靜電荷像顯影用調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種靜電荷像顯影用調(diào)色劑。所述靜電荷像顯影用調(diào)色劑具備：至少含有粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑核和包覆調(diào)色劑核的殼層。殼層由內(nèi)層和外層構(gòu)成。粘結(jié)樹脂的SP值減去內(nèi)層的材料的SP值得到的差ΔSP1是0.3以上且1.4以下。內(nèi)層的材料的SP值減去外層的材料的SP值得到的差ΔSP2是0.5以上且1.6以下。ΔSP1小于ΔSP2。
【專利說(shuō)明】靜電荷像顯影用調(diào)色劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種靜電荷像顯影用調(diào)色劑。
【背景技術(shù)】
[0002]關(guān)于使用調(diào)色劑的圖像形成裝置，為了實(shí)現(xiàn)節(jié)能化或裝置的小型化，期望調(diào)色劑具有卓越的低溫定影性。通過(guò)使用這種調(diào)色劑，能夠抑制定影輥的加熱且良好地定影。但是，具有卓越低溫定影性的調(diào)色劑，往往是至少含有熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的粘結(jié)樹脂和熔點(diǎn)低的脫模劑中的一者。這種調(diào)色劑在高溫保存的情況下易凝聚。在發(fā)生了調(diào)色劑的凝聚的情況下，形成圖像時(shí)，容易發(fā)生圖像不良或灰霧。圖像不良可以認(rèn)為是因調(diào)色劑粘附到顯影套筒或感光鼓而造成的。灰霧可以認(rèn)為是因調(diào)色劑的帶電不良而造成的。
[0003]因此，為了提高調(diào)色劑在寬泛的溫度范圍下的定影性，或者為了提高調(diào)色劑在高溫下的保存穩(wěn)定性，或者為了提高調(diào)色劑的抗結(jié)塊性，提出了核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑。在這種調(diào)色劑中，核顆粒被殼層包覆。有些核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，核顆粒含低熔點(diǎn)的粘結(jié)樹脂，構(gòu)成殼層的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)比核顆粒的粘結(jié)樹脂的Tg高。此外，在核顆粒的表面形成有中間層和殼層。中間層含有蠟。殼層以70質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的比率含軟化點(diǎn)為60°C以上且120°C以下的結(jié)晶性聚酯樹脂。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]但是，在上述核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，選擇機(jī)械強(qiáng)度相對(duì)低的材料作為中間層和殼層的各自材料。因此，調(diào)色劑承受機(jī)械應(yīng)力時(shí)，易發(fā)生殼層和中間層的破碎。在殼層和中間層的破碎發(fā)生時(shí)，脫模劑等成分露出到調(diào)色劑顆粒表面，高溫下保存調(diào)色劑的情況下調(diào)色劑變得易彼此凝聚。
[0005]本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而作出的，其目的在于提供一種在寬泛的溫度范圍下良好地被定影在被記錄介質(zhì)上、具有卓越的耐熱保存性和機(jī)械強(qiáng)度的靜電荷像顯影用調(diào)色劑。
[0006]本發(fā)明提供以下的
【發(fā)明內(nèi)容】
。
[0007]本發(fā)明涉及的靜電荷像顯影用調(diào)色劑具備至少含粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑核和包覆所述調(diào)色劑核的殼層。所述殼層由內(nèi)層和外層構(gòu)成。所述粘結(jié)樹脂的SP值(SP。)減去所述內(nèi)層的材料的SP值(SPt)得到的差A(yù)SP1(ZSPc-SPt)是0.3以上且1.4以下。所述內(nèi)層的材料的SP值(SPt)減去所述外層的材料的SP值(SPs)得到的差Λ SP2 (=SPt-SPs)是0.5以上且1.6以下。所述Λ SP1小于所述Λ SP2。
[0008]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種在寬泛的溫度范圍下良好地被定影在被記錄介質(zhì)上、具有卓越的耐熱保存性和機(jī)械強(qiáng)度的靜電荷像顯影用調(diào)色劑。
【具體實(shí)施方式】
[0009]以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行具體說(shuō)明，然而本發(fā)明不被以下的實(shí)施方式所限定，可以在本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行適當(dāng)變更來(lái)實(shí)施。另外，對(duì)于說(shuō)明重復(fù)之處，存在省略適當(dāng)說(shuō)明的情況，但并不因此限定發(fā)明的內(nèi)容。
[0010]本實(shí)施方式的靜電荷像顯影用調(diào)色劑(以下，也簡(jiǎn)稱為“調(diào)色劑”)由至少含粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑核和包覆調(diào)色劑核的殼層構(gòu)成。殼層由內(nèi)層和外層構(gòu)成。在本實(shí)施方式中，粘結(jié)樹脂、內(nèi)層及外層的溶解度參數(shù)(以下，也簡(jiǎn)寫為“SP值”)被調(diào)整在規(guī)定的范圍內(nèi)。以下，對(duì)本實(shí)施方式的靜電荷像顯影用調(diào)色劑進(jìn)行說(shuō)明。
[0011]《SP值》
[0012]本實(shí)施方式中的SP值是以分子內(nèi)聚能的平方根表示的值，SP值能夠以R.F.Fedors, Polymer Engineering Science，14，pl47 (1974)中記載的方法計(jì)算。SP 值的單位是(MPa)1/2。本實(shí)施方式中的SP值是在25°C時(shí)的值。
[0013]以下，以SP。表示粘結(jié)樹脂的SP值。以SPt表示殼層的內(nèi)層的材料的SP值。以SPs表示殼層的外層的材料的SP值。以Λ SP1 (=SPc-SPt)表示SP。減去SPt的差。以Λ SP2 (=SPt-SPs)表示SPt減去SPs的差。制備本實(shí)施方式的調(diào)色劑時(shí)，對(duì)于粘結(jié)樹脂、殼層的內(nèi)層的材料和殼層的外層的材料，SP。、SPt和SPs滿足以下的關(guān)系。
[0014].0.3 ≤ ASP1 ≤ 1.4(0.3 ≤ SPc-SPt ( 1.4)
[0015].0.5 ^ ASP2 ^ 1.6(0.5 ^ SPt-SPs ≤ 1.6)
[0016].Δ SP^ Δ SP2 (SPc-SPt<SPt-SPs)
[0017]SP。、SPt和SPs滿足上述關(guān)系的調(diào)色劑，在寬泛的溫度范圍下良好地被定影在被記錄介質(zhì)上，具有卓越的耐熱保存性和機(jī)械強(qiáng)度。
[0018]ASP1過(guò)小的情況下，調(diào)色劑核和殼層的內(nèi)層易相溶。因此，脫模劑等成分易從調(diào)色劑核遷移到殼層的內(nèi)層并在殼層的內(nèi)層和外層的交界面露出。在調(diào)色劑核的成分在內(nèi)層和外層的交界面露出時(shí)，殼層的內(nèi)層和外層易剝離，殼層的強(qiáng)度還易降低。在殼層的強(qiáng)度降低時(shí)，調(diào)色劑的耐熱保存性或機(jī)械強(qiáng)度易受損。
[0019]ASP1過(guò)大的情況下，調(diào)色劑核和殼層的內(nèi)層難以相溶。因此，由于機(jī)械應(yīng)力而造成殼層易從調(diào)色劑核剝離。在殼層剝離時(shí)，調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度受損。此外，在ASP1過(guò)大的情況下，在低溫區(qū)域下調(diào)色劑難以良好地被定影在被記錄介質(zhì)上。
[0020]Δ SP2過(guò)小的情況下，殼層的內(nèi)層和外層易相溶，易牢固地粘附。因此，殼層的強(qiáng)度易變得過(guò)高。在殼層的強(qiáng)度過(guò)高時(shí)，使調(diào)色劑定影在紙張上時(shí)難以引起殼層的破碎。因此，在ASP2過(guò)小的情況下，調(diào)色劑的低溫定影性易受損。
[0021]ASP2過(guò)大的情況下，殼層的內(nèi)層和外層難以相溶。因此，殼層的內(nèi)層和外層難以良好地粘接。殼層的內(nèi)層和外層的粘接不良會(huì)使殼層的強(qiáng)度降低。因此，在ASP2過(guò)大的情況下，調(diào)色劑的耐熱保存性和機(jī)械強(qiáng)度易受損。
[0022]《靜電荷像顯影用調(diào)色劑》
[0023]本實(shí)施方式的調(diào)色劑由調(diào)色劑核和包覆調(diào)色劑核的殼層構(gòu)成。根據(jù)需要，也可以在殼層的表面附著外部添加劑。本實(shí)施方式的調(diào)色劑也可以與所期望的載體混合作為雙組分顯影劑使用。以下，按順序?qū)?gòu)成本實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑核和殼層、作為任意成分的外部添加劑、本實(shí)施方式的調(diào)色劑作為雙組分顯影劑使用的情況下所用的載體及本實(shí)施方式的調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0024][調(diào)色劑核]
[0025]構(gòu)成本實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑核至少含有粘結(jié)樹脂。調(diào)色劑核除了含有粘結(jié)樹脂以外，按照所期望的，也可以含有著色劑、脫模劑和電荷控制劑等成分。以下，按順序?qū)φ{(diào)色劑核的必要或任意的成分(粘結(jié)樹脂、脫模劑、著色劑或電荷控制劑)進(jìn)行說(shuō)明。
[0026]〔粘結(jié)樹脂〕
[0027]本實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑核中含有的粘結(jié)樹脂，只要SPc^SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限制。
[0028]作為粘結(jié)樹脂的具體例，可以舉出:苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯丙烯酸類樹脂、聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、氯乙烯類樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯醇類樹脂、乙烯基醚類樹脂、N-乙烯基類樹脂或苯乙烯-丁二烯樹脂之類的熱塑性樹脂。為了提高著色劑在調(diào)色劑中的分散性、調(diào)色劑的帶電性、調(diào)色劑對(duì)紙張的定影性，優(yōu)選為苯乙烯丙烯酸類樹脂或聚酯樹脂，更優(yōu)選為聚酯樹脂。以下，對(duì)本實(shí)施方式中使用的苯乙烯丙烯酸類樹脂及聚酯樹脂進(jìn)行說(shuō)明。
[0029]苯乙烯丙烯酸類樹脂為苯乙烯類單體與丙烯酸類單體的共聚物。作為苯乙烯類單體的具體例，可以舉出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯或?qū)σ一揭蚁?。作為丙烯酸類單體的具體例，可以舉出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸異丁酯之類的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0030]使用苯乙烯丙烯酸類樹脂作為粘結(jié)樹脂的情況下，能夠通過(guò)增加或減少制備(甲基)丙烯酸類樹脂時(shí)的(甲基)丙烯酸的用量來(lái)調(diào)整SP。。
[0031]使用聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂的情況下，易制備能夠在寬泛的溫度范圍下良好地定影的調(diào)色劑或發(fā)色性卓越的調(diào)色劑。例如，可以使用通過(guò)二元或三元以上的醇成分和二元或三元以上的羧酸成分的縮聚或共縮聚而得到的聚酯樹脂。作為合成聚酯樹脂時(shí)所用的成分的例子，可以舉出以下的醇成分或羧酸成分。
[0032]作為二元或三元以上的醇成分的具體例，可以舉出:乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，
2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚四甲撐二醇之類的二醇類；雙酚Α、氫化雙酚Α、聚氧乙烯化雙酚A或聚氧丙烯化雙酚A之類的雙酚類；山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、I，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、I，2，4- 丁三醇、I，2，5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4- 丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或1，3，5-三羥基甲苯之類的三元以上的醇類。
[0033]作為二元或三元以上的羧酸成分的具體例，可以舉出:馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸或丙二酸。還有，作為二元或三元以上的羧酸成分的具體例，可以舉出:正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、異丁基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸或異十二烯基琥珀酸之類的烷基(或烯基)琥珀酸之類的二元羧酸；1，2，4_苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5_苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4- 丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3- 二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或Empol (二一>)三聚酸之類的三元以上的羧酸。這些二元或三元以上的羧酸成分還可以是?；u、酸酐或酯形成性衍生物(例如，低級(jí)烷基酯的酯形成性衍生物)。其中，“低級(jí)烷基”指的是碳原子數(shù)為I至6的烷基。
[0034]當(dāng)粘結(jié)樹脂為聚酯樹脂時(shí)，聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為IOmgKOH / g以上且40mgK0H / g以下。酸值過(guò)低時(shí)，在以后面敘述的凝聚法制備調(diào)色劑的情況下，使調(diào)色劑中含有的成分的微粒凝聚時(shí)微粒的凝聚難以良好地進(jìn)行。酸值過(guò)高時(shí)，在高濕條件下，由于濕度的影響存在調(diào)色劑的各種性能受損的可能性。此外，通過(guò)調(diào)整合成聚酯樹脂時(shí)分別使用的、醇成分所具有的羥基和羧酸成分所具有的羧基的比率，能夠調(diào)整聚酯樹脂的酸值。另外，聚酯樹脂的酸值，只要SPc^SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限定。
[0035]在使用聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂的情況下，通過(guò)調(diào)整合成聚酯樹脂時(shí)分別使用的、醇成分所具有的羥基的量和羧酸成分所具有的羧基的量的比率，能夠調(diào)整SP。。
[0036]作為粘結(jié)樹脂，不僅能夠單獨(dú)地使用熱塑性樹脂，也能夠使用添加了交聯(lián)劑或熱固性樹脂的熱塑性樹脂。通過(guò)在粘結(jié)樹脂的一部分引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性、形態(tài)保持性和耐久性，而不降低調(diào)色劑的定影性。
[0037]作為能夠與熱塑性樹脂一起使用的熱固性樹脂，優(yōu)選為環(huán)氧樹脂或氰酸酯類樹月旨。作為優(yōu)選的熱固性樹脂的具體例，可以舉出:雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹月旨、酚醛型環(huán)氧樹脂、聚亞烷基醚型環(huán)氧樹脂、環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧樹脂或氰酸酯樹脂等。這些熱固性樹脂能夠組合兩種以上來(lái)使用。
[0038]粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為45°C以上且70°C以下。粘結(jié)樹脂的Tg過(guò)低時(shí)，有可能發(fā)生調(diào)色劑在圖像形成裝置的顯影部的內(nèi)部彼此熔融粘著，在運(yùn)輸調(diào)色劑容器時(shí)或在倉(cāng)庫(kù)保管調(diào)色劑容器時(shí)，調(diào)色劑彼此部分熔融粘著。這樣發(fā)生的調(diào)色劑的熔融粘著可以認(rèn)為是調(diào)色劑 的保存穩(wěn)定性降低的起因。此外，粘結(jié)樹脂的Tg過(guò)低時(shí)，粘結(jié)樹脂的強(qiáng)度易降低，調(diào)色劑易附著在潛像承載部。粘結(jié)樹脂的Tg過(guò)高時(shí)，調(diào)色劑在低溫下不易被良好地定影。
[0039]另外，粘結(jié)樹脂的Tg可以根據(jù)符合JIS K7121的方法求出。例如，粘結(jié)樹脂的Tg可以使用差示掃描熱量計(jì)(DSC)由粘結(jié)樹脂的比熱的變化點(diǎn)求出。詳細(xì)的測(cè)量方法如下所述。例如，使用日本精工儀器株式會(huì)社制造的差示掃描熱量計(jì)DSC-6200作為測(cè)量裝置，測(cè)量粘結(jié)樹脂的吸熱曲線。由此，可以通過(guò)測(cè)量到的吸熱曲線來(lái)求出粘結(jié)樹脂的Tg。在測(cè)量吸熱曲線時(shí)，將測(cè)量樣品IOmg放入鋁盤中，使用空的鋁盤作為參照。例如，在測(cè)量溫度范圍250C以上且200°C以下、升溫速度10°C /分鐘、以及常溫常濕的條件下進(jìn)行測(cè)量。
[0040]粘結(jié)樹脂的熔點(diǎn)(Tm)優(yōu)選為80°C以上且120°C以下。粘結(jié)樹脂的Tm過(guò)高時(shí)，調(diào)色劑在低溫下難以良好地被定影。粘結(jié)樹脂的Tm過(guò)低時(shí)，在高溫下保存時(shí)調(diào)色劑易凝聚。因此，粘結(jié)樹脂的Tm過(guò)低時(shí)，調(diào)色劑的耐熱保存性易受損。
[0041]粘結(jié)樹脂的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為1000以上且4000以下，更優(yōu)選為1500以上且3000以下。此外，粘結(jié)樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為1500以上且11000以下，更優(yōu)選為3500以上且7000以下。此外，以數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的比率表示的分子量分布(Mw / Mn)優(yōu)選為2以上且10以下。通過(guò)使粘結(jié)樹脂的分子量分布為2以上且10以下，易提高調(diào)色劑的低溫定影性。能夠使用凝膠滲透色譜法分別測(cè)量粘結(jié)樹脂的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。
[0042]SPc優(yōu)選為11.0以上且12.0以下。通過(guò)使SP。為11.0以上且12.0以下，易把Δ SP1 (=SPc-SPt)調(diào)整到0.3以上且1.4以下的范圍內(nèi)。另外，對(duì)于SP。，只要SP。、SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限制。
[0043]作為本實(shí)施方式的調(diào)色劑的優(yōu)選的制造方法的例子，可以舉出后面敘述的凝聚法。用凝聚法制造調(diào)色劑時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行了用于降低調(diào)色劑中的低聚物的含量的處理的聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂使用。通過(guò)使用這樣的聚酯樹脂，易使調(diào)色劑核含有所期望的量的脫模齊U，進(jìn)而易提高調(diào)色劑的低溫定影性。
[0044]以下，把進(jìn)行了去除聚酯樹脂中含有的低聚物的至少一部分的處理或者在合成步驟中降低低聚物的生產(chǎn)量的處理的聚酯樹脂稱為“較低的低聚物聚酯樹脂”。
[0045]作為去除聚酯樹脂中含有的分子量1000以下的低聚物的至少一部分的方法的例子，可以舉出如下所述的第一方法和第二方法。第一方法中，根據(jù)需要使用堿性物質(zhì)的水溶液處理粉碎了的聚酯樹脂。第二方法中，使用能夠選擇性地溶解聚酯樹脂中的低分子量成分(分子量1000以下的成分)的有機(jī)溶劑進(jìn)行處理。為了提高聚酯樹脂中的低聚物的去除效率，優(yōu)選第一方法。作為堿性物質(zhì)的具體例，可以舉出:氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰之類的堿金屬氫氧化物；碳酸鈉或碳酸鉀之類的堿金屬碳酸鹽。也可以組合兩種以上的堿性物質(zhì)來(lái)使用。
[0046]來(lái)自調(diào)色劑中的聚酯樹脂(粘結(jié)樹脂)的分子量1000以下的低聚物的量?jī)?yōu)選為相對(duì)于調(diào)色劑的質(zhì)量是1000質(zhì)量ppm以下。另外,對(duì)于聚酯樹脂中含有的分子量1000以下的低聚物的量，不做特別限定。
[0047]〈調(diào)色劑中的低聚物的含量的測(cè)量方法(甲醇萃取法)>
[0048]來(lái)自調(diào)色劑中的粘結(jié)樹脂的分子量1000以下的低聚物的含量A (質(zhì)量ppm)能夠按照包含以下的工序(I)?(3)的方法進(jìn)行測(cè)量。
[0049](I)通過(guò)將靜電潛像顯影用調(diào)色劑的樣品IOOg和甲醇500g放入容器，并將容器的內(nèi)含物在60°C下攪拌8小時(shí)，由此獲得含有來(lái)自粘結(jié)樹脂的低聚物的甲醇提取液的工序
[0050](2)測(cè)量甲醇提取液中含有的分子量1000以下的低聚物的全部質(zhì)量B (g)的工序
[0051](3)按照下列公式，計(jì)算調(diào)色劑中含有的分子量1000以下的低聚物的含量A(低聚物相對(duì)于調(diào)色劑的比率)的工序
[0052]A= (B / 100) X 1000000 [質(zhì)量 ppm]
[0053]甲醇提取液中含有的分子量1000以下的低聚物的量，能夠使用紅外光譜法(IR)、紫外線分光法、核磁共振波譜法(NMR)、高效液相色譜法(HPLC)、凝膠滲透色譜法(GPC)或質(zhì)譜法等已知的分析方法進(jìn)行分析。其中，優(yōu)選使用GPC測(cè)量分子量1000以下的低聚物的量。以下，對(duì)使用GPC測(cè)量分子量1000以下的低聚物的量的方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0054](使用GPC的分子量1000以下的低聚物含量測(cè)量方法)
[0055]使測(cè)量樣品溶解在作為溶劑的四氫呋喃(THF)中。樣品相對(duì)于THF的濃度優(yōu)選為0.1mg / ml以上且5mg / ml以內(nèi)，更優(yōu)選為0.5mg / ml以上且2mg / ml以內(nèi)。作為使樣品溶解到THF的方法，有攪拌THF中的樣品的方法或使THF中的樣品浸潰在超聲浴中的方法。之后，用樣品處理過(guò)濾器對(duì)得到的THF溶液進(jìn)行過(guò)濾。由此，得到用于GPC的測(cè)量用樣
品O
[0056]GPC中，將色譜柱穩(wěn)定在40°C的狀態(tài)下，使THF溶液以0.35ml / min的流速流過(guò)。使用若干種單分散聚苯乙烯制備校正曲線。然后，使用制備的校正曲線，測(cè)量樣品的分子量分布作為苯乙烯換算分子量。為了提高校正曲線的精度，優(yōu)選獲得至少10個(gè)以上的測(cè)量值。作為檢測(cè)器，能夠使用RI (折射率)檢測(cè)器或UV (紫外)檢測(cè)器。RI檢測(cè)器不論樣品的成分都能夠檢測(cè)。作為色譜柱，可以使用標(biāo)準(zhǔn)的聚苯乙烯凝膠色譜柱。
[0057]例如，對(duì)數(shù)均分子量1000的單分散標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯進(jìn)行GPC，求出得到的GPC色譜中峰頂位置的保留體積(ml)。以下，該峰頂位置的保留體積記為RVS。此外，對(duì)甲醇提取液中蒸餾掉甲醇成分的殘?jiān)M(jìn)行GPC，計(jì)算得到的GPC色譜中RVS以下的低分子側(cè)的峰值部分的面積相對(duì)于整個(gè)峰值的面積的比率。這種情況下，作為檢測(cè)器，例如可以使用差示折光計(jì)。還有，用制備液相色譜儀只分餾另外的低聚物部分。然后，使用熱解氣相色譜儀、紅外光譜儀或質(zhì)子核磁共振測(cè)量裝置檢測(cè)得到的低聚物部分的單體成分。此時(shí)，由于如果與共聚物整體的成分完全相同，則可以認(rèn)為低聚物部分的折射率和共聚物整體的折射率之間沒(méi)有差異，所以能夠基于峰面積比求出重量比。因此，通過(guò)以百分率計(jì)算色譜的峰面積的比率，能夠基于計(jì)算出的比率求出分子量1000以下的低聚物的量。以下，表示GPC的條件的一個(gè)例子。
[0058]〈GPC 的條件 >
[0059]裝置:HLC_8320(日本東曹公司制造)
[0060]淋洗液:THF (四氫呋喃)
[0061]色譜柱:TSKgel SuperMultiporeHZ-M(日本東曹公司制造)
[0062]色譜柱數(shù)量:3根
[0063]檢測(cè)器:RI
[0064]洗出液流速:0.35毫升/分鐘
[0065]樣品濃度:2.0g /升
[0066]色譜柱溫度:40°C
[0067]樣品量:10微升
[0068]另外，樣品使用例如淋洗液進(jìn)行制備。使用振動(dòng)篩振動(dòng)I小時(shí)后，使用過(guò)濾器(孔徑5微米)過(guò)濾。校正曲線的制作則使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯。
[0069]聚酯樹脂是使用含有聚氧乙烯化雙酚A或聚氧丙烯化雙酚A之類的芳香環(huán)的單體合成的樹脂的情況下，優(yōu)選使用具備UV檢測(cè)器的高效液相色譜儀來(lái)測(cè)量甲醇中規(guī)定分子量以下的低聚物的含量。
[0070]另外，測(cè)量甲醇提取液中含有的低聚物中分子量1000以下的低聚物的量的方法，不做特別限定。
[0071]〔著色劑〕
[0072]調(diào)色劑核也可以根據(jù)需要含有著色劑。對(duì)于著色劑，可以配合調(diào)色劑顆粒的顏色使用已知的顏料或染料。作為能夠添加到調(diào)色劑中的優(yōu)選的著色劑的具體例，可以舉出以下的著色劑。
[0073]作為黑色著色劑的例子，可以舉出炭黑。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出:哥倫比亞碳黑公司(Columbian Carbon 公司)制造的 Ravenl060、1080、1170、1200、1250、1255、1500、2000、3500、5250、5750、7000、5000ULTRAI1、1190ULTRAII ;卡博特公司(Cabot Corporation)制造的 Black PearlsL、Mogul-L、Regal400R、660R、330R、Monarch800、880、900、1000、1300、1400 ;德固賽(Degussa)公司制造的 Color Black FW1、FW2、FW200、18、S160、S170、SpecialBlack4、4A、6、Printex35、U、140U、V、140V ;三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的 N0.25、33、40、47、52、900、2300、MCF-88、MA600、7、8、100。另外，作為黑色著色劑，還可以使用由后面敘述的黃色著色劑、品紅色著色劑及青色著色劑等著色劑調(diào)和成黑色的著色劑。作為彩色調(diào)色劑用的著色劑的例子，可以舉出:黃色著色劑、品紅色著色劑或青色著色劑。
[0074]作為黃色著色劑的例子，可以舉出:縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物或芳酰胺化合物。具體來(lái)說(shuō)，作為例子可以舉出:C.1.顏料黃 12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、194。
[0075]作為品紅色著色劑的例子，可以舉出:縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖唳酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酹化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物或茈化合物。具體來(lái)說(shuō)，作為例子可以舉出:c.1.顏料紅2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3,48:4,57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、254。
[0076]作為青色著色劑的例子，可以舉出:銅酞菁化合物、銅酞菁衍生物、蒽醌化合物或堿性染料色淀化合物。具體來(lái)說(shuō)，作為例子可以舉出:c.1.顏料藍(lán)1、7、15、15:1,15:2、15:
3、15:4、60、62、66。
[0077]上述著色劑可以單獨(dú)或者混合使用。優(yōu)選著色劑的用量相對(duì)于調(diào)色劑的質(zhì)量是3質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。
[0078]〔脫模劑〕
[0079]對(duì)于本實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑核，為了提高調(diào)色劑的定影性或耐污損性也可以含有脫模劑。脫模劑的種類只要是調(diào)色劑用的脫模劑即可，不做特別限定。
[0080]作為優(yōu)選的脫模劑的例子，可以舉出:低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟或費(fèi)托合成蠟之類的脂肪族烴類蠟；氧化聚乙烯蠟或氧化聚乙烯蠟的嵌段共聚物之類的脂肪族烴類蠟的氧化物；小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、希蒙德木蠟或米糠蠟之類的植物類蠟；蜂蠟、羊毛脂蠟或鯨蠟之類的動(dòng)物類蠟；天然地蠟、純地蠟或凡士林蠟之類的礦物類蠟；褐煤酸酯蠟或蓖麻蠟之類的以脂肪酸酯為主成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟之類的部分地或者全部地將脂肪酸酯進(jìn)行脫氧化后的蠟。
[0081]作為優(yōu)選的可以使用的脫模劑的例子，可以舉出:棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸或具有長(zhǎng)鏈烷基的長(zhǎng)鏈烷基羧酸類之類的飽和直鏈脂肪酸；巴西烯酸、桐油酸或十八碳四烯酸之類的不飽和脂肪酸；硬脂醇、花生醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、蠟醇、蜂花醇或具有長(zhǎng)鏈烷基的長(zhǎng)鏈烷基醇之類的飽和醇；山梨糖醇之類的多元醇；亞油酸酰胺、油酸酰胺或月桂酸酰胺之類的脂肪酸酰胺；亞甲基雙硬脂酸酰胺、乙撐雙癸酸酰胺、乙撐雙月桂酸酰胺或六亞甲基雙硬脂酸酰胺之類的飽和脂肪酸雙酰胺；乙撐雙油酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、N，N’ - 二油己二酸酰胺或N，N’ - 二油癸二酸酰胺之類的不飽和脂肪酸酰胺類；m- 二甲苯雙硬脂酸酰胺或N，N’ - 二硬脂異酞酸酰胺之類的芳香族類雙酰胺；硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅或硬脂酸鎂之類的脂肪酸金屬鹽；使苯乙烯或丙烯酸之類的乙烯基類單體接枝到脂肪族烴類蠟的蠟；山崳酸單甘酯之類的脂肪酸和多元醇的部分酯化物；通過(guò)對(duì)植物油脂加氫而得到的具有羥基的甲基酯化合物。
[0082]脫模劑的用量相對(duì)于調(diào)色劑的質(zhì)量，優(yōu)選為8質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。脫模劑的用量過(guò)少時(shí)，對(duì)于抑制所形成的圖像中的污損或圖像拖尾的產(chǎn)生，有可能達(dá)不到所期望的效果。另一方面，脫模劑的用量過(guò)多時(shí)，由于調(diào)色劑彼此的熔融粘著，調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性有可能降低。
[0083]〔電荷控制劑〕
[0084]本實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑核，根據(jù)需要也可以含有電荷控制劑。電荷控制劑提高調(diào)色劑的帶電水平的穩(wěn)定性和帶電增長(zhǎng)特性。帶電增長(zhǎng)特性為在短時(shí)間內(nèi)能否使調(diào)色劑帶電到規(guī)定的帶電水平的指標(biāo)。通過(guò)在調(diào)色劑核中添加電荷控制劑，提高調(diào)色劑的耐久性和穩(wěn)定性。使調(diào)色劑帶正電進(jìn)行顯影時(shí)，使用帶正電性的電荷控制劑。使調(diào)色劑帶負(fù)電進(jìn)行顯影時(shí)，使用帶負(fù)電性的電荷控制劑。
[0085]電荷控制劑的種類，從調(diào)色劑用的電荷控制劑中適當(dāng)選擇即可。作為帶正電性的電荷控制劑的具體例，可以舉出:噠嗪、嘧啶、吡嗪、鄰惡嗪、間惡嗪、對(duì)惡嗪、鄰噻嗪、間噻嗪、對(duì)噻嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-惡二嗪、1，3，4-惡二嗪、1，2，6-惡二嗪、1，3，4-噻二嗪、1，3，5-噻二嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，5-四嗪、1，2，4，6-惡三嗪、1，3，4，5-惡三嗪、酞嗪、喹唑啉或喹喔啉之類的吖嗪化合物；吖嗪堅(jiān)牢紅FC、吖嗪堅(jiān)牢紅12BK、吖嗪紫B0、吖嗪棕3G、吖嗪淺棕GR、吖嗪暗綠BH / C、吖嗪深黑EW或吖嗪深黑3RL之類的由吖嗪化合物形成的直接染料；苯胺黑、苯胺黑鹽或苯胺黑衍生物之類的苯胺黑化合物；苯胺黑BK、苯胺黑NB或苯胺黑Z之類的由苯胺黑化合物形成的酸性染料；萘酸或高級(jí)脂肪酸的金屬鹽類；烷氧基化胺；烷基酰胺；芐基甲基己基癸基銨或癸基三甲基氯化銨之類的季銨鹽。為了得到更迅速的增長(zhǎng)性，特別優(yōu)選苯胺黑化合物。以上帶正電性的電荷控制劑可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0086]具有季銨鹽、羧酸鹽或羧基作為官能團(tuán)的樹脂，也可以用作帶正電性的電荷控制劑。更具體地來(lái)說(shuō)，作為例子可以舉出:具有季銨鹽的苯乙烯類樹脂、具有季銨鹽的丙烯酸類樹脂、具有季銨鹽的苯乙烯丙烯酸類樹脂、具有季銨鹽的聚酯樹脂、具有羧酸鹽的苯乙烯類樹脂、具有羧酸鹽的丙烯酸類樹脂、具有羧酸鹽的苯乙烯丙烯酸類樹脂、具有羧酸鹽的聚酯樹脂、具有羧基的苯乙烯類樹脂、具有羧基的丙烯酸類樹脂、具有羧基的苯乙烯丙烯酸類樹脂或具有羧基的聚酯樹脂。這些樹脂可以為低聚物或聚合物。
[0087]在能夠用作帶正電性的電荷控制劑的樹脂中，更優(yōu)選具有季銨鹽作為官能團(tuán)的苯乙烯丙烯酸類樹脂。因?yàn)橥ㄟ^(guò)使用這樣的樹脂，能夠容易地把調(diào)色劑的帶電量調(diào)節(jié)到期望的范圍內(nèi)。在制備具有季銨鹽作為官能團(tuán)的苯乙烯丙烯酸類樹脂時(shí)，可以與苯乙烯單元共聚的優(yōu)選的丙烯酸類共聚單體的具體例，可以舉出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸異丁酯之類的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0088]此外，作為季按鹽，可以使用由二烷基氣基烷基(甲基)丙稀酸酷、二烷基氣基(甲基)丙烯酰胺或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺經(jīng)過(guò)季銨化工序而衍生的單元。作為二烷基氣基烷基(甲基)丙稀酸酷的具體例，可以舉出:二甲基氣基乙基(甲基)丙稀酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。作為二烷基(甲基)丙烯酰胺的具體例，可以舉出二甲基甲基丙烯酰胺。作為二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的具體例，可以舉出二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。此外，聚合時(shí)還能夠并用羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯或N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺之類的含羥基的聚合性單體。[0089]作為帶負(fù)電性的電荷控制劑的具體例，可以舉出:有機(jī)金屬絡(luò)合物或螯合物。作為有機(jī)金屬絡(luò)合物或螯合物，優(yōu)選為:乙酰丙酮鋁或乙酰丙酮亞鐵之類的乙酰丙酮金屬絡(luò)合物、3，5-二叔丁基水楊酸鉻之類的水楊酸類金屬絡(luò)合物或水楊酸類金屬鹽，其中更優(yōu)選為水楊酸類金屬絡(luò)合物或水楊酸類金屬鹽。這些帶負(fù)電性的電荷控制劑可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0090]對(duì)于帶正電性或帶負(fù)電性的電荷控制劑的用量，設(shè)調(diào)色劑總量為100質(zhì)量份時(shí)，優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量份以上且8.0質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為3.0質(zhì)量份以上且7.0質(zhì)量份以下。電荷控制劑的用量過(guò)少時(shí)，不易使調(diào)色劑穩(wěn)定地帶電成規(guī)定的極性。因此，所形成圖像的圖像濃度低于所期望的值，或者難以長(zhǎng)時(shí)間地維持圖像濃度。此外，電荷控制劑的用量過(guò)少時(shí)，電荷控制劑在調(diào)色劑中難以均勻地分散。因此，易在形成的圖像上產(chǎn)生灰霧，還易引起起因于調(diào)色劑成分的附著的潛像承載部的污染。電荷控制劑的用量過(guò)多時(shí)，調(diào)色劑的耐環(huán)境性易降低。因此，易產(chǎn)生起因于高溫高濕下帶電不良的圖像不良，還易引起起因于調(diào)色劑成分的附著的潛像承載部的污染。
[0091][殼層] [0092]為了容易地調(diào)整內(nèi)層的材料的SP值(SPt)和外層的材料的SP值(SPs)，優(yōu)選樹脂作為殼層的材料。不過(guò)，構(gòu)成本實(shí)施方式的調(diào)色劑的殼層由內(nèi)層和外層構(gòu)成。對(duì)于殼層的材料，只要全部滿足:能夠形成內(nèi)層和外層、第一 SP值差(SPe-SPt)是0.3以上且1.4以下、第二 SP值差(SPt-SPs)是0.5以上且1.6以下和SPe-SPt〈SPt-SPs的關(guān)系成立，則不做特別限定。以下，對(duì)殼層的內(nèi)層和外層進(jìn)行說(shuō)明。
[0093]〔內(nèi)層〕
[0094]作為內(nèi)層的材料，為了容易調(diào)整SPt，優(yōu)選為從由(甲基)丙烯酸類樹脂、苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂形成的群中選擇的I種以上的樹脂。而且，為了容易調(diào)整ASP1* △5匕到規(guī)定的范圍內(nèi)，更優(yōu)選聚酯樹脂作為構(gòu)成內(nèi)層的樹脂。作為優(yōu)選用于構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的聚酯樹脂的例子，可以舉出之前作為粘結(jié)樹脂例示出的各種聚酯樹脂。另外，對(duì)于內(nèi)層的材料，只要SPc^SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限制。
[0095]以下，對(duì)作為構(gòu)成內(nèi)層的樹脂使用的(甲基)丙烯酸類樹脂和苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂進(jìn)行說(shuō)明。
[0096]((甲基)丙烯酸類樹脂)
[0097]作為構(gòu)成內(nèi)層的樹脂使用的(甲基)丙烯酸類樹脂，例如，可以聚合至少含有(甲基)丙烯酸類單體的單體來(lái)得到。作為(甲基)丙烯酸類樹脂的制備所使用的(甲基)丙烯酸類單體的例子，可以舉出:甲基丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丙酯之類的烷基甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N-芳基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺或N，N- 二芳基(甲基)丙烯酰胺之類的(甲基)丙烯酰胺化合物。
[0098](甲基)丙烯酸類樹脂，優(yōu)選包含來(lái)自甲基丙烯酸的單元中含有的羧基作為酸性基。這樣的(甲基)丙烯酸類樹脂中，通過(guò)增減制備(甲基)丙烯酸類樹脂時(shí)的甲基丙烯酸的用量，能夠調(diào)整(甲基)丙烯酸類樹脂的酸值和SPt。
[0099](甲基)丙烯酸類樹脂是共聚(甲基)丙烯酸類單體以外的單體(其他單體)的樹脂的情況下，作為其他單體，可以舉出:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯之類的烯烴類；乙酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯或乳酸烯丙酯之類的烯丙基酯類；己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧乙基乙烯基醚、乙氧乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚、二乙基氨基乙基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基-2，4-二氯苯基醚或乙烯基萘基醚之類的乙烯基醚；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基異丁酸酯、乙烯基醋酸乙酯、乙烯基氯乙酸酯、乙烯基甲氧基乙酸、乙烯基丁氧基乙酸、乙烯基苯基乙酸、乙烯基乙酰乙酸、乙烯基乳酸、苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯或萘甲酸乙烯酯之類的乙烯基酯。
[0100]與可以作為上述的電荷控制劑使用的樹脂一樣，也可以將季銨鹽之類的帶電性的官能團(tuán)引入到(甲基)丙烯酸類樹脂中。
[0101]來(lái)自(甲基)丙烯酸類樹脂中的(甲基)丙烯酸類單體的單元的含量(合計(jì))優(yōu)選為80質(zhì)量％以上,更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上,特別優(yōu)選為100質(zhì)量％。另外,這樣的單元的含量在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定
[0102](苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂)
[0103]作為構(gòu)成內(nèi)層的樹脂，可以使用共聚至少含有苯乙烯類單體和(甲基)丙烯酸類單體的單體得到的苯乙烯-(甲基)丙烯酸類樹脂。
[0104]作為制備苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂所使用的苯乙烯類單體的例子，可以舉出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)十二燒基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯或?qū)β缺揭蚁?br> [0105]作為制備苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂所使用的(甲基)丙烯酸類單體的例子，可以舉出:之前作為制備(甲基)丙烯酸類樹脂所使用的(甲基)丙烯酸類單體例示出的各種單體。此外，對(duì)于苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂，優(yōu)選包含來(lái)自甲基丙烯酸的單元中含有的羧基作為酸性基。
[0106]苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂是共聚了其他單體(該其他單體既不是苯乙烯類單體也不是(甲基)丙烯酸類單體)的樹脂的情況下，作為該其他單體的例子，可以舉出:之前作為(甲基)丙烯酸類樹脂中(甲基)丙烯酸類單體以外的單體例示出的各種單體。
[0107]來(lái)自苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂中苯乙烯類單體的單元和來(lái)自(甲基)丙烯酸類單體的單元的含量(合計(jì))，優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為100質(zhì)量％。另外，以上單元的含量在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定。
[0108]與可以作為上述的電荷控制劑使用的樹脂一樣，也可以將季銨鹽之類的帶電性的官能團(tuán)引入到苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂中。
[0109]構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的熔點(diǎn)(Tm)，優(yōu)選為80°C以上且120°C以下，更優(yōu)選為85°C以上且110°C以下，尤其優(yōu)選為90°C以上且100°C以下。構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的Tm過(guò)高時(shí)，在低溫下可能難以使調(diào)色劑良好地定影。構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的Tm過(guò)低時(shí)，調(diào)色劑的耐熱保存性可能受損。構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的Tm可以由與上述粘結(jié)樹脂的Tm的測(cè)量方法相同的方法來(lái)測(cè)量。
[0110]構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，優(yōu)選為45°C以上且60°C以下，更優(yōu)選為50°C以上且55°C以下。構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的Tg過(guò)低時(shí)，在高溫高濕環(huán)境下可能發(fā)生調(diào)色劑顆粒的凝聚。此外，構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的Tg過(guò)高時(shí)，在低溫下可能難以使調(diào)色劑良好地定影。構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的Tg可以由與上述粘結(jié)樹脂的Tg的測(cè)量方法相同的方法來(lái)測(cè)量。
[0111]構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的數(shù)均分子量(Mn)，優(yōu)選為1000以上且4000以下，更優(yōu)選為1500以上且3000以下。此外，構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的重均分子量(Mw)，優(yōu)選為1500以上且11000以下，更優(yōu)選為3500以上且7000以下。此外，以數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的比率表示的分子量分布(Mw / Mn)優(yōu)選為2以上且10以下。構(gòu)成內(nèi)層的樹脂的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，例如，可以使用凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)量。
[0112]作為內(nèi)層的材料的SP值的SPt，優(yōu)選為9.5以上且11.5以下。通過(guò)使SPt為9.5以上且11.5以下，易將ASP1調(diào)整到0.3以上且1.4以下，易將Λ SP2調(diào)整到0.5以上且1.6以下。此外，通過(guò)使SPt為9.5以上且11.5以下，調(diào)色劑核和殼層的內(nèi)層易良好地粘接，殼層的內(nèi)層和外層易良好地粘接。因此，調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度易提高。另外，對(duì)于SPt，只要SP。、SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限定。
[0113]內(nèi)層的質(zhì)量，優(yōu)選為相對(duì)于調(diào)色劑核中含有的粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份是10質(zhì)量份以上且35質(zhì)量份以下。另外，內(nèi)層的質(zhì)量在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定。
[0114]〔外層〕
[0115]為了容易調(diào)整SPs，作為外層的材料，優(yōu)選為從由(甲基)丙烯酸類樹脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂形成的群中選擇的I種以上的樹脂。而且，為了容易得到耐熱保存性卓越的調(diào)色劑，作為外層的材料，更優(yōu)選為從由(甲基)丙烯酸類樹脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸類樹脂形成的群中選擇的I種以上的樹脂。作為優(yōu)選用于構(gòu)成外層的樹脂的聚酯樹脂的例子，可以舉出之前作為粘結(jié)樹脂例示出的各種聚酯樹脂。此外，作為優(yōu)選用于構(gòu)成外層的樹脂的(甲基)丙烯酸類樹脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸類樹脂的例子，可以舉出之前作為構(gòu)成內(nèi)層的樹脂例示出的各種樹脂。另外，對(duì)于外層的材料，只要SP。、SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限制。
[0116]構(gòu)成外層的樹脂的熔點(diǎn)(Tm)，優(yōu)選為95°C以上且140°C以下，更優(yōu)選為100°C以上且130°C以下，尤其優(yōu)選為105°C以上且125°C以下。構(gòu)成外層的樹脂的Tm過(guò)高時(shí)，在低溫下難以使調(diào)色劑良好地定影。構(gòu)成外層的樹脂的Tm過(guò)低時(shí)，調(diào)色劑的耐熱保存性易受損。構(gòu)成外層的樹脂的Tm可以由與上述粘結(jié)樹脂的Tm的測(cè)量方法相同的方法來(lái)測(cè)量。
[0117]構(gòu)成外層的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，優(yōu)選為45°C以上且80°C以下，更優(yōu)選為600C以上且70V以下，特別優(yōu)選為63°C以上且68.5°C以下。構(gòu)成外層的樹脂的Tg過(guò)低時(shí)，高溫高濕環(huán)境下易發(fā)生調(diào)色劑顆粒的凝聚。構(gòu)成外層的樹脂的Tg過(guò)高時(shí)，在低溫下難以使調(diào)色劑良好地定影。構(gòu)成外層的樹脂的Tg可以由與上述粘結(jié)樹脂的Tg的測(cè)量方法相同的方法來(lái)測(cè)量。
[0118]構(gòu)成外層的樹脂的數(shù)均分子量(Mn)，優(yōu)選為3000以上且1000000以下，更優(yōu)選為4500以上且500000以下。此外，以數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的比率表示的分子量分布(Mw / Mn)優(yōu)選為2以上且30以下，更優(yōu)選為3以上且10以下。構(gòu)成外層的樹脂的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，例如，可以使用凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)量。
[0119]作為外層的材料的SP值的SPs，優(yōu)選為8.0以上且10.0以下。通過(guò)使SPs為8.0以上且10.0以下，易將Λ SP2調(diào)整到0.5以上且1.6以下。此外，通過(guò)使SPs為8.0以上且10.0以下，殼層的內(nèi)層和外層易良好地粘接，進(jìn)而調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度易提高。另外，對(duì)于SPs,只要SP。、SPt和SPs滿足上述規(guī)定的關(guān)系即可，不做特別限定。[0120]外層的質(zhì)量，優(yōu)選為相對(duì)于調(diào)色劑核中含有的粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份是15質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下。
[0121][外部添加劑]
[0122]根據(jù)所期望的，也可以使用外部添加劑處理本實(shí)施方式的調(diào)色劑的表面。以下，將使用外部添加劑處理之前的顆粒稱為“調(diào)色劑母?！?。作為優(yōu)選的外部添加劑的具體例，可以舉出:氧化招、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸銀或鈦酸鋇之類的金屬氧化物；二氧化娃等。也可以組合兩種以上的外部添加劑來(lái)使用。此外，這些外部添加劑，也可以用氨基硅烷偶聯(lián)劑或硅油之類的疏水劑進(jìn)行疏水化后再來(lái)使用。使用被疏水化了的外部添加劑的情況下，在高溫高濕下易抑制調(diào)色劑的帶電量的降低，易提高調(diào)色劑的流動(dòng)性。另外，外部添加齊IJ的種類可以適當(dāng)?shù)貜恼{(diào)色劑用的外部添加劑中選擇。
[0123]外部添加劑的粒徑優(yōu)選為0.01 μ m以上且l.0ym以下。
[0124]外部添加劑的用量，優(yōu)選為相對(duì)于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份是0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。
[0125][載體]
[0126]本實(shí)施方式的調(diào)色劑，也可以與所期望的載體混合作為雙組分顯影劑來(lái)使用。制備雙組分顯影劑時(shí)，優(yōu)選使用磁性載體。
[0127]作為將本實(shí)施方式的調(diào)色劑作為雙組分顯影劑時(shí)的優(yōu)選載體，可以舉出載體芯材被樹脂所包覆的載體。作為載體芯材的具體例，可以舉出:鐵、氧化處理鐵、還原鐵、磁鐵礦、銅、硅鋼、鐵氧體、鎳或鈷等顆粒；這些材料與錳、鋅或鋁的合金的顆粒；鐵-鎳合金或鐵-鈷合金等顆粒；氧化鈦、氧化鋁、氧化銅、氧化鎂、氧化鉛、氧化鋯、碳化硅、鈦酸鎂、鈦酸鋇、鈦酸鋰、鈦酸鉛、鋯酸鉛或鈮酸鋰等陶瓷的顆粒；磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀或羅謝爾鹽等高介電常數(shù)物質(zhì)的顆粒；在樹脂中分散有上述磁性顆粒的樹脂載體等。
[0128]作為包覆載體芯材的樹脂的具體例，可以舉出:(甲基)丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸類共聚物、烯烴類聚合物(聚乙烯、氯化聚乙烯或聚丙烯)、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚碳酸酯、纖維素樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、氟樹脂(聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯或聚偏二氟乙烯)、酚醛樹脂、二甲苯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、聚縮醛樹脂或氨基樹脂。這些樹脂能夠組合兩種以上來(lái)使用。
[0129]載體的粒徑是使用電子顯微鏡測(cè)量的粒徑，優(yōu)選為20μπι以上且120μπι以下，更優(yōu)選為25 μ m以上且80 μ m以下。
[0130]使用本實(shí)施方式的調(diào)色劑作為雙組分顯影劑使用的情況下，雙組分顯影劑中的調(diào)色劑的含量相對(duì)于雙組分顯影劑的質(zhì)量，優(yōu)選為3質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。通過(guò)使雙組分顯影劑中的調(diào)色劑的含量為3質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，圖像形成時(shí)易將圖像濃度維持在適當(dāng)?shù)乃?，易抑制由?lái)自顯影裝置的調(diào)色劑飛散產(chǎn)生的、圖像形成裝置內(nèi)部的污染或調(diào)色劑向轉(zhuǎn)印紙的附著。
[0131][靜電荷像顯影用調(diào)色劑的制造方法]
[0132]作為本實(shí)施方式的靜電荷像顯影用調(diào)色劑的制造方法，為了容易地獲得具有統(tǒng)一形狀的調(diào)色劑顆粒，或?yàn)榱巳菀椎卦谡{(diào)色劑核的表面形成均勻厚度的殼層，優(yōu)選凝聚法。以下，對(duì)使用凝聚法的靜電荷像顯影用調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。不過(guò)，凝聚法不限于下列方法，可以適用能夠作為調(diào)色劑的制造方法采用的各種方法。
[0133]使用凝聚法的調(diào)色劑的優(yōu)選的制造方法，例如包含工序(I)?(VI)。以下，按順序?qū)ば?I)?(VI)進(jìn)行說(shuō)明。
[0134]工序(I)中，得到分散有含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)。之后，在凝聚劑的存在下使分散液中的微粒凝聚。由此，可以得到分散有調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液⑶。
[0135]工序(II)中，通過(guò)混合水性介質(zhì)分散液⑶和水性介質(zhì)分散液(C)，得到水性介質(zhì)分散液(D)。水性介質(zhì)分散液(B)中，調(diào)色劑核是分散的。水性介質(zhì)分散液(C)中，含有用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂的微粒是分散的。水性介質(zhì)分散液(D)中，調(diào)色劑核和含有用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂的微粒是分散的。
[0136]工序(III)中，加熱水性介質(zhì)分散液(D)，得到含調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液(E)。在水性介質(zhì)分散液(E)中的調(diào)色劑核的表面，形成有由含有用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂的微粒構(gòu)成的包覆層I。
[0137]工序(IV)中，混合水性介質(zhì)分散液(E)和水性介質(zhì)分散液(F)，得到水性介質(zhì)分散液(G)。在水性介質(zhì)分散液(E)中，具備包覆層I的調(diào)色劑核是分散的。在水性介質(zhì)分散液(F)中，含有用于構(gòu)成殼層的外層的樹脂的微粒是分散的。在水性介質(zhì)分散液(G)中，具備包覆層I的調(diào)色劑核和含有用于構(gòu)成殼層的外層的樹脂的微粒是分散的。
[0138]工序(V)中，加熱水性介質(zhì)分散液(G)，得到含調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液(H)。在水性介質(zhì)分散液(H)中的調(diào)色劑核的表面形成有包覆層I。此外，包覆層I的外表面被由含有用于構(gòu)成殼層的外層的樹脂的微粒構(gòu)成的包覆層II所包覆。
[0139]工序(VI)中，加熱水性介質(zhì)分散液(H)，在調(diào)色劑核的表面形成殼層。殼層由內(nèi)層和外層構(gòu)成。
[0140]本實(shí)施方式的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，除了上述工序(I)?(VI)，根據(jù)需要，也可以包含以下的工序(VII)?(IX)。
[0141](VII):洗滌調(diào)色劑的洗滌工序。
[0142](VIII):干燥調(diào)色劑的干燥工序。
[0143](IX):使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面的外部添加工序。
[0144]以下，按順序?qū)ば?I)?(IX)進(jìn)行說(shuō)明。
[0145]〔工序(I)〕
[0146]工序(I)中，得到含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)。之后，在凝聚劑的存在下使分散液中的微粒凝聚。由此，可以得到含調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液(B)。以下，對(duì)含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)的制備方法和微粒的凝聚方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0147]〈含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)的制備方法〉
[0148]對(duì)含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)的制備方法不做特別限定。含粘結(jié)樹脂的微粒，可以只含粘結(jié)樹脂，也可以除了粘結(jié)樹脂還含著色劑、脫模劑或電荷控制劑等任意成分。通過(guò)將只含粘結(jié)樹脂或含粘結(jié)樹脂和上述任意成分的組合物在水性介質(zhì)中微?；剿谕拇笮。梢灾苽浜辰Y(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)。
[0149]含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(A)，也可以含有含粘結(jié)樹脂的微粒以外的微粒。作為含粘結(jié)樹脂的微粒以外的微粒的例子，可以舉出脫模劑的微?；蛑珓┑奈⒘！Ｒ韵拢错樞?qū)辰Y(jié)樹脂的微粒的制備方法、脫模劑的微粒的制備方法、著色劑的微粒的制備方法以及含粘結(jié)樹脂和脫模劑的微粒的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。另外，對(duì)于含有與上述不同的成分的微粒，也可以使用與下列方法大致相同的方法進(jìn)行制備。
[0150](含粘結(jié)樹脂的微粒的制備方法)
[0151]以下，對(duì)制備粘結(jié)樹脂的微粒的方法的優(yōu)選的例子進(jìn)行說(shuō)明。
[0152]首先，將粘結(jié)樹脂加熱到粘結(jié)樹脂的熔點(diǎn)(Tm)以上的溫度，使粘結(jié)樹脂熔融。由此，可以得到粘結(jié)樹脂的熔融液。使粘結(jié)樹脂熔融的溫度，優(yōu)選為粘結(jié)樹脂的熔點(diǎn)+10°c以上且熔點(diǎn)+30°C以下。不過(guò)，使粘結(jié)樹脂熔融的溫度，只要是粘結(jié)樹脂能夠均勻地熔融的溫度，不做特別限定。
[0153]使用聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂的情況下，為了中和聚酯樹脂中含有的酸基，也可以在熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹脂中添加堿性物質(zhì)。作為優(yōu)選的堿性物質(zhì)，可以舉出:氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰之類的堿金屬氫氧化物；碳酸鈉或碳酸鉀之類的堿金屬碳酸鹽；碳酸氫鈉或碳酸氫鉀之類的堿金屬碳酸氫鹽；像N，N- 二甲基乙醇胺、N，N- 二乙基乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺、異丙胺、甲醇胺、嗎啉、甲氧基丙胺、吡啶或乙烯基吡啶之類的含氮有機(jī)堿基。可以單獨(dú)使用一種堿性化合物，也可以組合兩種以上的堿性化合物來(lái)使用。另外，堿性物質(zhì)只要可以中和聚酯樹脂中含有的酸基，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定。
[0154]堿性化合物的用量可以參照聚酯樹脂的酸值來(lái)適當(dāng)?shù)卮_定。堿性化合物的用量相對(duì)于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為I質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下。
[0155]此外，粘結(jié)樹脂的熔融液中，可以添加表面活性劑。若在粘結(jié)樹脂的熔融液中添加表面活性劑的話，能夠使粘結(jié)樹脂的微粒穩(wěn)定地分散在水性介質(zhì)中。
[0156]粘結(jié)樹脂的熔融液中添加的表面活性劑可以從陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和非離子表面活性劑中適當(dāng)?shù)剡x擇。作為陰離子表面活性劑的例子，可以舉出:硫酸酯鹽型表面活性劑、磺酸鹽型活性劑、磷酸酯鹽型表面活性劑或脂肪酸鹽。作為陽(yáng)離子表面活性劑的例子，可以舉出:胺鹽型活性劑或季銨鹽型活性劑。作為非離子表面活性劑的例子，可以舉出:聚乙二醇型活性劑；烷基苯酚環(huán)氧乙烷加合物型活性劑；丙三醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇之類的多元醇的衍生物的多元醇型活性劑。這些表面活性劑中，優(yōu)選使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的至少一種?？梢允褂靡环N表面活性劑，也可以組合使用兩種以上的表面活性劑。粘結(jié)樹脂的熔融液中添加的表面活性劑，不做特別限定。
[0157]表面活性劑的用量相對(duì)于粘結(jié)樹脂的質(zhì)量,優(yōu)選為I質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下。
[0158]將上述那樣制備的粘結(jié)樹脂的熔融液加入到水中，再通過(guò)攪拌和混合，可以制備含有含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液。為了保持粘結(jié)樹脂在熔融狀態(tài)，在攪拌粘結(jié)樹脂的熔融液和水時(shí)，優(yōu)選使用具備保持裝置內(nèi)的內(nèi)含物的溫度的功能的攪拌裝置。作為保持?jǐn)嚢柩b置內(nèi)的內(nèi)含物的溫度的優(yōu)選的方法，可以舉出:使用具備套管的攪拌裝置，使規(guī)定的溫度的熱水、水蒸氣或熱媒油在套管內(nèi)流通的方法。作為優(yōu)選的攪拌裝置的具體例，可以舉出:加熱混煉裝置(PRMIX公司制造“TK HIVIS DISPER MIX HM-3D-5”型)。
[0159]含有含粘結(jié)樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液，可以攪拌粘結(jié)樹脂的熔融液和水來(lái)獲得。該分散液中含有的含粘結(jié)樹脂的微粒的粒徑，可以通過(guò)調(diào)整混合粘結(jié)樹脂的熔融液和水時(shí)的攪拌速度進(jìn)行調(diào)整。含粘結(jié)樹脂的微粒的體積平均粒徑(D5tl),優(yōu)選為Iym以下，更優(yōu)選為0.05 μ m以上且0.5 μ m以下。含粘結(jié)樹脂的微粒的粒徑在I μ m以下時(shí)，容易使調(diào)色劑的粒徑分布集中。此外，容易使調(diào)色劑的形狀相同。此外，容易使調(diào)色劑的性能或生產(chǎn)率的變化小。含粘結(jié)樹脂的微粒的體積平均粒徑(D5tl),可以使用激光衍射/散射式粒徑分布測(cè)量裝置(例如，株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制造“LA-950”型)進(jìn)行測(cè)量。
[0160](含脫模劑的微粒的制備)
[0161]以下，對(duì)制備含脫模劑的微粒的方法的優(yōu)選的例子進(jìn)行說(shuō)明。另外，制備含脫模劑的微粒的方法，不限定于以下說(shuō)明的方法。
[0162]首先，預(yù)先將脫模劑粉碎到ΙΟΟμπι以下的程度。由此，得到脫模劑的粉末。接著，在含表面活性劑的水性介質(zhì)中添加脫模劑的粉末來(lái)制備漿料。接下來(lái)，將得到的漿料加熱到脫模劑的熔點(diǎn)(Tm)以上的溫度。再接著，使用均質(zhì)機(jī)或排氣壓力分散機(jī)賦予加熱了的漿料強(qiáng)剪切力。由此，制備出含有含脫模劑的微粒的水性分散液。
[0163]作為賦予分散液強(qiáng)剪切力的裝置，可以舉出:ΝΑΝ03000 (株式會(huì)社美粒制造)、納米均質(zhì)機(jī)(Nanomize、少)^ ^吁一)(吉田機(jī)械興業(yè)株式會(huì)社制造)、微射流機(jī)(Microfluidizer> ^ -1 夕口 7 卟夕' ^ -f 一 ) (MFI (Microfluidics)公司制造)、Gaulin 均質(zhì)機(jī)(Manton Gaulin 公司制造)或 CLEARMIX W motion (夕一'>3>)(mTechnique C0., Ltd.制造)。
[0164]上述水性介質(zhì)分散液中含有的含脫模劑的微粒的體積平均粒徑(D5tl),優(yōu)選為I μ m以下，更優(yōu)選為0.1 μ m以上且0.7 μ m以下。使用I μ m以下的粒徑的含脫模劑的微粒時(shí)，容 易得到脫模劑均勻分散在粘結(jié)樹脂中的調(diào)色劑。含脫模劑的微粒的體積平均粒徑(D5tl),可以使用與含粘結(jié)樹脂的微粒的體積平均粒徑(D5tl)相同的方法進(jìn)行測(cè)量。
[0165](含著色劑的微粒的制備)
[0166]以下，對(duì)制備含著色劑的微粒的方法的優(yōu)選的例子進(jìn)行說(shuō)明。制備含著色劑的微粒的方法，不限定于以下說(shuō)明的方法。
[0167]將著色劑放入含表面活性劑的水性介質(zhì)中，使用已知的分散機(jī)進(jìn)行分散處理。由此，得到含著色劑的微粒。根據(jù)需要，也可以在水性介質(zhì)中加入用于分散著色劑的成分(分散劑)等。表面活性劑的種類不做特別限定，可以使用陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和非離子表面活性劑中的任意種類。表面活性劑的用量，優(yōu)選為臨界膠束濃度(CMC)以上。另外，表面活性劑的用量不做特別限定。
[0168]分散處理所使用的分散機(jī)，可以使用:超聲波分散機(jī)；機(jī)械式均質(zhì)機(jī)、MantonGaulin( ^ >卜> — U > )或壓力式均質(zhì)機(jī)之類的高壓式分散機(jī)；砂磨機(jī)、臥式或立式珠磨機(jī)、Ultra Apex Mill (壽工業(yè)株式會(huì)社制造)、DYN0_MILL(WAB公司制造)或MSC-MILL(日本焦化工程有限公司(NIPPON C0KE&ENGINEERING.C0., LTD.)制造)之類的介質(zhì)型分散機(jī)。另外，分散處理所使用的分散機(jī)不做特別限定。
[0169]含著色劑的微粒的體積平均粒徑(D5tl)優(yōu)選為0.05 μ m以上且0.2 μ m以下。(含粘結(jié)樹脂和脫模劑的微粒的制備方法)
[0170]以下，對(duì)制備含粘結(jié)樹脂和脫模劑的微粒的方法的優(yōu)選的例子進(jìn)行說(shuō)明。
[0171]在上述的含粘結(jié)樹脂的微粒的優(yōu)選的制備方法中，通過(guò)使粘結(jié)樹脂的熔融液含有脫模劑，可以使用與上述的含粘結(jié)樹脂的微粒的優(yōu)選的制備方法大致相同的方法，制備含粘結(jié)樹脂和脫模劑的微粒。
[0172]作為使粘結(jié)樹脂的熔融液含有脫模劑的優(yōu)選的方法的例子，可以舉出下列(a)?(C)的方法。
[0173](a)混合固體狀態(tài)的粘結(jié)樹脂和脫模劑后，使得到的混合物熔融的方法
[0174](b)加熱脫模劑使其熔融后，在熔融了的脫模劑中加入粘結(jié)樹脂，加熱兩者使其熔融的方法
[0175](C)加熱粘結(jié)樹脂使其熔融后，在熔融了的粘結(jié)樹脂中加入脫模劑，加熱兩者使其熔融的方法
[0176]另外，含粘結(jié)樹脂、著色劑和脫模劑的微粒，除了改變配合粘結(jié)樹脂的成分之外，也可以用上述方法同樣的方法進(jìn)行制備。
[0177]〈微粒的凝聚方法〉
[0178]以在調(diào)色劑中含有規(guī)定的成分的方式適當(dāng)組合使用上述方法制備的微粒，得到作為微粒凝聚體的調(diào)色劑核。作為使微粒凝聚的優(yōu)選的方法，可以舉出在微粒的水性介質(zhì)分散液中添加凝聚劑的方法。
[0179]作為凝聚劑的例子，可以舉出:無(wú)機(jī)金屬鹽、無(wú)機(jī)銨鹽或二價(jià)以上的金屬絡(luò)化物。作為無(wú)機(jī)金屬鹽的例子，可以舉出:硫酸鈉、氯化鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁或硫酸鋁之類的金屬鹽；聚合氯化鋁或聚合氫氧化鋁之類的無(wú)機(jī)金屬鹽聚合物。作為無(wú)機(jī)銨鹽的例子，可以舉出:硫酸銨、氯化銨或硝酸銨。此外，季銨鹽型陽(yáng)離子表面活性劑或聚乙烯亞胺也可以作為凝聚劑使用。
[0180]作為凝聚劑，優(yōu)選使用二價(jià)金屬鹽或一價(jià)金屬鹽。優(yōu)選為并用二價(jià)金屬鹽和一價(jià)金屬鹽。對(duì)于二價(jià)金屬鹽和一價(jià)金屬鹽，由于使微粒凝聚的速度不同，并用它們時(shí)，易控制調(diào)色劑核的粒徑，且易使粒度分布集中。
[0181]凝聚劑的添加量相對(duì)于含微粒的水性介質(zhì)分散液的固形物含量，優(yōu)選為0.1mmol / g以上且IOmmol / g以下。此外,凝聚劑的添加量,優(yōu)選為對(duì)應(yīng)于含微粒的水性介質(zhì)分散液中的表面活性劑的種類或量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
[0182]凝聚劑的添加，優(yōu)選為在調(diào)整含微粒的水性介質(zhì)分散液的pH后，在粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的溫度下進(jìn)行。使用聚酯樹脂作為調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂的情況下，優(yōu)選將含微粒的水性介質(zhì)分散液的PH調(diào)整到堿性側(cè)(優(yōu)選為pHIO以上)后，添加凝聚劑。使用這樣的方法時(shí)，微粒易均勻地凝聚，且調(diào)色劑核的粒徑分布易集中。凝聚劑可以一次性添加，也可以多次添加。
[0183]凝聚進(jìn)展到調(diào)色劑核達(dá)到所期望的粒徑之后，優(yōu)選為添加凝聚終止劑，其中，調(diào)色劑核是微粒凝聚體。作為凝聚終止劑的例子，可以舉出氯化鈉或氫氧化鈉。這樣可以得到含調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液(B)。另外，凝聚劑的添加條件，只要微粒的凝聚良好地進(jìn)展，不做特別限定。
[0184]〔工序(II)〕
[0185]工序(II)中，將在工序⑴中得到的水性介質(zhì)分散液⑶和含有含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)混合。由此，得到調(diào)色劑核和含有含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(D)。以下，對(duì)含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)的優(yōu)選的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。不過(guò)，混合水性介質(zhì)分散液(B)和水性介質(zhì)分散液(C)的方法，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定。
[0186]〈含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)的制備〉
[0187]含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)，對(duì)應(yīng)于用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂的種類以優(yōu)選的方法進(jìn)行制備。使用聚酯樹脂作為用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂的情況下，含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒優(yōu)選為以與上述含粘結(jié)樹脂的微粒的制備方法相同的方法進(jìn)行制備。此外，作為構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂，優(yōu)選為包含來(lái)自甲基丙烯酸的單元的(甲基)丙烯酸類樹脂或苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂之類的含羧基的乙烯基類聚合物。以下，把具有乙烯基的化合物(例如，乙烯、丙烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯或苯乙烯)的均聚物或共聚物稱為乙烯基類聚合物。
[0188]以下，對(duì)使用了含羧基的乙烯基類聚合物的水性介質(zhì)分散液(C)進(jìn)行說(shuō)明，其中，含羧基的乙烯基類聚合物作為用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂。
[0189]作為用于構(gòu)成殼層的內(nèi)層的樹脂，可以使用(甲基)丙烯酸類樹脂或苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂之類的含羧基的乙烯基類聚合物。例如，在具備攪拌裝置、溫度計(jì)和加熱器的可密封的反應(yīng)容器中，通過(guò)將水性介質(zhì)、含羧基的乙烯基類聚合物的粉碎品、中和劑和有機(jī)溶劑在加熱的情況下進(jìn)行攪拌并混合，可以得到含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂(含羧基的乙烯基類聚合物)的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)。
[0190]在使用兩種以上的含羧基的乙烯基類聚合物的情況下，作為上述粉碎品，可以使用混合了兩種以上不同種類含羧基乙烯基類聚合物的粉碎品得到的粉碎品，也可以使用粉碎兩種以上不同種類含羧基乙烯基類聚合物的熔融混煉物得到的粉碎品。
[0191]在含羧基的乙烯基類聚合物作為用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂使用的情況下，作為所使用的中和劑的例子，可以舉出:氫氧化鈉或氫氧化鉀之類的堿金屬化合物；氨、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、N，N- 二甲基乙醇胺、氨基乙醇胺、N-甲基-N，N- 二乙醇胺、異丙胺、亞氨基雙丙胺、3-乙氧基丙胺、3- 二乙氨基丙胺、仲丁胺、丙胺、甲基氨基丙胺、
3-甲氧基丙胺、單乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉或N-乙基嗎啉之類的有機(jī)胺化合物。其中，優(yōu)選二乙胺或三乙胺作為中和劑使用。此外，可以使用一種中和劑，也可以組合兩種以上的中和劑來(lái)使用。
[0192]用于水性介質(zhì)分散液(C)的制備的中和劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選為0°C以上且250°C以下。沸點(diǎn)過(guò)低時(shí)，中和劑易從水性介質(zhì)分散液(C)中揮發(fā)，在含有含羧基的乙烯基類聚合物的微粒的水性介質(zhì)中的分散性可能受損。另一方面，中和劑的沸點(diǎn)過(guò)高時(shí)，中和劑易殘留在調(diào)色劑中，調(diào)色劑的耐熱保存性可能受損。
[0193]用于水性介質(zhì)分散液(C)的制備的中和劑的用量，相對(duì)于含羧基的乙烯基類聚合物中含有的羧基的摩爾數(shù)，優(yōu)選為0.5摩爾當(dāng)量以上且15摩爾當(dāng)量以下，更優(yōu)選為0.8摩爾當(dāng)量以上且3.0摩爾當(dāng)量以下，特別優(yōu)選為1.0摩爾當(dāng)量以上且2.5摩爾當(dāng)量以下。
[0194]使用有機(jī)胺化合物和/或氨作為中和劑的情況下，通過(guò)對(duì)含有含羧基的乙烯基類聚合物的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)進(jìn)行去除溶劑處理，可以蒸餾掉水性介質(zhì)分散液(C)中的有機(jī)胺化合物和/或氨的至少一部分。在進(jìn)行這樣的去除溶劑處理的情況下，殘留在水性介質(zhì)分散液(C)中的有機(jī)胺化合物和/或氨的量，優(yōu)選為相對(duì)于含羧基的乙烯基類聚合物中含有的羧基的摩爾數(shù)是0.5摩爾當(dāng)量以上。使用如此制備的水性介質(zhì)分散液(C)時(shí)，易提高調(diào)色劑的耐熱保存性。調(diào)色劑中的有機(jī)胺化合物和/或氨的含量，例如，可以以氣相色譜法定量測(cè)定。
[0195]為了提高微粒的分散性，也可以在含有含羧基的乙烯基類聚合物的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)的制備中使用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的例子，可以舉出:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1- 丁醇、正己醇或環(huán)己醇之類的醇類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基丁基酮、環(huán)己酮或異佛爾酮之類的酮類；四氫呋喃或二惡烷之類的醚類；乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲酯之類的酯類；乙二醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一丁醚、乙酸乙二醇乙醚、二甘醇、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁醚、乙酸二甘醇乙醚、丙二醇、丙二醇一甲醚、丙二醇一丁醚或乙酸丙二醇甲醚之類的二醇類(或二醇衍生物)；3-甲氧基-3-甲基丁醇；3-甲氧基丁醇；乙腈；二甲基甲酰胺；二甲基乙酰胺；雙丙酮醇；乙酰乙酸乙酯。為了容易地從水性介質(zhì)分散液(C)中去除，優(yōu)選為從甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇中選擇一種以上作為有機(jī)溶劑使用。也可以組合兩種以上的有機(jī)溶劑來(lái)使用。
[0196]用于水性介質(zhì)分散液(C)的制備的有機(jī)溶劑的20°C條件下的相對(duì)于I升水的溶解性，優(yōu)選為50g /升以上，更優(yōu)選為IOOg /升以上。有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選為30°C以上且2500C以下，更優(yōu)選為50°C以上且200°C以下。通過(guò)使用具有這樣的物理性質(zhì)的有機(jī)溶劑，可以使含有含羧基的乙烯基類聚合物的微粒良好地分散在水性介質(zhì)中。
[0197]用于水性介質(zhì)分散液(C)的制備的有機(jī)溶劑的分子量?jī)?yōu)選為90以下。分子量過(guò)大時(shí)，水性介質(zhì)中含有含羧基的乙烯基類聚合物的微粒的分散性可能受損。另外，用于水性介質(zhì)分散液(C)的制備的有機(jī)溶劑的分子量，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定。
[0198]用于水性介質(zhì)分散液(C)的制備的有機(jī)溶劑的用量，優(yōu)選為相對(duì)于含羧基的乙烯基類聚合物的質(zhì)量是5質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。
[0199]含構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的體積平均粒徑，優(yōu)選為0.03 μ m以上且0.50 μ m以下，更優(yōu)選為0.05 μ m以上且0.30 μ m以下。含構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的體積平均粒徑在0.03 μ m以上且0.50 μ m以下的情況下，易在調(diào)色劑核的表面均勻地形成由含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒構(gòu)成的包覆層I。含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的體積平均粒徑，可以使用例如電泳光散射光度計(jì)(株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制造“LA-950V2”型)來(lái)測(cè)量。
[0200]另外，為了在混合水性介質(zhì)分散液(B)和水性介質(zhì)分散液(C)之前使分散液中的微粒的分散狀態(tài)穩(wěn)定，優(yōu)選預(yù)先在水性介質(zhì)分散液(C)中加入堿性物質(zhì)來(lái)調(diào)整水性介質(zhì)分散液(C)的pH到8左右。
[0201]〔工序(III)〕
[0202]工序(III)中，加熱在工序(II)中得到的水性介質(zhì)分散液⑶。由此，可以得到含有表面具備包覆層I的調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液(E)。包覆層I由含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒構(gòu)成。加熱水性介質(zhì)分散液(D)的溫度優(yōu)選為50°C以上且65°C以下。通過(guò)在50°C以上且65°C以下的溫度下加熱水性介質(zhì)分散液(D)，可以在調(diào)色劑核的表面均勻地形成包覆層I。[0203]〔工序(IV)〕
[0204]工序(IV)中，混合在工序(III)中得到的水性介質(zhì)分散液(E)和含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(F)。由此，可以得到水性介質(zhì)分散液(G)，其包含表面具備包覆層I的調(diào)色劑核和含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒?；旌纤越橘|(zhì)分散液(E)和水性介質(zhì)分散液(F)的方法，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定。此外，作為含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(F)的制備方法的例子，可以舉出與以上含用于構(gòu)成殼層內(nèi)層的樹脂的微粒的水性介質(zhì)分散液(C)的優(yōu)選的制備方法相同的方法。
[0205]含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒的體積平均粒徑，優(yōu)選為0.03μπι以上且
0.50 μ m以下,更優(yōu)選為0.05 μ m以上且0.30 μ m以下。含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒的體積平均粒徑在0.03 μ m以上且0.50 μ m以下的情況下，易在包覆層I的外表面均勻地形成后面敘述的包覆層II。含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒的體積平均粒徑，可以使用例如電泳光散射光度計(jì)(株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制造“LA-950V2”型)來(lái)測(cè)量。
[0206]另外，為了使分散液中的微粒的分散狀態(tài)穩(wěn)定，優(yōu)選在混合水性介質(zhì)分散液(E)和水性介質(zhì)分散液(F)之前在水性介質(zhì)分散液(F)中加入堿性物質(zhì)，預(yù)先調(diào)整水性介質(zhì)分散液(F)的pH到8左右。
[0207]〔工序(V)〕
[0208]工序(V)中，加熱在工序(IV)中得到的水性介質(zhì)分散液(G)。由此，可以得到含具備包覆層I和包覆層II的調(diào)色劑核的水性介質(zhì)分散液(H)。包覆層II包覆著包覆層I的外表面。包覆層II由含用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的微粒構(gòu)成。加熱水性介質(zhì)分散液(G)的溫度優(yōu)選為50°C以上且85°C以下。通過(guò)在50°C以上且85°C以下的溫度下加熱水性介質(zhì)分散液(G)，易在包覆層I的外表面均勻地形成包覆層II。
[0209]〔工序(VI)〕
[0210]工序(VI)中，加熱在工序(V)中得到的水性介質(zhì)分散液(H)。由此，在調(diào)色劑核的表面形成殼層。此外，得到調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒的水性介質(zhì)分散液。殼層具備內(nèi)層和外層。在加熱水性介質(zhì)分散液(H)之前，包覆層II的形成進(jìn)展到了所期望的程度的話，優(yōu)選在水性介質(zhì)分散液(H)中添加上述的凝聚終止劑。作為凝聚終止劑的例子，可以舉出氯化鈉或氫氧化鈉。
[0211]加熱水性介質(zhì)分散液(H)的溫度，優(yōu)選為用于構(gòu)成殼層外層的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且90°C以下。通過(guò)將水性介質(zhì)分散液(H)在Tg以上且90°C以下的溫度加熱，可以使包覆層I和包覆層II的成膜化良好地進(jìn)行，進(jìn)而可以用殼層良好地包覆調(diào)色劑核。
[0212]〔工序(VII)〕
[0213]工序(VI)中得到的調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒，根據(jù)需要，在(VII)洗滌工序中，使用水進(jìn)行洗滌。作為洗滌方法的例子，可以舉出下面的第一方法和第二方法。第一方法中，從含調(diào)色劑顆粒或調(diào)色劑母粒的水性介質(zhì)分散液中，通過(guò)固液分離(例如，過(guò)濾)將調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒作為濕濾泥餅回收。然后，用水洗滌得到的濕濾泥餅。第二方法中，使含調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒的水性介質(zhì)分散液中的顆粒沉淀。接著，將上清液換成水。之后，使調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒在水中再分散。另外，洗滌方法不做特別限定。[0214]〔工序(VIII)〕
[0215]根據(jù)需要，也可以將工序(VI)中得到的調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒在工序(VIII)進(jìn)行干燥。作為工序(VIII)的優(yōu)選的干燥方法，可以舉出使用噴霧干燥器、流化床干燥機(jī)、真空冷凍干燥器或真空干燥機(jī)之類的干燥機(jī)的方法。為了容易地抑制干燥中的調(diào)色劑顆粒的凝聚，更優(yōu)選為使用噴霧干燥器的方法。在使外部添加劑附著在工序(VI)中回收的顆粒(調(diào)色劑母粒)上的情況下，優(yōu)選為:使用噴霧干燥器，對(duì)調(diào)色劑母粒一起噴霧含調(diào)色劑母粒的水性介質(zhì)分散液和外部添加劑(例如，二氧化硅)的分散液。由此，可以使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面。另外，工序(VIII)中干燥調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑母粒的方法不做特別限定。
[0216]〔工序(IX)〕
[0217]根據(jù)需要，也可以使外部添加劑附著在使用本實(shí)施方式的方法制造的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的表面。工序(IX)中，使外部添加劑附著在經(jīng)過(guò)上述工序回收的顆粒(調(diào)色劑母粒)的表面。作為使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面的優(yōu)選的方法的例子，可以舉出:調(diào)整條件使外部添加劑不埋沒(méi)在調(diào)色劑母粒的表面，使用亨舍爾混合機(jī)或諾塔混合機(jī)之類的混合機(jī)，混合調(diào)色劑母粒和外部添加劑的方法。使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面的方法，不做特別限定。
[0218]以上說(shuō)明的本實(shí)施方式的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，在寬泛的溫度范圍內(nèi)良好地被定影在被記錄介質(zhì)上。此外，本實(shí)施方式的靜電荷像顯影用調(diào)色劑具有卓越的耐熱保存性和機(jī)械強(qiáng)度。本實(shí)施方式的靜電荷像顯影用調(diào)色劑適用于各種圖像形成裝置。
[0219]【實(shí)施例】
[0220]以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明。另外，本發(fā)明不受實(shí)施例的任何限定。
[0221][制備例I]
[0222](聚酯樹脂微粒分散液的制備)
[0223]制備例I中，使用具有表1所記載的物理性質(zhì)的聚酯樹脂制備聚酯樹脂微粒分散液A~H。聚酯樹脂是通過(guò)適當(dāng)改變下列單體a~d的配比而進(jìn)行制備的。
[0224]單體a:聚氧丙烯(2，2) _2，2_雙(4_羥基苯基)丙烷
[0225]單體b:聚氧乙烯(2，0)-2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷
[0226]單體c:富馬酸
[0227]單體d:偏苯三酸
[0228]【表1】
[0229]
【權(quán)利要求】
1.一種靜電荷像顯影用調(diào)色劑，包括: 調(diào)色劑核，至少含有粘結(jié)樹脂；和 殼層，包覆所述調(diào)色劑核， 所述殼層包括內(nèi)層和外層， 所述粘結(jié)樹脂的SP值減去所述內(nèi)層的材料的SP值得到的差Λ SP1是0.3以上且1.4以下， 所述內(nèi)層的材料的SP值減去所述外層的材料的SP值得到的差Λ 5匕是0.5以上且1.6以下， 所述ASP1小于所述ASP2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 所述粘結(jié)樹脂含有聚酯樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 所述外層含有選自由(甲基)丙烯酸類樹脂和苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂形成的群中的一種以上的樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 所述內(nèi)層含有選自由(甲基)丙烯酸類樹脂、苯乙烯_(甲基)丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂形成的群中的一種以上的樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 所述粘結(jié)樹脂的SP值是11.0以上且12.0以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 所述內(nèi)層的材料的SP值是9.5以上且11.5以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 所述外層的材料的SP值是8.0以上且10.0以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，其特征在于: 來(lái)自所述粘結(jié)樹脂的分子量1000以下的低聚物的量相對(duì)于調(diào)色劑的質(zhì)量為1000質(zhì)量ppm以下。
【文檔編號(hào)】G03G9/10GK103838098SQ201310581222
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2013年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月21日
【發(fā)明者】角岡獎(jiǎng) 申請(qǐng)人:京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會(huì)社