專利名稱：二亞銨鹽化合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在紅外區(qū)有吸收的二亞銨(diimmonium)化合物及其用途。具體而言，本發(fā)明涉及無(wú)毒并且耐熱性、耐光性和溶解性優(yōu)良的二亞銨化合物，這種化合物具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，化合物的IR吸收濾光片，光信息記錄介質(zhì)以及樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
二亞銨化合物作為近紅外(近-IR)射線吸收劑一直廣為人知(如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)No.1至3)并用于近-IR吸收濾光片，隔熱膜和太陽(yáng)鏡。然而，這些化合物中，包含六氟銻酸根離子和六氟砷酸根離子作為抗衡離子的那些化合物的耐熱性優(yōu)良，一直主要使用包含六氟銻酸根離子作為抗衡離子的那些化合物。但是，含銻化合物因?yàn)榘R而被認(rèn)為是有毒物質(zhì)，近來(lái)希望在工業(yè)領(lǐng)域研制不含這類金屬的化合物，尤其是限制使用重金屬的電子材料領(lǐng)域。作為解決上述問(wèn)題的方法，有使用高氯酸根離子，六氟磷酸根離子，硼氟化物離子等的方法，但是從耐熱性以及耐濕-和-耐熱性方面，這些抗衡離子都不充分。還提出含有機(jī)抗衡離子如萘二磺酸的化合物(如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)No.2)，這種化合物的摩爾吸收系數(shù)低，為淡綠色，因此，一直沒(méi)能投入實(shí)際使用。此外，已知有包含三氟甲磺酸根離子的化合物(如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)No.1)。
專利文獻(xiàn)No.1日本專利審查公告No.平7-51555(P.2)專利文獻(xiàn)No.2日本專利未審查公報(bào)No.平10-316633(P.5)專利文獻(xiàn)No.3日本專利審查公告No.昭43-25335(P.7至P.14)發(fā)明內(nèi)容在上述情況下，完成了本發(fā)明，本發(fā)明的目的是提供一種不含銻的近-IR吸收化合物，這種化合物穩(wěn)定性，尤其是耐熱性、耐光性和耐濕-耐熱性優(yōu)良，以及優(yōu)良的溶解性，因此具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域；一種由該近-IR吸收化合物制得的IR吸收濾光片(特別用于等離子顯示板)；以及光信息記錄介質(zhì)和耐久性優(yōu)良的樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明人為解決上述問(wèn)題付出努力，發(fā)現(xiàn)，一種具有下面通式(1)表示的結(jié)構(gòu)的近-IR吸收化合物能滿足上述目的，并完成了本發(fā)明。
即本發(fā)明涉及(1)一種具有下面通式(1)表示的結(jié)構(gòu)的二亞銨化合物；[通式1] 式中，R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基；R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基；且環(huán)A和B還可具有取代基；(2)一種在(1)中所述的二亞銨化合物，表示為通式(1)中的R1至R8的任選取代的脂族烴基的取代基獨(dú)立地是鹵原子、氰基、硝基、羥基、羧基、羧酰氨基、烷氧基羰基、?；?、芳基或烷氧基；(3)在(1)或(2)中所述的二亞銨化合物，通式(1)的R9和R10是含氟原子的脂族烴基；(4)在(1)至(3)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)的R9和R10是三氟甲基；(5)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8是含一個(gè)氰基的脂族烴基；(6)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是含氰基的脂族烴基，且它們中至少一個(gè)是不含氰基的脂族烴基；(7)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是含鹵原子的脂族烴基；(8)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是含烷氧基的脂族烴基；(9)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是含芳基的脂族烴基；(10)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是C1-C6直鏈烷基；(11)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是C1-C3直鏈烷基；(12)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是支鏈烷基；(13)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8全都是在末端支化的烷基；(14)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8是異丁基或異戊基；(15)在(1)至(4)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物中，通式(1)中R1至R8中至少一個(gè)是不飽和脂族烴基；(16)一種組合物，含(1)至(15)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物；(17)一種近-IR吸收濾光片，包含一層含(1)至(15)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物的層；(18)一種用于等離子顯示器的近-IR吸收濾光片，包含一層含(1)至(15)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物的層；(19)一種光信息記錄介質(zhì)，包含一層含(1)至(15)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物的記錄層；(20)一種光信息記錄介質(zhì)，包含一層含(1)至(15)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物和有機(jī)染料的記錄層，所述有機(jī)染料選自花青型染料、squarylium型染料、靛苯胺型染料和聚甲炔型染料；(21)一種樹(shù)脂組合物，含(1)至(15)中任一個(gè)所述的二亞銨化合物；(22)一種為鹽的近-IR吸收化合物，包含氧化具有下面通式(2)的化合物獲得的陽(yáng)離子和為中和所述陽(yáng)離子所需的具有下面通式(3)的陰離子；[通式2]
式中，R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基；環(huán)A和B還可以含有取代基；[通式3] 式中R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基；(23)一種具有下面通式(5)的二亞銨化合物[通式4] 式中n-Bu表示正丁基；(24)一種在(23)中所述的二亞銨化合物，該化合物具有1,102nm的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)(在二氯甲烷中測(cè)定)；(25)一種具有下面通式(6)的二亞銨化合物 式中i-Bu表示異丁基；(26)一種制備具有下面通式(1)的二亞銨化合物的方法；[通式8] 式中，R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基；R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基；環(huán)A和B還可含有取代基；所述方法為通過(guò)加入無(wú)機(jī)酸的銀鹽以及具有下面通式(3)的陰離子的堿金屬鹽進(jìn)行氧化反應(yīng)成為具有下面通式(2)的苯二胺化合物；[通式7] 式中，R9和R10與上面定義的相同， 式中，R1至R8以及環(huán)A和B與上面定義的相同；(27)一種在(26)所述的制備二亞銨化合物的方法，其中R1至R8的所有基團(tuán)都是相同的基團(tuán)，選自乙基、正丁基、異丁基、異戊基、3-氰基正丙基和4-氰基正丁基，且R9和R10兩個(gè)都是三氟甲基；(28)一種在(26)或(27)所述的制備二亞銨化合物的方法，其中所用的無(wú)機(jī)酸的銀鹽是硝酸銀，使用的陰離子的堿金屬鹽是鉀鹽；(29)一種在(26)至(28)中任一個(gè)中所述的制備二亞銨化合物的方法，其中在水溶性的極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的二亞銨化合物包含一個(gè)二亞銨陽(yáng)離子和兩個(gè)作為抗衡離子的二(烷基磺?；?亞氨基陰離子鹽，該化合物由下面通式(1)表示[通式9]
在通式(1)中，R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基。作為脂族烴基，優(yōu)選例子是包含1-36個(gè)碳原子的飽和的和不飽和的，直鏈，支鏈和環(huán)狀烷基；更優(yōu)選的例子是包含1-20個(gè)碳原子的任選取代的飽和直鏈烷基；最好是含1-3個(gè)碳原子的這種烷基。作為鹵原子，優(yōu)選氟、氯、溴和碘原子；更優(yōu)選氟、氯和溴原子，最優(yōu)選氟原子。R9和R10各自的具體例子獨(dú)立地是飽和直鏈烷基，如甲基、三氟甲基，二氟甲基、一氟甲基、二氯甲基、一氯甲基、二溴甲基、二氟氯甲基、乙基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、三氟氯乙基、二氟乙基、一氟乙基、三氟碘乙基、丙基、七氟丙基、六氟丙基、五氟丙基、四氟丙基、三氟丙基、二氟丙基、一氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基和全氟辛基乙基；不飽和烷基，如烯丙基、四氟烯丙基、三氟乙烯基和全氟丁基乙烯基；支鏈烷基，如異丙基、五氟異丙基、七氟異丙基、全氟-3-甲基丁基和全氟-3-甲基己基；環(huán)狀烷基，如環(huán)己基，通常R9和R10優(yōu)選是相同的。R9和R10還可以相互連接形成環(huán)狀烷基。
R9和R10較好是三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、二氟乙基、七氟丙基、六氟丙基、五氟丙基、四氟丙基和三氟丙基；更好是三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基、三氟乙基、七氟丙基和四氟丙基；最好是三氟甲基。對(duì)上面列舉的各基團(tuán)，除非另外指出，烷基部分通常是正構(gòu)的(直鏈)。
通式(1)中的環(huán)A和B在除1-和4-位外的其它位置可以有1-4個(gè)取代基。被連接的取代基可以是鹵原子、羥基、低級(jí)烷氧基、氰基和低級(jí)烷基。鹵原子例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。烷氧基例子是C1-C5烷氧基，如甲氧基和乙氧基，低級(jí)烷基的例子是C1-C5烷基，如甲基和乙基。環(huán)A和B較好未被取代或被鹵原子(特別是氯原子、溴原子和氟原子)、甲基或氰基取代。
此外，在每個(gè)環(huán)B上都有取代基的時(shí)，從制備的觀點(diǎn)看，較好地，四個(gè)B環(huán)都相同，取代基的位置在相對(duì)于和苯二胺骨架相連的氮原子的間位。此外，環(huán)A和B更好除1-和4-位外沒(méi)有取代基。
R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基。脂族烴基指從飽和的和不飽和的，直鏈、支鏈和環(huán)狀烴除去一個(gè)氫原子獲得的基團(tuán)。烴基的碳原子較好為1-36，更好為1-20。具體例子有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基，仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、異丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、戊烯基、丁烯基、己烯基、己二烯基、異丙烯基、異己烯基、環(huán)己烯基、環(huán)戊二烯基、乙炔基、丙炔基、己炔基、異己炔基和環(huán)己炔基。其中更優(yōu)選的例子是C1-C5直鏈或支鏈，飽和脂族烴基或不飽和脂族烴基，如甲基、乙基、正丙基、異-丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、乙烯基、烯丙基、丙烯基和戊烯基。這些基團(tuán)還可以被取代。
作為取代基，例子有；鹵原子(如F、Cl和Br)、羥基、烷氧基(如甲氧基、乙氧基和異丁氧基)、烷氧基烷氧基(如甲氧基乙氧基)，芳基(如苯基和萘基，這種芳基還可以有取代基)、芳氧基(如苯氧基)、酰氧基(如乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、苯甲酰氧基，芳氧基還可以有取代基)、氨基、烷基取代的氨基(如甲基氨基和二甲基氨基)、氰基、硝基、羧基、烷氧基羰基(如甲氧基羰基和乙氧基羰基)、酰氨基(如乙酰氨基)、磺酰氨基(如甲磺酰氨基)和磺基。這些取代基中，優(yōu)選鹵原子、氰基、硝基，羥基、羧基、羰基酰氨基、烷氧基羰基、?；?、芳基和烷氧基。
R1至R8基團(tuán)的優(yōu)選例子是未取代的直鏈烷基(1-6碳原子，更好為1-3碳原子)、未取代的支鏈烷基(特別是1-8個(gè)碳原子的支鏈烷基)、未取代的不飽和脂族烴基(特別是1-8個(gè)碳原子的不飽和脂族烴基)、氰基取代的烷基(特別是1-8個(gè)碳原子的氰基烷基)、烷氧基取代的烷基(特別是C1-C3烷氧基取代的1-8個(gè)碳原子的烷基)、鹵素取代的烷基(特別是1-8個(gè)碳原子的氟代烷基)和芳基取代的烷基(特別是苯基取代的1-5個(gè)碳原子的烷基)。
更優(yōu)選的例子是C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基和辛基；氰基取代的C1-C6烷基，如氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-氰基丙基、4-氰基丁基、3-氰基丁基、2-氰基丁基、5-氰基戊基、4-氰基戊基、3-氰基戊基、2-氰基戊基、3，4-二氰基丁基；烷氧基取代的C1-C6烷基，如甲氧基乙基、乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、5-乙氧基戊基和5-甲氧基戊基；和氟代C1-C8烷基，如三氟甲基、一氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、全氟丁基乙基、全氟己基、全氟己基乙基、全氟辛基和全氟辛基乙基。
宜通過(guò)混合物使用這些基團(tuán)，例如，未取代的直鏈烷基和氰基取代的烷基的混合物、未取代的支鏈烷基和氰基取代的烷基的混合物或未取代的直鏈烷基和未取代的支鏈烷基的混合物。
由通式(1)定義的本發(fā)明化合物可以按照與例如專利文獻(xiàn)No.3中所述方法一致的方法制備。即，下面通式(4)定義的化合物可按照下面方式獲得[通式10] 式中，環(huán)A和B獨(dú)立地如上所述定義；通過(guò)對(duì)苯二胺和1-氯-4-硝基苯的Ullmann反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行還原來(lái)獲得；使該化合物與按需要具有R1至R8中一個(gè)基團(tuán)的鹵素化合物(如n-C4H9Br，R1至R8都是n-C4H9的情況)在有機(jī)溶劑，較好是水溶性極性溶劑如DMF(二甲基甲酰胺)、DMI(二甲基咪唑烷酮)或NMP(N-甲基吡咯烷酮)中，在30-160℃，較好在50-140℃反應(yīng)，獲得具有R1至R8都相同的取代基的化合物(下面稱作全取代的化合物)(通式(2))。在制備不同于具有R1至R8都相同的取代基的化合物的通式(2)表示的化合物情況(如下面化合物例子No.34的前體)，也可以首先與預(yù)定摩爾數(shù)(對(duì)每1摩爾由上面通式(4)表示的化合物用4摩爾)的一種試劑(n-C4H9Br)反應(yīng)，在R1至R8中的四個(gè)取代基上引入四個(gè)正丁基，然后與需要摩爾數(shù)(對(duì)每1摩爾由上面通式(4)表示的化合物用4摩爾)的另一種試劑(異-C4H9Br)進(jìn)行反應(yīng)，在這些取代基的剩下部位上引入四個(gè)異丁基，因此獲得通式(2)表示的化合物。所需的不同于全取代的化合物的化合物可以采用類似于對(duì)制備化合物No.34列舉的方法來(lái)制得。
之后，對(duì)上面制備的由通式(2)表示的化合物按下面方式進(jìn)行氧化，[通式11] 通過(guò)加入2當(dāng)量由下面通式(3)表示的氧化劑(如銀鹽)，在有機(jī)溶劑，較好是水溶性極性溶劑如DMF、DMI或NMP中在0-100℃，較好在5-70℃進(jìn)行氧化?；蛘?，上面制備的由通式(2)表示的化合物用諸如硝酸銀、高氯酸銀或氯化銅的氧化劑進(jìn)行氧化，然后在產(chǎn)生的反應(yīng)溶液中加入酸或由通式(3)表示的陰離子的鹽?；蛘撸厦嬷苽涞挠赏ㄊ?2)表示的化合物通過(guò)加入無(wú)機(jī)酸的銀鹽如硝酸銀或高氯酸銀以及酸或由通式(3)表示的陰離子的堿金屬鹽，如鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽進(jìn)行氧化，獲得通式(1)表示的化合物。
[通式12]在此，本發(fā)明通式(1)表示的近-IR吸收化合物的具體例子列于表1。該表中，對(duì)R1至R8，i-指支化態(tài)如“異-”和PH代表苯基。對(duì)A和B，在除了1-和4-位外的位置上沒(méi)有取代基的情況，A和B表示為4H，并且取代位置表示為相對(duì)于和苯二胺骨架結(jié)構(gòu)相連的氮原子的位置。對(duì)R1至R8，在R1至R8都是丁基的情況，它們簡(jiǎn)短表示為“4(n-C4H9，n-C4H9)”，而在一個(gè)是異戊基，其余是正丁基情況，即在四個(gè)取代基組合中的一個(gè)包含異戊基，其余三個(gè)都是正丁基的情況，它們簡(jiǎn)短表示“3(n-C4H9，n-C4H9)(n-C4H9，i-C5H11)”。還有，在與氮原子相連的兩個(gè)相鄰R基團(tuán)相互連接形成哌啶環(huán)的情況下，形成的環(huán)表示為“(哌啶環(huán))”?！癱y”指環(huán)。基團(tuán)R9和R10中，3個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基部分都是直鏈。







本發(fā)明的樹(shù)脂組合物包含在樹(shù)脂中的二亞銨化合物。
使用的樹(shù)脂的具體例子有乙烯基化合物和乙烯基化合物的加聚物，如聚乙烯、聚苯乙烯、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酸酯)、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚(氯乙烯)和聚(氟乙烯)；聚(甲基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、聚(亞乙烯基氰)；乙烯基化合物或氟化合物的共聚物，如偏二氟乙烯-三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物和亞乙烯基氰-乙酸乙烯酯共聚物；含氟樹(shù)脂，如聚三氟乙烯、聚四氟乙烯和聚六氟丙烯；聚酰胺類，如尼龍6和尼龍66；聚酰亞胺；聚氨酯；多肽；聚酯，如聚對(duì)苯二酸乙二酯；聚碳酸酯；聚醚如聚甲醛；環(huán)氧樹(shù)脂；聚乙烯醇和聚乙烯醇縮丁醛。
對(duì)制備本發(fā)明樹(shù)脂組合物的方法沒(méi)有特別的限制，例如可采用下面已知的方法。例如，(1)本發(fā)明的二亞銨化合物與樹(shù)脂捏合、加熱和成形，制得樹(shù)脂片或薄膜；(2)樹(shù)脂單體或樹(shù)脂單體的預(yù)聚物與本發(fā)明二亞銨化合物一起在聚合催化劑存在下進(jìn)行澆鑄聚合，制得樹(shù)脂片或薄膜；(3)制備含本發(fā)明化合物的涂料組合物，并將該組合物施涂到透明樹(shù)脂片、透明樹(shù)脂薄膜或透明玻璃片上；(4)將本發(fā)明二亞銨化合物加到一粘合劑中，用來(lái)制備層壓樹(shù)脂片、層壓樹(shù)脂薄膜或?qū)訅翰Ａ?br> 在上述制備方法(1)中，雖然處理溫度和薄膜成形(或樹(shù)脂片成形)條件會(huì)因所用樹(shù)脂而略有差異，但是，通常，本發(fā)明的二亞銨化合物加入到原料樹(shù)脂的粉末或顆粒中，在150-350℃加熱進(jìn)行熔化，然后將熔融物成形制得樹(shù)脂片或通過(guò)擠出機(jī)成形為薄膜(或樹(shù)脂片)。雖然本發(fā)明二亞銨化合物的加入量依制備的樹(shù)脂片或薄膜的厚度、吸收強(qiáng)度和可見(jiàn)光透射比而不同，但該化合物的加入一般約為粘合劑樹(shù)脂重量的0.01-30重量％，較好為0.03-15重量％。
在上述方法(2)為在聚合催化劑存在下對(duì)樹(shù)脂單體或樹(shù)脂單體的預(yù)聚物與上述化合物進(jìn)行澆鑄聚合，該方法中，將混合物注入一個(gè)模具并通過(guò)反應(yīng)固化，或?qū)⒒旌衔镒⑷胍荒ｎ^并固化，以形成硬的產(chǎn)物。許多樹(shù)脂通過(guò)這種方法可以成形，這些樹(shù)脂的具體例子有，丙烯酸類樹(shù)脂、二甘醇二(碳酸烯丙酯)樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚-醛樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂等。其中，優(yōu)選基于甲基丙烯酸甲酯的本體聚合的澆鑄方法，采用這種方法制成的丙烯酸片的硬度、耐熱性和耐化學(xué)性優(yōu)良。
作為聚合催化劑，可使用已知熱自由基聚合引發(fā)劑，例子有過(guò)氧化物，如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化對(duì)氯苯甲酰，以及過(guò)碳酸二異丙酯和偶氮化合物如偶氮二異丁腈。催化劑的用量一般為化合物總重量的0.01-5重量％。熱聚合時(shí)的加熱溫度一般為40-200℃，聚合反應(yīng)時(shí)間一般約為0.5-8小時(shí)。除熱聚合外，可以采用加入光聚合引發(fā)劑和光敏劑的光聚合法。
作為上述方法(3)，有兩種方法，一種是將本發(fā)明的二亞銨化合物溶于粘合劑樹(shù)脂和有機(jī)溶劑，獲得涂料組合物的方法，還有將所述化合物細(xì)粉碎并將細(xì)顆粒分散，獲得水基涂料組合物的方法。前一種方法中，可以使用例如脂族酯樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、密胺樹(shù)脂、氨酯樹(shù)脂、芳族樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚乙烯基型樹(shù)脂、脂族聚烯烴樹(shù)脂、芳族聚烯烴樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯-改性樹(shù)脂，或它們的共聚物樹(shù)脂作為粘合劑。
可以使用鹵素類、醇類、酮類、酯類、脂族烴類、芳烴類和醚類溶劑和它們的混合物作為溶劑。雖然本發(fā)明的二亞銨化合物的濃度依形成的涂層的厚度、小時(shí)強(qiáng)度和可見(jiàn)光透射比而不同，但是一般為0.1-30重量％。
用旋涂機(jī)、繞線棒刮涂器、輥涂機(jī)或噴涂將這種方式制備的涂料組合物施涂到透明樹(shù)脂薄膜、、透明片或透明玻璃片上，獲得近-IR吸收濾光片。
在上述方法(4)中，可以使用已知用于一般樹(shù)脂的透明粘合劑如硅酮型、氨酯型或丙烯酸型樹(shù)脂和用于層壓玻璃的粘合劑如聚乙烯醇縮丁醛粘合劑和乙烯-乙酸乙烯酯型粘合劑作為粘合劑。按照下面方式用含0.1-30重量％的本發(fā)明二亞銨化合物的粘合劑來(lái)制造濾光片，即用這種粘合劑將兩個(gè)透明樹(shù)脂片粘合在一起；將一個(gè)樹(shù)脂片和一個(gè)樹(shù)脂薄膜粘合在一起；一個(gè)樹(shù)脂片和玻璃粘合在一起；兩個(gè)樹(shù)脂薄膜粘合在一起和將兩個(gè)玻璃片粘合在一起。
此外，在各方法的捏合和混合時(shí)，可以加入普通的添加劑如UV吸收劑、增塑劑等用于樹(shù)脂成形。
下面說(shuō)明本發(fā)明的近-IR吸收濾光片。濾光片可包括基片和一層在該基片上形成的含本發(fā)明二亞銨化合物的層，或基片本身可以是一層含有含-IR吸收化合物的樹(shù)脂組合物(或其固化產(chǎn)物)。通常，如果基片可用于近-IR吸收濾光片則對(duì)基片沒(méi)有特別的限制。但是，通常使用樹(shù)脂構(gòu)成的基片。含近-IR吸收化合物層的厚度約為0.1微米至10毫米，可依據(jù)目的如近-IR線削減(或降低)比例適當(dāng)確定。根據(jù)目標(biāo)近-IR線削減比例，也能適當(dāng)確定近-IR吸收化合物的含量。所用樹(shù)脂的例子類似于上面列舉的那些樹(shù)脂組合物，在形成樹(shù)脂片或樹(shù)脂薄膜情況，優(yōu)選盡可能高透明度的樹(shù)脂。制備近-IR吸收濾光片方法的例子類似于制備上述樹(shù)脂組合物所述的那些方法。
作為本發(fā)明IR吸收濾光片的IR吸收化合物，只能加入一種類型的本發(fā)明二亞銨化合物。還可以組合使用兩種或更多種本發(fā)明的二亞銨化合物，也可以一起使用這些二亞銨化合物和其它類型的近-IR吸收化合物。一起使用的其它類型近-IR吸收化合物例子是酞菁型染料、花青型染料和二硫醇-鎳配合物。有用的無(wú)機(jī)金屬型近-IR吸收化合物的例子是金屬銅、銅化合物如硫化銅和氧化銅、含鋅氧化物作為主要組分的金屬混合物、鎢化合物、ITO(氧化銦錫)和ATO(氧化銻錫)。
此外，為了改變?yōu)V光片的色調(diào)，可以加入在可見(jiàn)光區(qū)具有吸收作用的染料(用來(lái)調(diào)色的染料)，加入量以不抑制本發(fā)明效果為度。還可以制造只含一種用來(lái)調(diào)色的染料的濾光片，然后將其粘合到本發(fā)明的近-IR吸收濾光片。
將這種近-IR吸收濾光片用于等離子顯示器的前面板情況，可見(jiàn)光透射比越高越好，要求透射比等于或大于40％，較好為等于或大于50％。近-IR線cut區(qū)較好為750-1,200nm，更好為800-1,000nm，在該區(qū)域近-IR線的平均透射比較好等于或小于50％，更好等于或小于30％，等于或小于20％，最好等于或小于10％。
本發(fā)明的近-IR吸收濾光片不限于僅用于顯示器的前面板，可用于濾光片和用來(lái)削減IR線的薄膜如隔熱膜，光學(xué)產(chǎn)品和太陽(yáng)鏡.
本發(fā)明的近-IR吸收濾光片在可見(jiàn)光區(qū)具有高透射比，不含銻或砷，對(duì)環(huán)境無(wú)害，并能吸收寬范圍的近-IR線，因此，本發(fā)明的近-IR吸收濾光片是優(yōu)良的近-IR吸收濾光片。與不含銻但含高氯酸根離子、六氟氯酸根離子或硼氟化物離子的常規(guī)近-IR吸收濾光片相比，本發(fā)明的近-IR吸收濾光片的穩(wěn)定性優(yōu)良。此外，具有足夠高的溶解性和優(yōu)良的可加工性。具體地，本發(fā)明近-IR吸收濾光片有杰出的耐熱性、耐濕和耐熱性和耐光性，幾乎不會(huì)受熱分解，因此近-IR吸收濾光片幾乎不會(huì)在可見(jiàn)光區(qū)著色。此外，由于這種特性，優(yōu)選用于近-IR吸收濾光片和近-IR吸收薄膜如隔熱膜和太陽(yáng)鏡，特別優(yōu)選用于等離子顯示器的近-IR吸收濾光片。
下面說(shuō)明本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)。
本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)包含在基片上的記錄層，所述記錄層的特性是該層中含有本發(fā)明的二亞銨化合物。所述記錄層可以只包含二亞銨化合物或二亞銨化合物與不同的添加劑如粘合劑一起。這種情況下，由二亞銨化合物記錄信息。
也可以在光信息記錄介質(zhì)的記錄層中加入本發(fā)明二亞銨化合物的混合物，由有機(jī)染料將信息記錄在該光信息記錄介質(zhì)中，因此提高了光信息記錄介質(zhì)的耐光性。這種光信息記錄介質(zhì)也包括在本發(fā)明光信息記錄介質(zhì)中。
與本發(fā)明二亞銨化合物組合用于光信息記錄介質(zhì)的染料有機(jī)染料的例子是通常已知的染料，如花青型染料、squarylium型染料、靛苯胺型染料、酞菁型染料、偶氮型染料、部花青型染料、聚甲炔型染料、萘醌型染料和吡喃翁型染料。組合使用的這些有機(jī)染料中，優(yōu)選花青型染料、squarylium型染料、靛苯胺型染料和聚甲炔型染料。
二亞銨化合物的混合物用量一般為每1摩爾有機(jī)染料0.01-10摩爾，較好是0.03-3摩爾的該混合物。
本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)包含在基片上的含本發(fā)明二亞銨化合物和如果需要的染料的記錄層，并且如果需要可以形成反射層和保護(hù)層?？梢允褂萌魏我阎幕鳛榛？梢允褂美绮Ａ⒔饘倨蛩芰匣虮∧?。制造基片的塑料是例如丙烯酸類樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、甲基丙烯酸類樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚酰亞胺、非晶形聚烯烴、聚酯樹(shù)脂和聚丙烯樹(shù)脂。對(duì)基片的形狀，可以是各自形狀，如盤(pán)、卡、片和成卷薄膜形式。
為能在記錄時(shí)容易跟蹤，在玻璃或塑料基片上形成導(dǎo)槽。還在玻璃和塑料基片上形成塑料粘合劑、無(wú)機(jī)氧化物或無(wú)機(jī)硫化物的下涂層，所述下涂層的導(dǎo)熱性宜小于基片的導(dǎo)熱性。
本發(fā)明光信息記錄介質(zhì)的記錄層可以以下方式形成，通過(guò)將本發(fā)明的二亞銨化合物，較好是本發(fā)明的二亞銨化合物與有機(jī)染料溶解在已知的有機(jī)溶劑中，如四氟丙醇(TFP)、八氟戊醇(OFP)、雙丙酮醇、甲醇、乙醇、丁醇、甲基溶纖素、乙基溶纖素、二氯乙烷、異佛爾酮和環(huán)己酮；如果需要加入粘合劑；并用旋涂機(jī)、繞線棒刮涂器或輥涂機(jī)將制成的溶液施涂在基片上。另一種制備所述醇的方法有真空蒸發(fā)法、濺射法、刮刀刮涂法、澆鑄法，或浸涂法，浸涂法中基片浸在溶液中。在此，可使用丙烯酸類樹(shù)脂、氨酯樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂作為粘合劑。
考慮到記錄靈敏度和反射比，記錄層厚度宜為0.01-5μm，更好為0.02-3μm。
如果需要，本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)可以具有在記錄層下面的下涂層以及在記錄層上的保護(hù)層，還可以在記錄層和保護(hù)層之間形成反射層。形成反射層時(shí)，該反射層可以是金、銀、銅或鋁，較好的金、銀或鋁。這些金屬可以單獨(dú)使用或以這些金屬的兩種或多種的合金使用。反射層可采用真空蒸發(fā)法、金屬法或離子鍍敷法形成。反射層厚度為0.02-2μm。某些情況，在反射層上形成的保護(hù)層一般可采用下面方式形成，通過(guò)旋涂法施涂可UV固化的樹(shù)脂，然后通過(guò)UV輻照后固化。此外，可以使用環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂和氨酯樹(shù)脂作為形成保護(hù)層的材料。這樣的保護(hù)層厚度一般為0.01-100μm。
用本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)通過(guò)下面輻射進(jìn)行信息記錄和圖像生成，輻射一集中的光點(diǎn)型高能激光，如半導(dǎo)體激光、He-Cd激光、YAG激光和Ar激光通過(guò)基片或從與基片相反面至記錄層，并通過(guò)檢測(cè)輻射光量或透射光量在凹陷部分和在沒(méi)有通過(guò)輻射低輸出激光束形成的凹陷的位置之間差異，來(lái)進(jìn)行信息或圖像讀出。
本發(fā)明的二亞銨化合物的最大吸收波長(zhǎng)在等于或大于900nm區(qū)域，吸收峰的摩爾吸收系數(shù)高達(dá)數(shù)萬(wàn)至數(shù)十萬(wàn)。從對(duì)耐熱性、耐光性和耐濕-耐熱性的穩(wěn)定性測(cè)試中，發(fā)現(xiàn)該化合物幾乎不會(huì)褪色，與常規(guī)化合物相比穩(wěn)定性優(yōu)良，并且從溶解性試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)該化合物具有足夠的溶劑-溶解性，因此能用作一種具有良好處理性的IR吸收劑。
本發(fā)明的組合物，特別是IR吸收濾光片具有高溶解性和優(yōu)良的可加工性，與含常用二亞銨化合物的近-IR吸收濾光片相比，其穩(wěn)定性如耐熱性、耐濕-耐熱性和耐光性優(yōu)良。具體地，在測(cè)試這些性能的穩(wěn)定性試驗(yàn)中，本發(fā)明的近-IR吸收濾光片幾乎不會(huì)引起分解反應(yīng)或在可見(jiàn)光區(qū)域的著色，因此，這種近-IR吸收濾光片的耐熱性、耐濕-耐熱性和耐光性(或穩(wěn)定性)優(yōu)良。由于這些性質(zhì)，本發(fā)明的組合物可以用作近-IR吸收濾光片以及用于隔熱膜和太陽(yáng)鏡的近-IR吸收膜，特別對(duì)用于等離子顯示器的近-IR吸收濾光片有用。
與含常規(guī)二亞銨化合物的光信息記錄介質(zhì)相比，通過(guò)加入通式(1)表示的化合物，本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)顯示顯著提高了的光穩(wěn)定性。具體地，本發(fā)明二亞銨化合物具有充分的穩(wěn)定性和優(yōu)良的可加工性。此外，將這種二亞銨化合物加入到為光信息記錄介質(zhì)的記錄層的有機(jī)染料薄膜中時(shí)，制成的光信息記錄介質(zhì)顯著提高了耐久性以及光穩(wěn)定性，能重復(fù)再生。
(實(shí)施例)由下面的實(shí)施例更好地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于在此公開(kāi)的具體實(shí)施方式

。除非另外指出，實(shí)施例中的“份”和“％”均以重量為基準(zhǔn)。
實(shí)施例1(制備例1)(制備表1中的化合物No.1)將3份N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺加到16.5份DMF中，加熱至60℃進(jìn)行溶解，然后將溶解在16.5份DMF中的1.16份硝酸銀和2.19份二(三氟甲磺酸)酰亞胺鉀鹽加到上面制成的溶液中，加熱并攪拌30分鐘。過(guò)濾分離出不溶物后，在該反應(yīng)溶液中加入水，過(guò)濾出沉淀的結(jié)晶，用水洗滌后干燥，獲得4.3份目標(biāo)目標(biāo)化合物No.1。
λmax1,102nm(二氯甲烷中)；熔點(diǎn)約170℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約280℃(由TG-DTA測(cè)定)實(shí)施例2(制備例2)(制備表1中化合物No.2)按照與實(shí)施例1相同的方式獲得4.3份化合物No.2，除了使用N，N，N’，N’-四[對(duì)二(異丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺替代N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺外。
λmax1,104nm(二氯甲烷中)；熔點(diǎn)約165℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約282℃(TG-DTA測(cè)定)實(shí)施例3(制備例3)(制備表1中化合物No.3)將3.28份N，N，N’，N’-四[對(duì)二(氰基丙基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺和16.5份DMF加到0.58份硝酸鈉溶解在3份水形成的溶液中。將獲得的反應(yīng)溶液加熱至60℃，然后將溶解在16.5份DMF中的1.16份硝酸銀加到制成的反應(yīng)溶液中，并攪拌30分鐘。過(guò)濾分離出不溶物后，2.19份二(三氟甲磺酸)酰亞胺鉀鹽加到該反應(yīng)溶液中，攪拌3小時(shí)并加入水。過(guò)濾出沉淀的結(jié)晶，用水洗滌，干燥后獲得4.5份目標(biāo)化合物No.3。
λmax1,064nm(二氯甲烷中)；熔點(diǎn)約180℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約282℃(TG-DTA測(cè)定)實(shí)施例4(制備例4)(制備表1中化合物No.4)
按照與實(shí)施例1相同的方式獲得3.7份化合物No.4，除了使用N，N，N’，N’-四[對(duì)二(異戊基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺替代N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺外。
λmax1,102nm(二氯甲烷中)；熔點(diǎn)約175℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約280℃(TG-DTA測(cè)定)實(shí)施例5(制備例5)(制備表1中化合物No.9)按照與實(shí)施例1相同的方式，獲得4.1份化合物No.9，除了使用N，N，N’，N’-四[對(duì)二(氰基丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺替代N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺外。
λmax1,086nm(二氯甲烷中)；熔點(diǎn)約145℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約277℃(TG-DTA測(cè)定)實(shí)施例6(制備例6)(制備表1中化合物No.12)按照與實(shí)施例1相同的方式，獲得2.1份化合物No.12，除了使用N，N，N’，N’-四[對(duì)二乙基氨基苯基]-對(duì)苯二胺替代N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺外。
λmax1,084nm(二氯甲烷中)；熔點(diǎn)約186℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約278℃(TG-DTA測(cè)定)實(shí)施例7(制備例7)(制備表1中化合物No.35)按照與實(shí)施例1相同的方式，獲得2.6份化合物No.35，除了使用N，N，N’，N’-四(對(duì)氨基丙基)-對(duì)苯二胺的正丁基衍生物和3-氰基丙基衍生物的混合物替代N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二胺外。
λmax1,090nm(二氯甲烷)；
熔點(diǎn)約135℃；熱分解點(diǎn)(開(kāi)始重量減少點(diǎn))約256℃(TG-DTA測(cè)定)對(duì)于其它化合物的例子，可以采用類似于上述制備例1-7的方法，用氧化劑氧化相應(yīng)苯二胺衍生物，然后與相應(yīng)陰離子反應(yīng)來(lái)制備。
實(shí)施例8測(cè)定上面實(shí)施例中獲得的化合物在二氯甲烷中的摩爾吸收系數(shù)(ε)，結(jié)果列于表2。
(比較例1和2)按照同樣方式在二氯甲烷中測(cè)定摩爾吸收系數(shù)(ε)，但使用專利文獻(xiàn)No.2中所述的化合物N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的1，5-萘二磺酸鹽(專利文獻(xiàn)No.2中實(shí)施例1所述的化合物)(比較例1化合物No.151)和N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的1-羥基-2，5-萘二磺酸鹽(比較例2化合物No.152)。結(jié)果列于表2。
表2(摩爾吸收系數(shù)的比較測(cè)試)

由上述結(jié)果可以清楚知道，本發(fā)明二亞銨化合物的摩爾吸收系數(shù)高達(dá)96,000或更高。
實(shí)施例9(二亞銨化合物溶解性)測(cè)定上述實(shí)施例獲得的化合物室溫在甲基乙基酮(MEK)和甲苯中的溶解性。結(jié)果列于表3。
(比較例3和4)按照同樣方式測(cè)定溶解性，但使用專利文獻(xiàn)No.3中所述的化合物；N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的六氟銻酸鹽(比較例3化合物No.153)和N，N，N’，N’-四[對(duì)二(3-氰基丙基)氨基苯基]苯二亞銨的六氟銻酸鹽(比較例4化合物No.154)。結(jié)果列于表3。
表3(溶解性測(cè)定的比較測(cè)試)

由上述結(jié)果可以清楚知道，與具有類似取代基的衍生物相比，本發(fā)明的二亞銨化合物提高了在常用溶劑如MEK和甲苯中的溶解性。
實(shí)施例10(近-IR吸收濾光片和耐濕-耐熱性穩(wěn)定性測(cè)試)將1.2份上述各實(shí)施例中獲得的各化合物溶解在18.8份MEK中。將25份丙烯酸類樹(shù)脂(Dianal BR-80，Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造)溶解在75份MEK中獲得的80份樹(shù)脂溶液與上述獲得的各溶液混合，制成涂料溶液。在一個(gè)聚酯薄膜上施涂上述涂料溶液形成2-4μm厚的薄膜，80℃干燥后制成本發(fā)明的近-IR吸收濾光片。
在60℃和95％RH條件的恒溫和恒濕裝置中，制成的近-IR吸收濾光片進(jìn)行14天的耐濕-耐熱性的穩(wěn)定性試驗(yàn)。在穩(wěn)定性試驗(yàn)前后，用分光光度計(jì)對(duì)濾光片進(jìn)行色度測(cè)定，以計(jì)算L*，a*和b*值。如果b*值的+值較高，則意味著色調(diào)是微黃色，如果b*值接近0，則意味著黃色度較低，濾光片是理想的，因此根據(jù)b*值減輕變化來(lái)評(píng)價(jià)色調(diào)和穩(wěn)定性。耐熱性測(cè)試結(jié)果列于表4。
(比較例5和6)按照與實(shí)施例10相同的方式制造濾光片并且進(jìn)行測(cè)試，但試驗(yàn)專利文獻(xiàn)No.1中所述的化合物N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]-對(duì)苯二亞銨的六氟磷酸鹽(比較例5化合物No.155)和N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的硼氟化物鹽(比較例6化合物No.156)替代上述化合物。結(jié)果列于表4。
表4(耐濕-耐熱性的穩(wěn)定性測(cè)試)

含本發(fā)明這些化合物的近-IR吸收濾光片的b*值變化小于比較例，發(fā)現(xiàn)這些近-IR吸收濾光片在高溫和高濕度下穩(wěn)定性優(yōu)良。此外，含有上述通式(1)中R1至R8都是在末端支化的烷基的那些化合物的濾光片從開(kāi)始周期到14天后具有較低b*值，因此發(fā)現(xiàn)這些濾光片具有低的黃色度，作為近-IR吸收濾光片性能優(yōu)良。
實(shí)施例11(光信息記錄介質(zhì)的例子)將0.02份上述制備例1獲得的化合物No.1和0.10份花青染料(OM-57，F(xiàn)ujiPhoto Film Co.，Ltd.制造)溶解在10份四氟丙醇中，并用0.2μm的濾器進(jìn)行過(guò)濾，獲得涂料溶液。用滴管將1ml該溶液滴在一個(gè)5英寸開(kāi)槽的樹(shù)脂基片上，用旋涂機(jī)施涂，干燥后獲得有機(jī)薄膜記錄層。該涂層薄膜的最大吸收波長(zhǎng)為719nm。通過(guò)在獲得的涂層薄膜濺射形成金薄膜作為反射層，制成光信息記錄介質(zhì)。用對(duì)CD-R的記錄再生設(shè)備測(cè)試該光信息記錄介質(zhì)，發(fā)現(xiàn)能夠進(jìn)行記錄和再生。
以這種方式，能夠制造加工性優(yōu)良的光信息記錄介質(zhì)，并且能夠進(jìn)行記錄和再生，沒(méi)有發(fā)生任何問(wèn)題。
實(shí)施例12(花青染料薄膜的耐光性穩(wěn)定性測(cè)試)將0.3份花青染料(OM-57)溶解在15份四氟丙醇中，在該溶液中加入0.04份化合物No.3，制得涂料溶液。采用旋涂法將制成的涂料溶液施涂在聚碳酸酯基片上，形成染料薄膜。獲得的染料薄膜進(jìn)行光穩(wěn)定性測(cè)試，方法是在下面條件下，從基片一面輻照光50小時(shí)光源輸出0.36W/m2；浴溫24℃；黑板溫度40℃；濕度30％RH由Weatherometer(Ci4000，Atlas Co.制造)。之后，用分光光度計(jì)測(cè)定花青染料的殘余比。結(jié)果列于表5。
(比較例7)為了進(jìn)行比較，按照同樣方式制造染料薄膜并進(jìn)行測(cè)試，但是使用專利文獻(xiàn)No.3所述的化合物；四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的六氟銻酸鹽(比較例7化合物No.153)替代化合物No.1。結(jié)果列于表5。
表5(花青染料薄膜的耐光性穩(wěn)定性測(cè)試)

由上述結(jié)果可以清楚知道，通過(guò)加入本發(fā)明的化合物，大大提高了花青染料的光穩(wěn)定性。
實(shí)施例13(二亞銨化合物薄膜的耐光性穩(wěn)定性測(cè)試)將0.1份化合物No.3加到10份四氟丙醇中制得涂料溶液。采用旋涂法將制成的涂料溶液施涂在聚碳酸酯基片上，形成二亞銨化合物的薄膜。獲得的薄膜進(jìn)行光穩(wěn)定性測(cè)試，方法是在下面條件下，從基片一面輻照光50小時(shí)光源輸出0.36W/m2；浴溫24℃；黑板溫度40℃；濕度30％RH由Weatherometer(Ci4000，Atlas Co.制造)。之后，用分光光度計(jì)測(cè)定二亞銨化合物的殘余比。結(jié)果列于表6。
(比較例8)為了進(jìn)行比較，按照同樣方式制造染料薄膜并進(jìn)行測(cè)試，但是使用專利文獻(xiàn)No.3所述的化合物四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的六氟銻酸鹽(比較例8化合物No.153)替代化合物No.1。結(jié)果列于表6。
表6(二亞銨化合物薄膜的耐光性穩(wěn)定性測(cè)試)

由上述結(jié)果可以清楚知道，本發(fā)明化合物在為薄膜形式時(shí)具有優(yōu)良的耐光性。
實(shí)施例14(近-IR吸收濾光片和耐熱性穩(wěn)定性測(cè)試)按照與實(shí)施例10相同的方式制造濾光片，并將制成的近-IR吸收濾光片在80℃烘箱中保持21天。之后，用分光光度計(jì)對(duì)濾光片進(jìn)行色度測(cè)定，以計(jì)算L*，a*和b*值，并根據(jù)b*值變化評(píng)價(jià)它們的穩(wěn)定性。如果b*值較低，即在可見(jiàn)光區(qū)域的吸收較低，濾光片是較佳的。耐熱性測(cè)試結(jié)果列于表7。
(比較例9)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行比較，按照與實(shí)施例4相同的方式制造濾光片并進(jìn)行測(cè)試，除了使用N，N，N’，N’-四[對(duì)二(正丁基)氨基苯基]苯二亞銨的六氟銻酸鹽替代上述化合物外。結(jié)果列于表7。
表7(耐熱性穩(wěn)定性測(cè)試)

由于本發(fā)明的近-IR吸收濾光片的b*值變化小于比較例，因此這種濾光片在高溫條件下的穩(wěn)定性優(yōu)良。其中特別優(yōu)選含有上述通式(1表示的二亞銨化合物中R1至R8都是在末端支化的烷基的那些化合物的濾光片的b*值小于具有直鏈烷基的那些化合物，因此發(fā)現(xiàn)這些濾光片作為近-IR吸收濾光片性能優(yōu)良。
工業(yè)用途本發(fā)明的近-IR吸收化合物不010含銻和砷，因此是無(wú)毒物質(zhì)，其摩爾吸收系數(shù)高達(dá)90,000或更高，這種化合物的耐熱性、耐光性和溶解性優(yōu)良。與常規(guī)含六氟磷酸根離子、高氯酸根離子和硼氟化物離子，但不含梯的二亞銨化合物相比，化合物在耐熱性和耐濕-耐熱性方面性能優(yōu)良。使用這種化合物的近-IR吸收濾光片不含銻且具有特別優(yōu)良的耐熱性，幾乎不會(huì)因?yàn)槭軣嵋鸱纸夥磻?yīng)，在可見(jiàn)光區(qū)域幾乎不會(huì)著色。本發(fā)明的近-IR吸收化合物具有這些特性，因此優(yōu)選用于近-IR吸收濾光片和用于隔熱膜的太陽(yáng)鏡的近-IR吸收膜，特別優(yōu)選用于等離子顯示器的近-IR吸收濾光片。本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)與含常規(guī)二亞銨化合物的光信息記錄介質(zhì)相比顯著提高了耐光性。本發(fā)明的化合物具有足夠高的溶解性和優(yōu)良的加工性。將本發(fā)明化合物加到為光信息記錄介質(zhì)的記錄層的有機(jī)染料薄膜時(shí)，光信息記錄介質(zhì)的耐久性以及重復(fù)再生的耐光性穩(wěn)定性得到極大提高。
權(quán)利要求
1.一種二亞銨化合物，具有下面通式(1)表示的結(jié)構(gòu)；[通式1] 式中，R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基；R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基；且環(huán)A和B還具有取代基。
2.如權(quán)利要求1所述的二亞銨化合物，其特征在于，表示為通式(1)中的R1至R8的任選取代的脂族烴基的取代基獨(dú)立地是鹵原子、氰基、硝基、羥基、羧基、羧酰氨基、烷氧基羰基、?；?、芳基或烷氧基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)中的R9和R10是含氟原子的脂族烴基。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)中的R9和R10是三氟甲基。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是含氰基的脂族烴基。
6.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是含氰基的脂族烴基，至少一個(gè)是不含氰基的脂族烴基。
7.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是含鹵原子的脂族烴基。
8.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是含烷氧基的脂族烴基。
9.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是含芳基的脂族烴基。
10.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是C1-C6直鏈烷基。
11.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是C1-C3直鏈烷基。
12.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是支鏈烷基。
13.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8都是在末端支化的烷基。
14.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8是異丁基或異戊基。
15.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R1至R8中至少一個(gè)是不飽和脂族烴基。
16.一種組合物，包含權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物。
17.一種近-IR吸收濾光片，包含權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物。
18.一種用于等離子顯示器的近-IR吸收濾光片，包含一層含權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物的層。
19.一種光信息記錄介質(zhì)，包含一層含權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物的記錄層。
20.一種光信息記錄介質(zhì)，包含一層含權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物和有機(jī)染料的記錄層，所述有機(jī)溶劑選自花青型染料、squarylium型染料、靛苯胺型染料和聚甲炔型染料。
21.一種樹(shù)脂組合物，包含權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的二亞銨化合物。
22.一種為鹽形式的近-IR吸收化合物，包含通過(guò)氧化具有下面通式(2)結(jié)構(gòu)的化合物獲得的陽(yáng)離子和陰離子，用來(lái)中和所述陽(yáng)離子所需的陰離子是由下面通式(3)表示的陰離子；[通式2] 式中，R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基；環(huán)A和B還可以含有取代基；[通式3] 式中R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基。
23.一種二亞銨化合物，具有下面通式(5)的結(jié)構(gòu)[通式4] 其中n-Bu代表正丁基。
24.如權(quán)利要求23所述的二亞銨化合物，其特征在于，在二氯甲烷中測(cè)定的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)為1,102nm。
25.一種二亞銨化合物，具有通式(6)表示的結(jié)構(gòu)[通式5] 其中，i-Bu代表異丁基。
26.一種制備具有通式(1)的二亞銨化合物的方法[通式8] 式中，R1至R8獨(dú)立地表示氫原子或任選取代的脂族烴基；R9和R10獨(dú)立地表示任選含有鹵原子的脂族烴基；環(huán)A和B還可以有取代基，所述方法包括通過(guò)加入無(wú)機(jī)酸銀鹽和具有下面通式(3)的陰離子的堿金屬鹽至具有下面通式(2)的苯二胺化合物中進(jìn)行氧化反應(yīng)，[通式7] 式中R9和R10和上面定義相同，[通式6] 式中，R1和R8以及環(huán)A和B和上面定義相同。
27.如權(quán)利要求26中所述的制備二亞銨化合物的方法，其特征在于，R1至R8都是相同的基團(tuán)，選自乙基、正丁基、異丁基，異戊基、3-氰基正丙基和4-氰基正丁基，且R9和R10都是三氟甲基。
28.如權(quán)利要求26或27所述的制備二亞銨化合物的方法，其特征在于，所用的無(wú)機(jī)酸銀鹽是硝酸銀，所用陰離子的堿金屬鹽是鉀鹽。
29.如權(quán)利要求26-28中任一項(xiàng)所述的制備二亞銨化合物的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在水溶性的極性溶劑中進(jìn)行。
全文摘要
提供一種不含銻或砷的近－IR吸收化合物，該化合物穩(wěn)定性優(yōu)良，尤其是耐熱性、耐光性和耐濕－耐熱性方面，還提供了通過(guò)使用這種近－IR吸收化合物而耐久性優(yōu)良的IR吸收濾光片、光信息記錄介質(zhì)和樹(shù)脂組合物。所述近－IR吸收化合物是一種具有下面結(jié)構(gòu)的二亞銨化合物以及含這種二亞銨化合物的樹(shù)脂組合物式中，R
文檔編號(hào)B41M5/30GK1878747SQ20048003290
公開(kāi)日2006年12月13日 申請(qǐng)日期2004年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月10日
發(fā)明者池田征明, 倉(cāng)田高明, 鳥(niǎo)庭俊孝 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社