曬大紅B)0.6%乙二醇甲醚60%醋酸丁脂20%例21，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)5.5%間甲酚甲醛樹脂3.2%線型酚醛樹脂4.4%苯酚4.3%醇溶耐曬火紅B2.6%乙二醇甲醚(或二醇乙醚)45%醋酸乙脂(或醋酸丁脂)35%例31，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)7.2%間甲酚甲醛樹脂2.8%環(huán)氧樹脂(6101)3.4%
偏丙樹脂1.5%卡磁龍黑WRLH(或油溶黑、苯胺黑、醇溶黑)5.8%二苯甲酮1.6%醇溶耐曬火紅B2.7%乙二醇甲醚45%醋酸丁酯30%例41，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)4.0%間甲酚醛樹脂2.8%偏丙樹脂4.6%2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮3.2%鄰苯二甲酸二乙脂0.8%亞甲基藍(lán)4.6%乙二醇甲醚40%醋酸乙脂40%例51，2，4型感光劑(或2，1，5省感光劑)3.8%間甲酚甲醛樹脂4.2%偏丙樹脂6%三甘醇酸脂2.5%茜素黃5.5%醇溶耐曬火紅B3%乙二醇甲醚45%醋酸丁脂30%在大型連續(xù)涂布機(jī)里，制成1.0米-1.2米寬的膠片。其片基狀態(tài)雙面光，或一面毛一面光。一面毛為化學(xué)涂層或機(jī)械起毛，片基厚0.10毫米至0.13毫米。膠片顏色為黑色、墨綠色、紅色、紅棕色、藍(lán)色、桔黃等六種色譜。
紫外線燈管是理想的光源，其發(fā)射光譜的主峰值在365-421納米(nm)。
可采用正曬(聚酯原圖背面與膠片涂層面接觸曬相)，或反曬(聚酯原圖正面與膠片涂層面接觸曬相)。
顯影液配方如下自來(lái)水(25℃以下)1000毫升氫氧化鈉(化學(xué)純)10-30克磷酸三鈉(化學(xué)純)10-30克綠化鉀(化學(xué)純)5-15克依次加入，攪拌溶解。用長(zhǎng)桿酒精溫度計(jì)或水銀溫度計(jì)測(cè)試液溫。20-25℃的液濕、顯影效果好。
水洗，徹底沖凈二底圖，或三底圖兩面的殘余堿液。
定影，用20‰的乳酸定影。酸堿中和反應(yīng)，生成可溶性鹽和水。
水洗，徹底沖凈二底圖，或三底圖兩面的殘余酸液。
干燥，在40℃以下的片基干燥室烘干，或自然瀝水干燥。
說(shuō)明書附圖解釋Ⅰ-膠片，Ⅱ-曝光，Ⅲ-顯影，Ⅳ-成相。
①-感光涂層，②-聚酯片基，③-片基毛面。
A-紫外線光，B-顯影液。
權(quán)利要求
1.一種非重氮鹽的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是a、感光液由光敏劑(重氮樹脂1，2，4型或2，1，5型)、粘接劑(間甲酚甲醛樹酯、線型酚醛樹脂、偏丙樹脂)、增感劑(二苯甲酮、米蚩酮等)、增塑劑(鄰苯二甲酸酯類等)、紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物等)、著色劑(染料卡磁龍黑WRLH、油溶黑、苯胺黑醇溶黑和顏料超細(xì)炭黑、氧化黑鐵和類似物)和有機(jī)溶劑(乙二醇醚類與醋酸脂類)組成；b、在大型連續(xù)涂布機(jī)里，制成1.0-1.2米寬，雙面光或一面毛一面光(一面毛為化學(xué)涂層或機(jī)械起毛)，感光涂層均涂布在光面之上，片基0.1-0.13毫米厚；c.膠片顏色為黑色、墨綠黑色、紅色、紅棕色、藍(lán)色和桔黃色等六種色普。
2.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是光敏劑1，2，4型重氮樹脂，或2，1，5型氮樹脂，按重量加入大約2.6%是合理的。
3.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是粘接劑間甲酚醛樹脂、線型酚醛樹脂、偏丙樹脂，按大約2.8%至8.4%重量來(lái)使用。
4.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是增感劑二苯甲酮、米蚩酮、環(huán)己酮等酮類，按大約0.3%至9.9%重量來(lái)使用。
5.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是增塑劑鄰苯二甲酸脂類，按大約0.5%至4.2%重量來(lái)使用。
6.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是紫外線吸收劑二苯甲酮衍生物等，按大約0.2%至6.4%重量來(lái)使用。
7.如使用權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)陽(yáng)膠片，其特征是著色劑卡磁龍黑WRLH、油溶黑、醇溶黑、醇溶耐曬火紅B、陽(yáng)離子大紅2GL、亞甲基鹽、茜素紅等染料，以及超細(xì)碳黑、氧化黑鐵或類似物之類的顏料，按重量以大約0.9%至10%存在于本發(fā)明之中。
8.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是感光液中的各種組份在乙二醇醚類與醋酸脂類的有機(jī)溶劑中溶解，兩者的重量比例大約在80%∶20%。
9.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，其特征是顯影液配方如下自來(lái)水(25℃以下) 1000毫升氫氧化鈉(化學(xué)純) 10-30克磷酸三鈉(化學(xué)純) 10-30克氯化鉀(化學(xué)純) 5-15克
全文摘要
一種非重氮鹽的、新型重氮樹脂陽(yáng)曬陽(yáng)膠片，感光液由光敏劑(重氮樹脂1，2，4型、或2，1，5型)、粘接劑(間甲酚甲醛樹脂、線型酚醛樹脂、偏丙樹脂)、增感劑(二苯甲酮、米酮等)、增塑劑(鄰苯二甲酸酯類等)、紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物等)、著色劑(染料或顏料)和有機(jī)溶劑(乙二醇醚類與醋酸酯類)組成。這種膠片感光速度快、密度大、牢度好、自浸脫膜、抗磨損性、以及穩(wěn)定性和生片保存期均優(yōu)于或不次于現(xiàn)有的重氮鹽膠片。
文檔編號(hào)G03C1/76GK1060914SQ91108830
公開日1992年5月6日 申請(qǐng)日期1991年9月14日 優(yōu)先權(quán)日1991年9月14日
發(fā)明者王興惠, 王宋堯, 王喜 申請(qǐng)人:哈爾濱飛機(jī)制造公司