專利名稱：：生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法、聚合調(diào)色劑、生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法和調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于通過顯影由如電子照相方法、靜電記錄方法、調(diào)色劑噴射記錄方法等方法形成的靜電潛像而形成調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑生產(chǎn)方法，或者涉及生產(chǎn)用在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的方法。
背景技術(shù)：
：作為基于電子照相方法的圖像形成方法已知有各種方法。通常，通過使用光導(dǎo)電性物質(zhì)，靜電潛像通過使用各種技術(shù)在靜電圖像承載構(gòu)件(在下文中也稱作為"感光構(gòu)件")上形成。然后，通過用調(diào)色劑顯影，將靜電潛像轉(zhuǎn)換為可視圖像，和根據(jù)需要將用調(diào)色劑形成的可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)如紙上，此后通過熱或壓力在記錄介質(zhì)上定影為調(diào)色劑圖像以產(chǎn)生復(fù)制。用于形成該復(fù)制的圖4象形成才幾(imageformingmachine)的實(shí)例包括打印4幾和復(fù)印才幾。這些年來，作為打印枳"爻備，LED激光束打印才幾成為市場上的主流，正如所見的由常身見分辨率300dpi和400dpi過渡至600dpi和1200dpi的較高分辨率，分辨率已變得更高。因此，要求顯影方法有更高的清晰度。復(fù)印機(jī)性能已通過數(shù)字化日益變得更高，并要求其類似于打印機(jī)包括在分辨率和清晰度方面較高的顯影方法。通常，用于這些打印機(jī)和復(fù)印機(jī)的調(diào)色劑是包括作為主要構(gòu)成材料的粘結(jié)劑樹脂和著色劑如染料、顏料、炭黑和磁性材料的微粒，使用粒徑約5至30pm的調(diào)色劑。通常通過所謂的粉碎法生產(chǎn)調(diào)色劑，其中在作為粘結(jié)劑樹脂的熱塑性樹脂中，將上述著色劑、根據(jù)需要的電荷控制劑和蠟熔融混合從而均勻分散，此后將由此得到的樹脂組合物進(jìn)行細(xì)碎并分級，以得到期望粒徑。在生產(chǎn)調(diào)色劑的該方法中，構(gòu)成材料所需滿足的先決條件包括例如樹脂組合物應(yīng)當(dāng)足夠脆并能夠用經(jīng)濟(jì)可行的生產(chǎn)設(shè)備細(xì)碎這一點(diǎn)。然而，當(dāng)使得樹脂組合物的脆性較高時(shí)，發(fā)生由細(xì)碎所得顆粒的粒徑范圍易于變寬的問題。因此，引起如下問題即使調(diào)色劑生產(chǎn)完成后，調(diào)色劑也易于在用于顯影單元中時(shí)被進(jìn)一步細(xì)碎，和著色劑暴露于調(diào)色劑顆粒的斷裂面從而引起顯影性的劣化。另一方面，為了克服基于該粉碎法的調(diào)色劑的問題，已提出借助于懸浮聚合法生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法。懸浮聚合方法是這樣的方法其中將包括可聚合單體、需要包覆在調(diào)色劑顆粒中的物質(zhì)如著色劑、和根據(jù)需要的溶解或分散在可聚合單體中的多官能單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、電荷控制劑與蠟的可聚合單體組合物懸浮于含有分散穩(wěn)定劑和聚合引發(fā)劑的水性介質(zhì)中，并使懸浮液借助于如加熱的方法進(jìn)行聚合以產(chǎn)生作為具有期望粒徑的顆粒的調(diào)色劑。根據(jù)該方法，由于不包括粉碎步驟，因此樹脂材料不需要具有脆性，甚至能夠使用軟樹脂材料。另外，著色劑幾乎不暴露至調(diào)色劑顆粒的表面，因此能夠得到摩擦帶電性均勻和耐久性優(yōu)良的調(diào)色劑顆粒。此外，還能夠省略分級步驟，因此成本降低效果如節(jié)省能源、縮短生產(chǎn)時(shí)間和改進(jìn)收率變顯著。然而，用作著色劑的炭黑和一些染料以及顏料包括易于抑制聚合反應(yīng)的物質(zhì)。另外，在通過懸浮聚合方法生產(chǎn)的聚合調(diào)色劑或者通過懸浮聚合方法生產(chǎn)的樹脂中，依賴于所用的聚合引發(fā)劑的類型，未反應(yīng)的可聚合單體可保留在調(diào)色劑顆?；驑渲w粒中。當(dāng)剩余的可聚合單體的量過大時(shí)，單個(gè)調(diào)色劑顆粒的帶電量變得不均勻從而易于起霧，易于引起調(diào)色劑承載構(gòu)件的污染和至感光構(gòu)件的成膜，因此引起圖像質(zhì)量劣化的問題。另外，懸浮聚合方法中的聚合引發(fā)劑的利用效率不一定充分，部分聚合引發(fā)劑沒有包含在聚合反應(yīng)中，可能作為分解產(chǎn)物殘余物保留在調(diào)色劑顆?；驑渲?。分解產(chǎn)物殘余物從除了聚合引發(fā)劑之外的反應(yīng)體系中的化合物通過自由基的奪氫反應(yīng)以及乂人自由基的互相不均;衡和互相重組產(chǎn)生，所述自由基通過聚合引發(fā)劑的分解生成；分解產(chǎn)物殘余物主要包括化合物如醇、羧酸和烴。在分解產(chǎn)物中，能夠通過聚合后進(jìn)行如加熱和減壓等操作而蒸餾出低沸點(diǎn)產(chǎn)物，能夠?qū)⑺苄援a(chǎn)物稀釋至水性介質(zhì)；然而，相對高的分子量、高沸點(diǎn)和微溶化合物幾乎不能去除，因而保留在調(diào)色劑顆粒中。該分解產(chǎn)物殘余物還構(gòu)成長期使用中帶電穩(wěn)定性劣化和圖像質(zhì)量劣化的原因，并構(gòu)成所謂高溫污損的原因，高溫污損即熔融調(diào)色劑在顯影時(shí)易于粘附在加熱輥上，從而粘附的調(diào)色劑污染要定影件。另外，該分解產(chǎn)物的大量生成引起聚合引發(fā)劑利用效率的降低，且該降低構(gòu)成未反應(yīng)可聚合單體的量增加的原因。為了防止得自未反應(yīng)可聚合單體和聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物殘余物保留性存在(remainingpresence)于調(diào)色劑顆粒中，迄今為止進(jìn)行了深入研究；該^_議的實(shí)例包括以下多種方法。例如，已提出生產(chǎn)調(diào)色劑樹脂的方法，其中通過將具有特定結(jié)構(gòu)和10小時(shí)半衰期溫度為120。C以下的過氧化物用作聚合引發(fā)劑，來降低得自聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物殘余物的含量(參見日本專利申請?zhí)亻_S61-114245)。另外，已提出用于得到調(diào)色劑樹脂的方法，其中通過在具有除了上述聚合引發(fā)劑結(jié)構(gòu)之外的特定結(jié)構(gòu)和10小時(shí)半衰期溫度為70°C以上的聚合引發(fā)劑與另外的聚合引發(fā)劑同時(shí)存在下進(jìn)本專利申ifr特開H07-181731)。此外，為了生產(chǎn)用于非磁性單組分顯影劑的聚合調(diào)色劑，已提出生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法，其中通過將具有250以下分子量和10小時(shí)半衰期溫度為60至85。C的非芳香性有機(jī)過氧化物用作聚合引發(fā)劑，和通過在75至100。C的聚合溫度下進(jìn)行懸浮聚合，來抑制得自聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物的量和保留性單體(可聚合單體)的量(參見日本專利3336862)。在上述常規(guī)技術(shù)的實(shí)例中，日本專利申請?zhí)亻_S61-114245中公開的方法使用脂族有機(jī)過氧化物作為聚合引發(fā)劑，該過氧化物的實(shí)例具體包括常見過氧化碳酸酯有機(jī)過氧化物、單碳酸酯有機(jī)過氧化物、二酰基有機(jī)過氧化物、二-炭酸酯有機(jī)過氧化物中限定脂族烴基碳原子數(shù)的有機(jī)過氧化物。根據(jù)此方法，得自聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物具有相對低的分子量。其結(jié)果是，當(dāng)基于溶液聚合方法并通過使用該聚合引發(fā)劑來生產(chǎn)用于調(diào)色劑中的軲結(jié)劑樹脂時(shí)，通過在聚合后溶劑去除步驟和調(diào)色劑制備時(shí)熔融捏合步驟中的高溫加熱來蒸發(fā)分解產(chǎn)物殘余物，因此，正如所公開的，能夠抑制調(diào)色劑顆粒中分解產(chǎn)物殘余物的保留性存在。然而，當(dāng)將該聚合引發(fā)劑應(yīng)用于懸浮聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)時(shí)，不包括分別包含高溫加熱處理的上述步驟，因此難以抑制調(diào)色劑顆粒中分解產(chǎn)物殘余物的保留性存在。另外，還已發(fā)現(xiàn)由于一些著色劑而難以抑制聚合抑制。在日本專利申請?zhí)亻_H07-181731中乂>開的上述方法4吏用聚合引發(fā)劑，所述聚合引發(fā)劑在用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)步驟中生成幾乎不引發(fā)奪氫反應(yīng)的自由基。根據(jù)此方法，自由基能夠在長期內(nèi)穩(wěn)定持留，因此，正如所公開的，改進(jìn)單體的利用效率，并能夠抑制未反應(yīng)單體的保留性存在。然而，該聚合引發(fā)劑具有高的10小時(shí)半衰期溫度，不一定適用作在懸浮聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)中使用的聚合引發(fā)劑。另外，該聚合引發(fā)劑生成其他自由基以及幾乎不引起奪氬反應(yīng)的自由基，此外，需要同時(shí)使用其他聚合引發(fā)劑，已發(fā)現(xiàn)減少分解產(chǎn)物殘余物生成量的效果很低。在基于懸浮聚合方法的聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)中，日本專利3336862中公開的上述方法明確了所用聚合引發(fā)劑的分子量和10小時(shí)半衰期溫度，因而意欲抑制分解產(chǎn)物殘余物和未反應(yīng)單體的保留性存在。然而，分解產(chǎn)物的物理性質(zhì)并不是唯一地僅由聚合引發(fā)劑的分子量所確定，還由分解產(chǎn)物本身的分子量和分子結(jié)構(gòu)所控制。而且，未反應(yīng)單體的量并不是筒單地僅由聚合引發(fā)劑的10小時(shí)半衰期溫度所確定，而是很大程度上還依賴于10小時(shí)半衰期溫度和聚合溫度之間的平#f。該方法意欲抑制調(diào)色劑顆粒中分解產(chǎn)物殘余物的保留性存在，而不是抑制分解產(chǎn)物本身的產(chǎn)生。根據(jù)本發(fā)明人的研究，有關(guān)分解產(chǎn)物殘佘物和未反應(yīng)單體的保留性存在，該方法仍存在改進(jìn)的空間。如上所述，按目前的情況，有關(guān)通過懸浮聚合方法生產(chǎn)的聚合調(diào)色劑，尚從未開發(fā)出能夠解決由調(diào)色劑顆粒中未反應(yīng)可聚合單體和分解產(chǎn)物殘余物的保留性存在所引起的各種問題的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的目的在于提供已解決上述常規(guī)問題的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法和生產(chǎn)用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑的方法。換言之，本發(fā)明的目的在于改進(jìn)在調(diào)色劑或用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)中使用的聚合引發(fā)劑的利用效率。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供能夠降低聚合抑制物質(zhì)作用的生產(chǎn)方法。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供能夠抑制得自未反應(yīng)可聚合單體和聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物殘余物在調(diào)色劑顆粒中的保留性存在的生產(chǎn)方法。另外，本發(fā)明的另一目的在于通過使用上述生產(chǎn)方法而提供摩擦帶電穩(wěn)定性優(yōu)良并在長期內(nèi)產(chǎn)生穩(wěn)定圖像的調(diào)色劑或者用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是包括以下步驟的生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法通過將至少包括可聚合單體和著色劑的可聚合單體組合物分散在水性介質(zhì)中，并通過在水性介質(zhì)中使用聚合引發(fā)劑聚合可聚合單體來生產(chǎn)聚合調(diào)色劑顆粒，該方法的特征在于所述聚合引發(fā)劑具有由以下通式(l)表示的結(jié)構(gòu)通式(l)00IIIIR丄——C——0——0——R3—0——0——C——R2(其中Ri和R2各自獨(dú)立地表示具有1至6個(gè)碳原子的任選的支鏈或者取代脂族烴基，R3表示具有3至12個(gè)碳原子的任選的支鏈脂族烴基)。另夕卜，本發(fā)明涉及生產(chǎn)用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的方法，其包括通過至少使用聚合引發(fā)劑聚合可聚合單體的步驟，該方法的特征在于聚合引發(fā)劑具有由上述通式(l)表示的結(jié)構(gòu)。此外，本發(fā)明涉及通過上述方法生產(chǎn)的聚合調(diào)色劑或用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂。根據(jù)本發(fā)明，抑制聚合抑制物質(zhì)的作用并能夠改進(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率。另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠得到其中抑制得自未反應(yīng)可聚合單體和聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物殘余物的保留性存在的調(diào)色劑。同樣地，能夠得到摩擦帶電穩(wěn)定性優(yōu)良并在長期內(nèi)能夠產(chǎn)生穩(wěn)定圖像的調(diào)色劑。具體實(shí)施例方式在下文中將闡述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案并更詳細(xì)地描述本發(fā)明。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，具有特定結(jié)構(gòu)的聚合引發(fā)劑在聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)中幾乎不進(jìn)行聚合抑制，該聚合調(diào)色劑通過以下方法得到將可聚合單體組合物分散于水性介質(zhì)中，和通過在水性介質(zhì)中使用聚合引發(fā)劑并在著色劑的伴隨存在下聚合可聚合單體。本發(fā)明人還已發(fā)現(xiàn)，通過最優(yōu)化聚合引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)，能夠很大程度地改進(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率，能夠抑制未反應(yīng)可聚合單體和分解產(chǎn)物殘余物在調(diào)色劑顆粒中的保留性存在。本發(fā)明通過獲得這些發(fā)現(xiàn)而得以完善。在用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)中，改進(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率也是有效的。上述聚合調(diào)色劑的典型生產(chǎn)方法的實(shí)例可包括懸浮聚合方法。懸浮聚合方法是這樣的方法其中將由可聚合單體和聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要的添加劑成分如多官能單體和鏈轉(zhuǎn)移劑組成的可聚合單體組合物懸浮在要?；暮稚⒎€(wěn)定劑的水性介質(zhì)中，和將?；删酆蠁误w組合物通過加熱進(jìn)行聚合。根據(jù)此方法，以將在調(diào)色劑顆粒中包含的著色劑和需要的其他物質(zhì)預(yù)先溶解或分散在可聚合單體組合物中的方式通過進(jìn)行聚合，能夠直接生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒。如下生產(chǎn)通過根據(jù)本發(fā)明的懸浮聚合方法生產(chǎn)的聚合調(diào)色劑。首先，制備可聚合單體組合物，其中用分散機(jī)如均化器、球磨機(jī)、膠體磨或超聲分散機(jī)將調(diào)色劑組合物，即包括將成為粘結(jié)劑樹脂的可聚合單體和至少包括要加入其中的著色劑的組合物，均勻溶解或分散以制備可聚合單體組合物。在可聚合單體組合物的該制備中，根據(jù)需要，可任選地加入多官能單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、作為脫模劑的蠟、電荷控制劑、增塑劑和進(jìn)一步的其他添加劑(如聚合物和分散劑)。接著，懸浮可聚合單體組合物以在預(yù)先制備的含分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)中使其?；Ｔ诖肆；?，用高速分散機(jī)如高速攪拌機(jī)或超聲分散機(jī)通過在短時(shí)間內(nèi)?；疗谕剑軌蚴顾谜{(diào)色劑顆粒的粒徑分布銳化(sharpened)。當(dāng)制備可聚合單體組合物時(shí)，可將聚合引發(fā)劑與其他添加劑一起混合，或者在水性介質(zhì)中分散之前的即刻，將聚合引發(fā)劑在可聚合單體組合物中混合。作為替換，在將聚合引發(fā)劑溶過程期間或完成?；螅?，在聚合反應(yīng)開始之前的即刻，還可加入聚合引發(fā)劑。進(jìn)行聚合反應(yīng)，同時(shí)將?；蟮膽腋∫簻囟壬?0至9(TC的溫度，并進(jìn)行攪拌，以使得懸浮液中的液滴顆?？删S持呈顆粒的狀態(tài)，可既不引起顆粒的浮選也不引起顆粒的沉降。聚合引發(fā)劑通過由于溫升導(dǎo)致的熱而易于分解從而產(chǎn)生自由基。將產(chǎn)生的自由基加成至可聚合單體的不飽和鍵，以新生成加成物自由基。將產(chǎn)生的加成物自由基進(jìn)一步加成至可聚合單體的不飽和4建。以鏈狀方式通過重復(fù)該加成反應(yīng)進(jìn)行聚合反應(yīng)。在聚合反應(yīng)的后半部或完成聚合反應(yīng)之后，也能夠從反應(yīng)體系中蒸餾出部分水性介質(zhì)，以去除未反應(yīng)可聚合單體或副產(chǎn)物。接著，聚合反應(yīng)完成后，用迄今已知的方法過濾所得聚合物顆粒，充分洗滌并干燥。因此，得到基于懸浮聚合方法的聚合調(diào)色劑。通常，通過極易與由聚合引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基反應(yīng)的物質(zhì)的存在引發(fā)聚合反應(yīng)的抑制。一些著色劑發(fā)揮聚合抑制物質(zhì)的作用，因此在該著色劑的存在下，與著色劑的直接反應(yīng)而不是可聚合單體的不飽和鍵的加成反應(yīng)變成主要的，產(chǎn)生的自由基在此直接反應(yīng)中消耗了很大程度從而導(dǎo)致聚合抑制。在聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)中，已發(fā)現(xiàn)，通過將具有由通式(l)所示結(jié)構(gòu)的雙官能過氧酯有機(jī)過氧化物用作聚合引發(fā)劑，能夠避免該聚合抑制通式(l)00IIIIR工——C——0——0——R3—0——0——C——R2(其中R,和R2各自獨(dú)立地表示具有1至6個(gè)碳原子的任選的支鏈或者取代脂族烴基，R3表示具有3至12個(gè)碳原子的任選的支鏈脂族烴基)。當(dāng)加熱雙官能過氧酯有才幾過氧化物時(shí)，如下式(a)中所述，兩個(gè)0-04建分別斷裂，產(chǎn)生兩種或三種結(jié)構(gòu)互不相同的自由基(兩種酰氧基自由基的結(jié)構(gòu)可相同)。由于這些自由基對聚合抑制物質(zhì)的反應(yīng)性方面的差異，已可能實(shí)現(xiàn)聚合抑制的免除。換言之，由于對聚合抑制物質(zhì)顯示較高活性的自由基種類的存在，對聚合抑制物質(zhì)活性較低的其他自由基種類可有助于與可聚合單體的反應(yīng)，而不進(jìn)行聚合抑制物質(zhì)的作用式(a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>當(dāng)產(chǎn)生的單個(gè)自由基從反應(yīng)體系中的其他化合物奪取氫原子時(shí)，自由基對新產(chǎn)生的羧酸和二醇失活。這些產(chǎn)物不優(yōu)選作為分解產(chǎn)物殘余物保留在調(diào)色劑顆粒中，因此優(yōu)選立即將這些產(chǎn)物從液滴內(nèi)部排出至分散介質(zhì)中。當(dāng)式(l)中的R^至R3各為芳族烴基時(shí)，難以從液滴內(nèi)部排出所產(chǎn)生的羧酸和二醇。因而，從羧酸和二醇對分散介質(zhì)的溶解性的觀點(diǎn)，將脂族烴基用作R,至R3。另外，R,和R2各為任選的支鏈或取代脂族烴基，并各具有1至6個(gè)碳原子。作為Ri和R2中的取代基，可以是OH基團(tuán)。R3為任選的支鏈脂族烴基并具有3至12個(gè)碳原子。為了從本質(zhì)上減少得自聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物殘余物的保留性存在，降低殘余物本身的生成量是必要的，為此，抑制上述氫原子奪取反應(yīng)和有效利用自由基是重要的。在本發(fā)明中，已發(fā)現(xiàn)，自由基的利用效率依賴于自由基的穩(wěn)定性，其能夠通過自由基的分子結(jié)構(gòu)來控制。因此，通過使各自由基的分子結(jié)構(gòu)最優(yōu)化以建立自由基之間的穩(wěn)定性平衡，這可能起因于這樣的情形當(dāng)所產(chǎn)生的自由基之間的穩(wěn)定性差異很大時(shí)，伴有較多穩(wěn)定自由基的聚合反應(yīng)是主要的，而其他自由基主要涉及奪取氫原子從而不能涉及聚合。過氧酯有機(jī)過氧化物斷裂從而產(chǎn)生酰氧基自由基和烷氧基自由基，已知酰氧基自由基的利用效率通常高于烷氧基自由基的利用效率。推斷這是由以下原因引起的。作為酰氧基自由基的通常反應(yīng)，由下式(b)表示的脫酸反應(yīng)是已知的。認(rèn)為極易進(jìn)行脫酸反應(yīng)，這是因?yàn)樾庐a(chǎn)生的烷基自由基"Rr"的穩(wěn)定性大于原始酰氧基自由基的穩(wěn)定性。換言之，聚合以這樣方式進(jìn)行由該烷基自由基"Rr，，引起的對可聚合單體的力口成反應(yīng)變?yōu)橹饕摹Ｊ?b)0II-Ri+COR！——C——0.12因而，通過在一定程度上抑制酰氧基自由基的脫羧反應(yīng)，促進(jìn)對應(yīng)物(counterpart)烷氧基自由基的利用，/人而能夠改進(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率。關(guān)于烷基自由基的穩(wěn)定性，已知例如乙基自由基比曱基自由基更穩(wěn)定，相比于伯烷基，仲烷基和叔烷基依次更穩(wěn)定。這是由于位于烷基自由基中p位的C-H鍵數(shù)量之間的差異，認(rèn)為其可歸因于由通過氫原子引起的超共軛導(dǎo)致的共振穩(wěn)定效應(yīng)。具體地，通過使得通式(l)中Ri和R2具有由以下通式(2)表示的結(jié)構(gòu)，能夠適當(dāng)抑制脫酸反應(yīng)，并能夠改進(jìn)作為聚合引發(fā)劑的利用效率通式(2)R4—C——H(其中R4和Rs各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的烴基，式中碳原子的總數(shù)為6以下)。當(dāng)R^和R2為仲烷基時(shí)，能夠更有效地改進(jìn)利用效率。當(dāng)Rj和R2為伯烷基時(shí)，顯示這樣的趨勢聚合引發(fā)劑的10小時(shí)半衰15期溫度變得過高。當(dāng)Ri和R2為叔烷基時(shí)，所產(chǎn)生的烷基自由基的穩(wěn)定性過高，不能促進(jìn)烷氧基自由基的利用，因而聚合引發(fā)劑的利用效率劣化。另一方面，優(yōu)選使通式(1)中R3具有以下通式(3)表示的結(jié)構(gòu)，這具體是因?yàn)槟軌蛴纱擞行Ц倪M(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率通式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(其中R6至R9各自獨(dú)立地表示具有1或2個(gè)碳原子的烴基，n為1至3的整數(shù)，式中碳原子的總數(shù)為12以下)。通常，烷氧基自由基穩(wěn)定性低，易于引起上述氫原子奪取反應(yīng)，因此顯示該自由基的利用效率低于酰氧基自由基的利用效率的趨勢。詳細(xì)機(jī)理不清楚，不過有可能通過使得R3具有由上述通式(3)表示的結(jié)構(gòu)，使得容易地發(fā)生對如下式(c)中所示的各氧原子在(3位的C-C鍵斷裂(下文中稱作P斷裂)反應(yīng)。因此，新產(chǎn)生的高穩(wěn)定性烷基自由基(.(CH2)。.)易于進(jìn)行對可聚合單體的加成反應(yīng)，從而可能改進(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率。式(c)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在本發(fā)明中，聚合引發(fā)劑的10小時(shí)半衰期溫度優(yōu)選落入自50至80。C的范圍內(nèi)。當(dāng)10小時(shí)半衰期溫度低于50。C時(shí)，需要降低聚合溫度以與該10小時(shí)半衰期溫度一致，從而易于引起由此使得難以控制所得粘結(jié)劑樹脂的分子量的問題。另外，當(dāng)聚合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>.2,5-二(2-乙基丁酰過氧)-2，5-二甲基己烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>并且，聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選落入0.5至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。當(dāng)聚合引發(fā)劑的使用量落入上述范圍時(shí)，能夠抑制未反應(yīng)可聚合單體的量和分解產(chǎn)物殘余物的生成量，另外，易于控制所得樹脂的分子量。如上所述，從由聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基穩(wěn)定性的觀點(diǎn)，本發(fā)明說明調(diào)色劑生產(chǎn)中使用的聚合引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)?；谕ㄟ^溫度不適當(dāng)時(shí)，聚合引發(fā)劑的利用效率劣化，未反應(yīng)可聚合單體的量和分解產(chǎn)物殘余物的生成量易于增加。另一方面，當(dāng)IO小時(shí)半衰期溫度超過80°C時(shí)，需要提高聚合溫度以與該10小時(shí)半衰期溫度相適應(yīng)，從而增加生產(chǎn)成本。另外，當(dāng)聚合溫度不適當(dāng)?shù)馗邥r(shí)，聚合引發(fā)劑的利用效率劣化，因而增加未反應(yīng)可聚合單體的量和分解產(chǎn)物殘余物的生成量，視具體情況而定。并能夠適當(dāng)使用這些化合物.2，5-二(異丁酰過氧)-2，5-二甲基己烷0CH3CH30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>CH3CH3CH3CH3.2,5-二(2-甲基丁酰過氧)-2,5-二曱基己烷該結(jié)構(gòu)說明提供的利用效率的強(qiáng)有力改進(jìn)的新作用，本發(fā)明意欲實(shí)現(xiàn)這樣的調(diào)色劑其中抑制未反應(yīng)可聚合單體和分解產(chǎn)物殘余物在調(diào)色劑顆粒中的保留性存在。換言之，僅說明聚合引發(fā)劑的分子量(或碳原子數(shù))和10小時(shí)半衰期溫度幾乎不能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目的。當(dāng)將其應(yīng)用至通過易受聚合抑制物質(zhì)影響的懸浮聚合方法的聚合調(diào)色劑生產(chǎn)時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的聚合引發(fā)劑是特別有效的，當(dāng)將其應(yīng)用至調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的聚合引發(fā)劑也能夠提供類似效果。根據(jù)本發(fā)明，在上述該環(huán)境下，在聚合調(diào)色劑或用于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)中，能夠抑制聚合抑制物質(zhì)的作用并能夠改進(jìn)聚合引發(fā)劑的利用效率。因而，能夠抑制得自聚合引發(fā)劑的未反應(yīng)可聚合單體和分解產(chǎn)物殘余物在調(diào)色劑顆粒中的保留性存在。另外，通過使用該生產(chǎn)方法，能夠?qū)崿F(xiàn)摩擦帶電穩(wěn)定性優(yōu)良和在長期內(nèi)能夠產(chǎn)生穩(wěn)定圖像的調(diào)色劑。可用于本發(fā)明的可聚合單體的實(shí)例包括以下苯乙烯；苯乙棒單體如a-曱基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、對乙基苯乙歸、2，4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對4又丁基苯乙蜂、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙歸、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯和對苯基苯乙烯；丙烯酸酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯和丙烯酸2-鞋基乙酯；甲基丙烯酸酯如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；和丙烯腈、曱基丙烯腈和丙烯酰胺。這些可聚合單體能夠各自單獨(dú)使用或作為其混合物使用。從調(diào)色劑的顯影性能和耐久性的觀點(diǎn)，在這些單體中，苯乙烯或苯乙烯衍生物優(yōu)選各自單獨(dú)使用或作為與其他單體的混合物使用。在本發(fā)明中，根據(jù)需要還能夠使用鏈轉(zhuǎn)移劑。該鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括烷基硫醇如正戊基硫醇、異戊基硫醇、2-甲基丁基硫醇、正己基硫醇、正庚基硫醇、正辛基硫醇、叔辛基硫醇、叔壬基硫醇、正十二烷基石危醇、叔十二烷基碌u醇、正十四烷基硫醇、敘十四烷基好u醇、正十五烷基好u醇、正十六烷基；克醇、叔十六烷基硫醇和硬脂基硫醇；巰基乙酸的烷基酯；巰基丙酸的烷基酯；卣代烴如氯仿、四氯化碳、溴乙烯和四溴化碳；和oc-曱基苯乙烯二聚物。不一定需要使用這些鏈轉(zhuǎn)移劑；然而，當(dāng)使用時(shí)，該試劑的優(yōu)選加入量為0.05至3質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量〗分可聚合單體。在本發(fā)明中，還能夠組合使用少量多官能單體。作為多官能單體，主要使用具有兩個(gè)以上可聚合雙鍵的化合物。該多官能單體的實(shí)例包括以下芳族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘；具有兩個(gè)雙鍵的羧酸酯如二丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯和二曱基丙烯酸1,3-丁二醇酯；二乙烯基化合物如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基辟"匕物和二乙烯基砜；和具有三個(gè)以上乙烯基的化合物。不一定需要使用這些多官能單體；然而，當(dāng)使用時(shí)，該多官能單體的優(yōu)選加入量為0.01至1質(zhì)量4分，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。在本發(fā)明的懸浮聚合方法中，作為加入至水性介質(zhì)的分散穩(wěn)定劑，能夠使用迄今已知的表面活性劑、有機(jī)分散劑和無機(jī)分散劑。其中，即使當(dāng)聚合溫度變化時(shí)，無機(jī)分散劑也幾乎不產(chǎn)生超細(xì)粉末，幾乎不進(jìn)行穩(wěn)定性破壞，并易于洗滌，幾乎不對調(diào)色劑施加任何副作用，因此能夠優(yōu)選使用。無機(jī)分散劑的實(shí)例包括以下多價(jià)金屬磷酸鹽如磷酸釣、磷酸4美、磷酸鋁和磷酸鋅；》灰酸鹽如^灰酸鉤和^友酸4美；無一幾鹽如偏^圭酸釣、-克酸釣和裙u酸鋇；氫氧化物如氳氧化釣、氬氧化4美和氫氧化鋁；和無機(jī)氧化物如二氧化硅、膨潤土和氧化鋁。當(dāng)使用這些無機(jī)分散劑時(shí)，這些分散劑原樣加入要使用的水性介質(zhì)中；然而，作為替換，為了得到更細(xì)顆粒，可使用能夠生產(chǎn)無機(jī)分散劑的化合物，以生產(chǎn)要用作無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)中的無機(jī)分散劑。例如，在磷酸鈣的情況下，在高速攪拌下混合磷酸鈉水溶液和氯化4丐水溶液，從而能產(chǎn)生水不溶'性磷酸4丐以允許更均勻和更細(xì)的分散。在此混合中，同時(shí)產(chǎn)生水溶性氯化鈉副產(chǎn)物；然而，該副產(chǎn)物是更有利的，這是因?yàn)樗越橘|(zhì)中水溶性鹽的存在抑制可聚合單體溶解于水中，因而幾乎不生成乳化細(xì)顆粒。通過在完成聚合后加入酸或^咸來溶解無枳』分散劑幾乎能夠完全去除無機(jī)分散劑。另外，優(yōu)選以0.2至20質(zhì)量份的量各自單獨(dú)使用這些無機(jī)分散劑，相對于100質(zhì)量份可聚合單體；然而，根據(jù)需要，也可組合使用0.001至0.1質(zhì)量份的表面活性劑。該表面活性劑的實(shí)例包括以下十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基碌u酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、石更脂酸鈉和^i脂酸鉀。作為本發(fā)明的聚合調(diào)色劑中所用的著色劑，能夠使用迄今已知的著色劑。20黑色著色劑的實(shí)例可以包括炭黑和磁性粉末；作為替換，可將以下黃色/品紅色/青色著色劑一起混合，以提供黑色。黃色著色劑的實(shí)例包括以下縮合的偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬配合物、次甲基化合物和烯丙酰胺化合物；具體地，優(yōu)選4吏用C丄顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168和180。所要用的品紅色著色劑的實(shí)例包括縮合的偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌、p查吖。定酮化合物、》威性染料色淀化合物、萘S分化合物、苯并咪哇酮化合物、石充欷化合物和菲化合物；具體地，優(yōu)選使用C丄顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254。所要用的青色著色劑的實(shí)例包括銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和堿性染料色淀化合物；具體地，優(yōu)選使用C丄顏津牛藍(lán)l、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。這些著色劑能夠各自單獨(dú)使用或作為其混合物使用，此外，能夠以固溶體的狀態(tài)使用。當(dāng)將磁性粉末用作黑色著色劑時(shí)，其加入量優(yōu)選40至150質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量卩分可聚合單體。當(dāng)將炭黑用作黑色著色劑時(shí)，其加入量優(yōu)選1至20質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。對于彩色著色劑，基于調(diào)色劑中的色相角、色度(chromaticness)、顏色亮度、耐候性、OHP透明度和分散性來選擇這些著色劑，其優(yōu)選的加入量為l至20質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。當(dāng)基于懸浮聚合方法在聚合調(diào)色劑中使用這些著色劑時(shí)，應(yīng)當(dāng)注意進(jìn)入水相的可轉(zhuǎn)移性和上述聚合抑制，根據(jù)需要，優(yōu)選進(jìn)行表面改性如疏水化。染料著色劑表面處理的優(yōu)選實(shí)例包括以下方法在染料的存在下，預(yù)先聚合可聚合單體，將所得著色聚合物加入至單體組合物。對于炭黑，除了對染料的上述處理之外，還可通過4吏用與炭黑的表面官能團(tuán)反應(yīng)性的物質(zhì)如聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行接枝處理?！菲澬?分末主要由4失氧化物如四氧^:三4夾和y-IU匕4失組成，其通常具有親水性。由于與作為分散介質(zhì)的水的相互作用，磁性粉末易于優(yōu)先位于顆粒表面上，由于磁性粉末暴露于顆粒表面，所得調(diào)色劑顆粒在摩擦帶電方面具有差的流動(dòng)性和差的均勻性。因而，優(yōu)選用偶聯(lián)劑施加均勻的疏水化處理至；茲性4分末的表面?？捎玫呐悸?lián)劑的實(shí)例包括硅烷偶聯(lián)劑和鈥偶聯(lián)劑，特別是硅烷偶聯(lián)劑。為了改進(jìn)定影性，優(yōu)選使本發(fā)明的調(diào)色劑將脫模劑包覆于其中?？捎玫拿撃┑膶?shí)例包括以下石油蠟如石蠟、微晶蠟和石油凍(petrolatum)及其衍生物；褐煤蠟及其衍生物；基于費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)方法的烴蠟及其衍生物；以聚乙烯為典型的聚烯烴蠟及其衍生物；天然蠟如巴西椋櫚蠟、小燭樹蠟及其衍生物。衍生物包括氧化物、與乙烯基單體的嵌段共聚物和用乙烯基單體接枝改性的物質(zhì)。此外，也能夠使用以下高級脂族醇；脂肪酸如硬脂酸和椋櫚酸或其化合物；酸酰胺蠟；酯蠟；酮；氫化篦麻油及其衍生物；植物蠟；和動(dòng)物蠟。這些脫模劑可以各自單獨(dú)使用或其兩種以上組合使用。在這些脫模劑中，優(yōu)選的是具有在用差示掃描量熱儀測量的DSC曲線中升溫時(shí)在40至13CTC區(qū)域的最大吸熱峰的脫才莫?jiǎng)?，更?yōu)選的是具有在45至12(TC區(qū)域的所述最大峰的脫模劑。通過使用該脫模劑，實(shí)現(xiàn)對低溫定影性的很大幫助，還能夠有效顯現(xiàn)脫模性(releasability)。另外，除了在定影(fixing)時(shí)之外抑制脫模劑的滲透，從而能夠抑制帶電性的劣化。另外，能夠滿意地實(shí)現(xiàn)耐高溫污損性和低溫定影性之間的相容性。另外，在生產(chǎn)時(shí)，幾乎不發(fā)生這樣的問題脫模劑成分在?；陂g沉積，以使得脫模劑在顆粒中分散不均勻。相對于粘結(jié)劑樹脂，脫模劑的含量優(yōu)選1至30質(zhì)量份，更優(yōu)選3至20質(zhì)量份。當(dāng)脫模劑的含量落入上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到充分的加入效應(yīng)(additioneffects),能夠得到滿意的耐污損性。同樣地，當(dāng)落入上述范圍內(nèi)時(shí)，不干擾其他調(diào)色劑成分的分散并能夠抑制脫模劑組分的滲透，因此能夠在長期內(nèi)滿意地維持流動(dòng)性和貯存穩(wěn)定性。另外，在通過懸浮聚合方法的聚合調(diào)色劑生產(chǎn)中，通過在上述可聚合單體組合物中加入具有極性的聚合物可以進(jìn)行聚合。迄今已發(fā)現(xiàn)難以使用含有親水性基團(tuán)如氨基、羧基、羥基、縮水甘油基或者腈基的單體，這是因?yàn)樵搯误w溶解在水性懸浮液中以引起乳液聚合。然而，通過將該含親水性基團(tuán)的單體轉(zhuǎn)化為具有乙烯基化合物如苯乙烯或乙烯的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物的形式，能夠?qū)⒃摵H水基團(tuán)的單體引入至調(diào)色劑中；作為替換，通過轉(zhuǎn)變?yōu)榭s聚物如聚酯或聚酰氨的形式或者加聚聚合物如聚醚或聚亞胺的形式，也能夠?qū)⒃摵H水基團(tuán)的單體引入至調(diào)色劑中。例如，聚酯是含有大量酯鍵且極性相對較高的樹脂。當(dāng)通過將該聚酯加入至可聚合單體組合物進(jìn)行聚合時(shí)，聚酯顯示遷因此隨著聚合的進(jìn)行，聚酯易于優(yōu)先位于顆粒的表面部分上。因而，所得調(diào)色劑顆粒的表面狀態(tài)和表面組成變得均勻，摩擦帶電的均勻性得到改進(jìn)，脫模劑的上述包覆也變得更堅(jiān)固。因而，能夠得到在顯影性和抗結(jié)塊性方面均令人滿意的聚合調(diào)色劑。例如為了控制調(diào)色劑的摩擦帶電性、耐久性和定影性，作為聚酯樹脂，能夠適當(dāng)選擇使用飽和聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂和這兩種樹脂。作為聚酯，能夠使用至少包含作為構(gòu)成組分的醇組分和酸組分的常見聚酯。二元醇的實(shí)例包括以下乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、新戊二醇、2，2,4-三曱基戊烷-l,3-二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇、雙酚A、氬化雙酚A或者由以下通式(4)表示的雙酚書于生物和由以下通式(5)表示的二醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(其中R為亞乙基或亞丙基，x和y各為l以上的整數(shù)，x+y的平均值為2至10),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(其中R'為-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)國或陽CH2-C(CH3)2-)。三元或更多元醇的實(shí)例包括以下山梨糖醇、1,2,3,6-已四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二聚季戊四醇、三聚季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-曱基丙三醇、2-曱基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和l,3,5-三羥基曱基苯。通式(4)通式(5)這些醇組分可以各自單獨(dú)使用或者以其混合的狀態(tài)使用。二元羧酸的實(shí)例包括以下二元羧酸如萘二曱酸、鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；二元羧酸酐如鄰苯二甲酸酐和馬來酸酐；和二元羧酸的低級烷基酯如對苯二曱酸二曱酯、馬來酸二甲酯和己二酸二甲酯。特別優(yōu)選二元羧酸的低級烷基酯如對鄰苯二甲酸二甲酯、馬來酸二甲酯和己二酸二甲酯，或者這些酯的衍生物。另外，通過^f吏用三元或更多元羧酸，可以形成交聯(lián)。三元或更多元羧酸的實(shí)例包4舌以下苯偏三酸、1，2，4-苯三曱酸三正乙酯、1,2,4-苯三甲酸三正丁酯、1,2，4-苯三曱酸三正己酯、1,2,4-苯三甲酸三異丁酯、1，2,4-苯三曱酸三正辛酯和1，2，4-苯三甲酸三-2-乙基己酯。為了聚酯樹脂性能在一定程度上不受損害，可以使用一元羧酸組分和一元醇組分。一元羧酸組分的實(shí)例包括以下苯曱酸、萘?xí)跛?、水楊酸?-曱基苯甲酸、3-曱基笨曱酸、苯氧乙酸、if關(guān)苯甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、十二酸和硬脂酸。一元醇組分的實(shí)例包括以下正丁醇、異丁醇、仲丁醇、正己醇、正辛醇、月桂醇、2-乙基己醇、癸醇、環(huán)己醇、苯甲醇和十二烷醇。另外，為了改進(jìn)材料的分散性和定影性及圖像性能，可以將除了上述聚合物之外的聚合物加入至可聚合單體中。例如，苯乙烯及其取代產(chǎn)物的均聚物如聚苯乙烯和聚乙烯基曱苯和苯乙烯共聚物能夠單獨(dú)使用或者作為其混合物使用。另外，當(dāng)將具有落入通過聚合可聚合單體得到的粘結(jié)劑樹脂分子量范圍之外的分子量的聚合物預(yù)先溶解在可聚合單體組合物中并然后進(jìn)行聚合時(shí)，能夠得到具有寬的分子量分布和在耐污損性方面令人滿意的聚合調(diào)色劑。該聚合物的加入量優(yōu)選落入1至20質(zhì)量份的范圍內(nèi)，相對于IOO質(zhì)量份可聚合單體。當(dāng)加入量落入上述范圍內(nèi)時(shí)，得到充分的加入效應(yīng)，能夠使得對設(shè)計(jì)各種物理性能方面的影響小。另外，為了穩(wěn)定帶電性，根據(jù)需要，可以使得本發(fā)明的調(diào)色劑含有電荷控制劑。使得調(diào)色劑含有電荷控制劑的方法的實(shí)例包括將電荷控制劑加入至調(diào)色劑顆粒內(nèi)部的方法和將電荷控制劑外部加入至調(diào)色劑顆粒的方法。作為電荷控制劑，能夠使用迄今已知的電荷控制劑；然而，當(dāng)在聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)中內(nèi)部加入電荷控制劑時(shí)，特別優(yōu)選的是聚合抑制低且基本上不含可溶于水性分散介質(zhì)中的物質(zhì)的電荷控制劑。作為負(fù)電荷控制劑的該化合物的具體實(shí)例包括以下芳族羧酸如水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸和二羧酸的金屬化合物；偶氮染料或偶氮顏料的金屬鹽或金屬配合物；在其側(cè)鏈中具有磺酸基或羧酸基的聚合的化合物(polymericcompounds);和硼化合物、脲化合物、石圭^匕合物和杯芳烴(calixarenes)。另夕卜，作為正電荷控制劑的該化合物的具體實(shí)例包括以下季銨鹽、在其側(cè)鏈中具有季銨鹽的聚合的化合物、胍化合物、苯胺黑化合物和。米唑^b合物。這些電荷控制劑的使用量根據(jù)涉及粘結(jié)劑樹脂類型、存在和不存在其他添加劑及分散方法的調(diào)色劑生產(chǎn)方法來確定，因此并不特別限定；然而，在內(nèi)部加入的情況下，這些電荷控制劑的各自使用量優(yōu)選落入0.1至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選落入0.1至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)，相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。在外部加入的情況下，這些電荷控制劑的各自使用量優(yōu)選0.005至1.0質(zhì)量^分，更優(yōu)選0.01至0.3質(zhì)量^f分，相對于100質(zhì)量^f分調(diào)色劑顆粒o為了用保真度(fidelity)顯影出靜電潛像的細(xì)點(diǎn)以產(chǎn)生高質(zhì)量圖像，根據(jù)本發(fā)明得到的調(diào)色劑的重均粒徑優(yōu)選3.0至lO.Ojum。在此，能夠用庫爾特計(jì)數(shù)器(CoulterCounter)TA-II型或庫爾特Multisizer(均由CoulterInc.制造)測量調(diào)色劑的平均粒徑和粒徑分布。在本發(fā)明中，^使用庫爾特Multisizer，并連4妄到界面(由NikkakiCo.，Ltd.制造)以將數(shù)目分布和體積分布輸出至個(gè)人電腦PC9801(由NECCorp.制造)。作為電解液，使用通過用一級(firstgrade)氯化鈉制備的1。/。NaCl水溶液。在此測量方法中，作為分散劑的表面活性劑，優(yōu)選將O.l至5ml烷基苯磺酸鹽加入至100至150ml電解液中，此外，將2至20mg測量樣品加入至電解液中。然后，利用超聲分散機(jī)對電解液進(jìn)行分散處理約l至3分鐘，隨后進(jìn)行以下測量其中通過使用具有100卞m開口(aperture)的庫爾特Multisizer,測量2阿以上顆粒的體積和數(shù)目，以獲得體積分布和數(shù)目分布。從這些分布中獲得重均粒徑(D4)和數(shù)均粒徑(D1)。根據(jù)本發(fā)明得到的調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選0.970以上。平均圓形度是表示調(diào)色劑顆粒不規(guī)則程度(irregularitydegree)的指標(biāo)；平均圓形度對于完美球狀調(diào)色劑為1.000，并隨著調(diào)色劑表面形狀復(fù)雜性增加而變小。換言之，0.970以上的平均圓形度表明調(diào)色劑形狀基本上為球狀。具有該形狀的調(diào)色劑易于均勻帶電，在抑制起霧和套筒重影方面是有效的；另外，在調(diào)色劑承載構(gòu)件上形成的調(diào)色劑穗(tonerears)易于均勻，因此利于顯影部的控制；此外，調(diào)色劑由于其球形還具有令人滿意的流動(dòng)性，在顯影單元中幾乎不易受應(yīng)力影響，因此，在高濕度下長期使用帶電性也幾乎不劣化；同樣，在定影時(shí)，熱和壓力易于均勻施加于整個(gè)調(diào)色劑從而有助于定影性的改進(jìn)。用流式顆粒圖像分析儀"FPIA國model3000"(由SysmexCorp.制造)測量本發(fā)明中的平均圓形度。具體測量方法如下向20ml的離子交換水中加入作為分散劑的表面活性劑，優(yōu)選適量烷基苯磺酸鹽，然后加入0.02g測量樣品；用具有振蕩頻率50kHz和輸出電功率150W的臺式超聲清洗分散機(jī)(例如"VS-150"(由Velvo-ClearCo"Ltd.制造))將因此所得樣品溶液進(jìn)行分散處理2分鐘，從而制備測量分散液；在此情況下，適當(dāng)冷卻分散液，以具有10。C以上至40。C以下的溫度。在此測量中，使用安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍;故大率)的流式顆粒圖像分析儀，將顆粒鞘(ParticleSheath)"PSE-900A"(由SysmexCorp.制造)用作鞘溶液(sheathsolution)。將根據(jù)上述程序制備的分散液引入至流式顆粒圖像分析儀中，進(jìn)行3000個(gè)調(diào)色劑顆粒的總計(jì)數(shù)模式測量，用限制至圓對應(yīng)直徑(circlecorrespondingdiameter)3.00fim以上至200.00jim以下的分沖斤沖立徑得到調(diào)色劑的平均圓形度。在此測量中，在通過使用標(biāo)準(zhǔn)膠乳顆粒(例如，用離子交換水牙希孝奪由DukeScientificCorp.制造的5200A)觀'J量前進(jìn)4亍自動(dòng)S于焦調(diào)節(jié)。然后，優(yōu)選自開始測量起每2小時(shí)進(jìn)行對焦調(diào)節(jié)。在實(shí)例中，使用設(shè)置有由SysmexCorp.核準(zhǔn)的校準(zhǔn)驗(yàn)證的流式顆粒圖像分析儀，除了將分析粒徑限制至圓對應(yīng)直徑3.OOium以上至200.00)am以下之夕卜，在核準(zhǔn)校準(zhǔn)驗(yàn)證時(shí)限定的測量和分析條件下進(jìn)行測量。為了改進(jìn)圖像質(zhì)量，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選外部加入有流動(dòng)性改進(jìn)劑。優(yōu)選用作流動(dòng)性改進(jìn)劑的是無機(jī)細(xì)粉末如硅酸細(xì)粉末、！U匕4太和IU匕紹。伊G選利用發(fā)b7jc^f匕齊iJ(hydrophobizingagent)如硅烷偶聯(lián)劑、石圭油或者其混合物對這些無機(jī)細(xì)粉末進(jìn)行疏水化處理。在已與磁性載體混合后，本發(fā)明的調(diào)色劑實(shí)際上能夠用作單組分顯影劑或用作雙組分顯影劑。當(dāng)用作雙組分顯影劑時(shí)，所要混合的載體平均粒徑優(yōu)選為lO至lOOium,雙組分顯影劑中調(diào)色劑的濃度優(yōu)選為2至15質(zhì)量％。(實(shí)施例)在下文中，將參考實(shí)施例具體描述本發(fā)明的生產(chǎn)方法。(實(shí)施例1)顏料分散糊的制備苯乙烯78.0質(zhì)量^f分炭黑7.0質(zhì)量份在容器中充分預(yù)混上述原料，并同時(shí)將由此所得混合物維持在20。C以下的溫度，利用磨石爭機(jī)(由MitsuiMiikeKakokiCo.,Ltd.制造)均勻分散并混合混合物約4小時(shí)，從而制備顏料分散糊。制備調(diào)色劑顆粒在1150質(zhì)量份離子交換水中，投入390質(zhì)量4分0.1mol/升Na3P04水溶液，攪拌下加熱所得混合物至溫度為60。C,然后將58質(zhì)量份1.0mol/升CaCl2水溶液加入至混合物中，進(jìn)一步地連續(xù)攪拌混合物從而制備含有包括Ca3(P04)2的分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)。另一方面，向顏料分散糊中加入以下原料，利用磨碎機(jī)(由MitsuiMiikeKakokiCo.，Ltd.制造)分散和混合所得混合物，從而制備可聚合單體組合物。丙烯酸正丁酯22.0質(zhì)量1分二乙烯基苯O.l質(zhì)量份飽和聚酯樹脂(對苯二甲酸-環(huán)氧丙烷-改'[生雙酚A縮聚聚合物，重均分子量(Mw):20000，玻璃化轉(zhuǎn)化溫度(Tg):60°C，酸值10mgKOH/g):8.0質(zhì)量4分。電荷控制劑(BONTRONE-84(OrientChemicalCo.,Ltd.)):l.O質(zhì)量份。將可聚合單體組合物加熱至60。C,將12.0質(zhì)量份酯蠟(主要組分C19H29COOC2。H41，最大吸熱峰溫度68.6。C)加入至可聚合單體組合物中，混合并溶解。接著，在所得混合物中進(jìn)一步加入5.0質(zhì)量份的2，5-二(異丁?；^氧)-2,5-二甲基己烷作為聚合引發(fā)劑并溶解。將該混合物才殳入水性介質(zhì)中，在溫度60。C下，在氮?dú)鈿夥罩?，利用Clearmix(由M.TechniqueCo.，Ltd.制造)以10,000rpm^l夸所得混合物攪拌15分鐘，從而?；４送?，在利用攪拌槳攪拌由此所得的懸浮液的同時(shí)，在84。C溫度下進(jìn)^于聚合10小時(shí)。在完成反應(yīng)時(shí)，冷卻懸浮液，加入鹽酸以溶解分散穩(wěn)定劑，然后過濾，用水洗滌和干燥，從而獲得調(diào)色劑顆粒。另一方面，自開始聚合時(shí)各2小時(shí)和5小時(shí)以及在完成聚合時(shí)，采樣部分懸浮液，利用氣相色"i普測量i殳備("6890N",由YokogawaAnalyticalSystemsInc.制造)測量苯乙丈希禾口丙義希酉羑正丁酯的殘留量。從所得測量結(jié)果獲得聚合速率，且并未發(fā)現(xiàn)聚合抑制發(fā)生。苯乙烯和丙烯酸正丁酯的殘留量具體測量如下通過加入20倍至50倍采樣懸浮液部分體積的量的丙酮稀釋采樣懸浮液部分，用超聲分散機(jī)處理約30分鐘，用0.5)am孔徑的耐溶劑性膜過濾器過濾，測量由此所得的濾液。利用IO質(zhì)量份六甲基二硅氮烷處理100質(zhì)量份二氧化硅細(xì)粉末，并進(jìn)一步用10質(zhì)量〗分石圭油處理，乂人而制備具有一次粒徑12nm和BET比表面積120m2/g的疏水性二氧化硅細(xì)粉末。然后，將1質(zhì)量份疏水性二氧化硅細(xì)粉末加入至100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒中，并利用亨舍爾(Henschel)混合才幾(由MitsuiMiikeKakokiCo,，Ltd.制造)混合，乂人而制備本發(fā)明的調(diào)色劑。(實(shí)施例2)除了將5.9質(zhì)量份2,5-二(乙基丁?；^氧)-2,5-二甲基己烷用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例1中的5.0質(zhì)量份2,5-二(異丁?；^氧)-2,5-二甲基己烷，和將聚合時(shí)的溫度升至89。C以代替實(shí)施例1中的84°C之外，以與實(shí)施例1中的相同方式制備調(diào)色劑。(比4支例1)除了將5.0質(zhì)量份過氧化異丁酸叔丁酯用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例1中的5.0質(zhì)量份2，5-二(異丁?；^氧)-2,5-二曱基己烷，和將聚合時(shí)的溫度升至94。C以代替實(shí)施例1中的84。C之外，以與實(shí)施例l中的相同方式制備調(diào)色劑。(比一交例2)除了將6.8質(zhì)量份過氧化異丁酸l,l,3,3-四曱基丁酯用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例1中的5.0質(zhì)量份2,5-二(異丁?；^氧)-2，5-二甲基己烷，和將聚合時(shí)的溫度降至73。C以代替實(shí)施例1中的84°C之外，以與實(shí)施例1中的相同方式制備調(diào)色劑。除了將6.8質(zhì)量份過氧化2-乙基己酸叔丁酯用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例1中的5.0質(zhì)量份2,5-二(異丁?；^氧)-2，5-二曱基己烷，和將聚合時(shí)的溫度升至88。C以代替實(shí)施例1中的84。C之外，以與實(shí)施例1中的相同方式制備調(diào)色劑。(比較例4)除了將6.8質(zhì)量份2,5-二(2-乙基己?；^氧)-2,5-二曱基己烷用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例1中的5.0質(zhì)量份2,5-二(異丁?；^氧)-2，5-二甲基己烷，和將聚合時(shí)的溫度升至88。C以代替實(shí)施例l中的84。C之外，以與實(shí)施例l中的相同方式制備調(diào)色劑。(比較例5)除了將6.1質(zhì)量份2，5-二(苯甲?；^氧)-2，5-二甲基己烷用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例1中的5.0質(zhì)量份2，5-二(異丁?；^氧)-2，5-二甲基己烷，和將聚合時(shí)的溫度升至95。C以代替實(shí)施例1中的84°C之外，以與實(shí)施例1中的相同方式制備調(diào)色劑。在各實(shí)施例2和比較例l至5中，調(diào)整聚合引發(fā)劑的加入量以使聚合引發(fā)劑的活性氧量相對于可聚合單體的摩爾量可以與實(shí)施例1中的相同。另外，在各實(shí)施例1和2以及比較例1至4中，設(shè)定聚合溫度使其比所用聚合引發(fā)劑的10小時(shí)半衰期溫度高出15°C。表l顯示實(shí)施例l和2以及比較例l至5中所用聚合引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>聚合速率緩慢，可以想象這是因?yàn)榫酆蠝囟炔贿m當(dāng)，且聚合終止后，殘留大量可聚合單體，因此沒有進(jìn)行隨后的評價(jià)。由實(shí)施例1中所用的聚合引發(fā)劑獲得的可能的分解產(chǎn)物包括以下化合物由于通過烷氧基自由基的氫原子奪取而產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的2，5-二甲基-2，5-己二醇，由于通過酰氧基自由基的氫原子奪取而產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的異丁酸。另外，由比較例1中所用的聚合引發(fā)劑獲得的可能的分解產(chǎn)物包括以下化合物由于通過烷氧基自由基的氫原子奪取而產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的^又丁醇，由于通過酰氧基自由基的氫原子奪取而產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的異丁酸。這些醇和羧酸的水溶性均4艮高，當(dāng)生成時(shí)可以容易地稀釋至分散介質(zhì)中。因而，基于將所有醇都稀釋至分散介質(zhì)中的假定，由完成聚合后分散介質(zhì)中醇的量獲得烷氧基自由基轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率。另外，基于將所有羧酸都稀釋至分散介質(zhì)中的假定，由完成聚合后分散介質(zhì)中羧酸的量獲得烷氧基自由基轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率。然后，如下獲得聚合引發(fā)劑的利用率。由此所得結(jié)果示于表2中。<轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率、轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率和聚合引發(fā)劑的利用率>完成聚合后，從反應(yīng)容器中采樣部分漿體，用0.5^im孔徑的膜過濾器過濾，然后利用氣相色語測量設(shè)備測量濾液中的醇濃度和羧酸濃度。從所得濃度，通過計(jì)算得到醇的量和羧酸的量?；谙率?，由所用聚合引發(fā)劑的量和由所得醇的量或所得羧酸的量獲得轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率和轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率(％)=(醇或羧酸的量(mo1)/所用聚合引發(fā)劑的量(mol))x100另外，基于下式，從由此得到的轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率和轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率的值獲得自由基的利用率，并定義為聚合引發(fā)劑的利用率利用率(％)=((100-轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率)+(100-轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率))/2注意，對于實(shí)施例2和比較例2至4中所用的任何聚合引發(fā)劑，由上述該方法不能夠估算出聚合引發(fā)劑的利用率，這是因?yàn)橛稍摼酆弦l(fā)劑可能產(chǎn)生低水溶性、高分子量的分解產(chǎn)物如1,1，3,3-四曱基丁醇和2-乙基己酸。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>從表2可知，在本發(fā)明的各實(shí)施例中，烷氧基轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率和酰氧基轉(zhuǎn)化為酸的轉(zhuǎn)化率均低，聚合引發(fā)劑的利用率極其高。相反，在比較例l中，盡管酰氧基轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率低，但是較大部分烷氧基轉(zhuǎn)化為醇而未被利用，因而發(fā)現(xiàn)聚合引發(fā)劑的利用率低。接著，將各實(shí)施例1和2以及比較例1至4中所得調(diào)色劑進(jìn)行重均粒徑(D4)、數(shù)均粒徑(D1)、平均圓形度和分子量(峰分子量Mp)的測量。表3示出各調(diào)色劑的物理性質(zhì)，平均粒徑和平均圓形度的測量方法如上所述。另外，對于分子量(Mp)測量，使用由TosohCorp.制造的凝膠滲透色謙(GPC)測量設(shè)備(HLCmOGPC)，并如下進(jìn)行測量。(分子量(Mp)的測量)首先，將樣品浸入THF中，提取以使樹脂組分濃度為0.05至0.6質(zhì)量％，利用0.5pm孔徑耐溶劑性的膜過濾器過濾拔_取溶液，從而制備樣品溶液。然后，在設(shè)定于40。C的熱室內(nèi)穩(wěn)定柱，作為溶劑的THF在柱中以lml/min的流速流動(dòng)同時(shí)維持該溫度，將50至200ju1樣品溶液注射入柱中以進(jìn)行測量。在樣品分子量的獲得中，通過使用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制得的4交準(zhǔn)曲線，從對數(shù)值和計(jì)數(shù)(countnumbers)之間的關(guān)系測定樣品所具有的分子量分布。作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品，使用由PressureChemicalCo.或TosohCorp制造的具有分子量為6x102、2.1x103、4x103、1.75x104、5.1x104、1.1x105、3.9x105、8.6x105、2x106和4.48x106的至少約1O個(gè)樣品是適當(dāng)?shù)?。作為檢測器，使用RI(折射率)檢測器。作為柱，為了準(zhǔn)確測量落入自103至2x106范圍內(nèi)的分子量，優(yōu)選多個(gè)商購可得的聚苯乙烯凝膠柱的組合；在本發(fā)明中，在以下條件下進(jìn)行測量柱KF801、802、803、804、805、806、807(由ShodexCo.,Ltd.制造)柱溫度40。C溶劑THF表3<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>如表3所示，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的調(diào)色劑各粒徑分布尖銳和各具有高的圓形度。另一方面，比較例中的調(diào)色劑，具體地，比較例1至3中的調(diào)色劑各粒徑分布寬以及具有低的圓形度。粒徑分布和圓形度方面的該差異可以想象歸因于以下的情形在這些比較例的聚合步驟中產(chǎn)生大量醇和羧酸，并稀釋至分散介質(zhì)中，因而，損害?；€(wěn)定性和易于形成乳化顆粒。(實(shí)施例3)調(diào)色劑顆粒的制備在300質(zhì)量份離子交換水中，溶解0.2質(zhì)量份聚乙烯醇從而制備水性介質(zhì)。另一方面，一起混合78.0質(zhì)量份苯乙烯、22.0質(zhì)量份丙烯酸正丁酯和2.5質(zhì)量份的在實(shí)施例1中用作聚合引發(fā)劑的2,5-二(異丁?；^氧)-2，5-二曱基己烷，從而制備單體組合物。將單體組合物放入水性介質(zhì)中，并用TK均質(zhì)混合器(由TokushuKikaKogyoCo.，Ltd.制造)攪拌15分鐘，從而制備懸浮分散液。在氮?dú)夥諊校瑢腋》稚⒁荷郎刂?0。C以開始聚合，并進(jìn)一步持續(xù)維持在該溫度下24小時(shí)，以完成聚合反應(yīng)。當(dāng)完成反應(yīng)后，冷卻懸浮分散液，過濾，用水洗滌和干燥，以產(chǎn)生作為苯乙烯/丙烯酸正丁酯的共聚物的調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂A。另外，完成反應(yīng)后，從反應(yīng)容器中采樣部分漿料，根據(jù)上述方法計(jì)算轉(zhuǎn)化為醇的轉(zhuǎn)化率、轉(zhuǎn)化為羧酸的轉(zhuǎn)化率和聚合引發(fā)劑的利用率。由此得到的結(jié)果示于表4中。向100.0質(zhì)量份由此得到的調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂A中，加入7.0質(zhì)量份Cu酞菁(顏料藍(lán)15:3)、1.O質(zhì)量份苯胺黑化合物和3.0質(zhì)量份石蠟(DSC中吸熱峰的最大值74°C)，并利用亨舍爾混合器一起混合。然后，用加熱至130。C的雙螺桿捏合擠出機(jī)熔融捏合由此得到的混合物，冷卻捏合的混合物，然后用錘磨機(jī)粗石爭，利用噴射磨才幾(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.帝J造)纟田石爭該粗碎物質(zhì)，然后利用風(fēng)力分級器(pneumaticclassifier)對所得細(xì)^^物質(zhì)分級，以產(chǎn)生調(diào)色劑顆粒。此外，以如實(shí)施例1中的相同方式將1質(zhì)量<分疏水性二氧化硅細(xì)粉末加入至100質(zhì)量4分調(diào)色劑顆粒中，用亨舍爾混合器混合(由MitsuiMiikeKakokiCo.，Ltd.制造)以產(chǎn)生本發(fā)明的調(diào)色劑。發(fā)現(xiàn)所得調(diào)色劑具有10.2iLim的重均粒徑(D4)和0.925的平均圓形度。(比較例6)除了將比較例3中所用的叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯用作聚合引發(fā)劑以代替實(shí)施例3中所用的2，5-二(異丁酰過氧)-2,5-二曱基己烷之外，以與實(shí)施例3中的相同方式制備調(diào)色劑。發(fā)現(xiàn)所得調(diào)色劑具有重均粒徑(D4)ll.lpm和平均圓形度0.920。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例l至3中以及比4交例l至4和比4交例6中所得的各調(diào)色劑根據(jù)以下方式進(jìn)行圖像形成試驗(yàn)(imageformingtest)。由此得到的結(jié)果示于表5中。(圖像形成試驗(yàn))作為試驗(yàn)打印機(jī)，使用商購可得的全色激光束打印機(jī)(LBP-2040，由CanonCorp.制造)的改造打印機(jī)。改造打印機(jī)的處理盒填充有調(diào)色劑，在常溫和常濕(23。C,60。/。RH)的環(huán)境中以單色度模式并以16張/min(A4尺寸的紙)的打印速度進(jìn)行5000張圖像形成試驗(yàn)，同時(shí)如需要連續(xù)地重新填充調(diào)色劑；在圖像形成之前和之后測量調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑帶電量和圖像濃度。另外，將調(diào)色劑承載構(gòu)件在5000張圖像形成試驗(yàn)后拆卸并清潔以去除調(diào)色劑，然后基于以下標(biāo)準(zhǔn)用顯微鏡觀察要評估的調(diào)色劑承載構(gòu)件的表面污染(staining)條件。A:沒有識別出特別的污染。B:識別出一些污染。C:識別出調(diào)色劑的熔融粘附(Meltadhesion)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>如表5中所示，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的各調(diào)色劑從初始階段就具有令人滿意的帶電性，且即使5000張圖像形成后也維持該令人滿意的帶電性。因而，還發(fā)現(xiàn)圖像濃度顯示高的值，且在整個(gè)耐久性試驗(yàn)中保持穩(wěn)定。另外，在調(diào)色劑承載構(gòu)件表面上沒有識別出污染?，F(xiàn)轉(zhuǎn)至比較例的調(diào)色劑，具體發(fā)現(xiàn)比一交例2至4和比較例6的調(diào)色劑從初始階段帶電性就低，且隨著耐久性張數(shù)的增加，其帶電性劣化變大。還發(fā)現(xiàn)圖像濃度劣化伴隨著帶電性劣化。另外，5000張圖像形成后，在調(diào)色劑承載構(gòu)件表面上識別出污染。正如從上述結(jié)果所能想到的，在這些比較例的各調(diào)色劑中，由引發(fā)劑得到的高分子量分解產(chǎn)物作為分解產(chǎn)物殘余物殘留下來，從而不利地影響調(diào)色劑性能。在參考示例性實(shí)施方案描述了本發(fā)明的同時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明并不限于所公開的示例性實(shí)施方案。以下權(quán)利要求的范圍符合最寬泛的解釋，從而包含所有該修改以及等同結(jié)構(gòu)和功妙f]匕。本申請要求于2007年5月21日提交的日本專利申請2007-133847的權(quán)益，在此將其全部內(nèi)容引入本文以作參考。權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法，其包括通過將至少包括可聚合單體和著色劑的可聚合單體組合物分散在水性介質(zhì)中，并通過在所述水性介質(zhì)中使用聚合引發(fā)劑聚合可聚合單體來生產(chǎn)聚合調(diào)色劑顆粒，其中所述聚合引發(fā)劑具有由以下通式(1)所示的結(jié)構(gòu)通式(1)其中R1和R2各自獨(dú)立地表示具有1至6個(gè)碳原子的任選的支鏈或者取代脂族烴基，R3表示具有3至12個(gè)碳原子的任選的支鏈脂族烴基。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的生產(chǎn)聚合調(diào)色劑顆粒的方法，其中所述通式(l)中的R!和R2各具有由以下通式(2)所示的結(jié)構(gòu)通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R4和Rs各自獨(dú)立地代表氫原子或者具有1至5個(gè)碳原子的烴基，所述式中碳原子的總數(shù)為6以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法，其中通式(l)中的R3具有由以下通式(3)所示的結(jié)構(gòu)通式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R6至R9各自獨(dú)立地表示具有1至2個(gè)碳原子的烴基，n是1至3的整數(shù)，所述式中碳原子的總數(shù)為12以下。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法，其中所述聚合引發(fā)劑的10小時(shí)半衰期溫度落入50。C至8(TC的范圍內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法，其中所述聚合引發(fā)劑的使用量為0.5質(zhì)量份以上至10質(zhì)量份以下，相對于100質(zhì)量份的所述可聚合單體。6.—種聚合調(diào)色劑，其通過根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)。7.—種生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法，其包括通過至少使用聚合引發(fā)劑來聚合可聚合單體，其中所述聚合引發(fā)劑具有由以下通式(l)所示的結(jié)構(gòu)通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，！^和R2各自獨(dú)立地表示具有1至6個(gè)碳原子的任選的支鏈或者取代脂族烴基，R3表示具有3至12個(gè)碳原子的任選的支鏈脂族烴基。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法，其中，所述通過使用聚合引發(fā)劑來聚合可聚合單體包括通過在水性介質(zhì)沖分散可聚合單體和通過在水性介質(zhì)中使用聚合引發(fā)劑來聚合可聚合單體。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法，其中所述通式(l)中的Ri和R2各具有由以下通式(2)所示的結(jié)構(gòu)通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，PU和R5各自獨(dú)立表示氫原子或者具有1至5個(gè)碳原子的烴基，所述式中的碳原子總數(shù)為6以下。10.根據(jù)權(quán)利要求7至9任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法，其中，所述通式(1)中的R3具有由以下通式(3)所示的結(jié)構(gòu)其中，Re至R9各自獨(dú)立地表示具有1個(gè)或2個(gè)碳原子的烴基，n是1至3之間的整數(shù)，所述式中碳原子的總數(shù)為12以下。11.根據(jù)權(quán)利要求7至10任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法，其中所述聚合引發(fā)劑的IO小時(shí)半衰期溫度落入50。C至8(TC的范圍內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求7至11任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的方法，其中，所述聚合引發(fā)劑的使用量為0.5質(zhì)量份以上至10質(zhì)量份以下，相對于100質(zhì)量份的所述可聚合單體。13.—種調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂，其通過根據(jù)權(quán)利要求7至12任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)。通式(3)全文摘要本發(fā)明提供一種生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其能夠抑制得自聚合引發(fā)劑的分解產(chǎn)物的生成，并能夠抑制未反應(yīng)可聚合單體和分解產(chǎn)物殘余物在調(diào)色劑顆粒中的保留性存在?；谠摲椒ǎ景l(fā)明提供摩擦帶電穩(wěn)定性優(yōu)良和能夠長期內(nèi)產(chǎn)生穩(wěn)定圖像的調(diào)色劑。本發(fā)明提供生產(chǎn)聚合調(diào)色劑的方法，其包括以下步驟通過將至少包括可聚合單體和著色劑的可聚合單體組合物分散在水性介質(zhì)中，并通過在水性介質(zhì)中使用聚合引發(fā)劑來聚合可聚合單體來生產(chǎn)聚合調(diào)色劑顆粒，該方法的特征在于聚合引發(fā)劑具有由以上通式所示的結(jié)構(gòu)(其中R₁和R₂各自獨(dú)立地表示具有1至6個(gè)碳原子的任選的支鏈或取代脂族烴基，R₃表示具有3至12個(gè)碳原子的任選的支鏈脂族烴基)。文檔編號G03G9/08GK101681134SQ20088001672公開日2010年3月24日申請日期2008年5月16日優(yōu)先權(quán)日2007年5月21日發(fā)明者板橋仁,藤本則和,篤谷申請人:佳能株式會(huì)社