本發(fā)明涉及用于數(shù)字印刷的基質(zhì)預(yù)處理材料，其衍生自分散于水中的非離子聚合物、多價(jià)水溶性金屬、凝結(jié)酸性添加劑和任選反應(yīng)性交聯(lián)劑。預(yù)處理材料的性能經(jīng)用凝結(jié)酸性添加劑預(yù)先預(yù)處理而增強(qiáng)；且對(duì)基質(zhì)的附著力和圖像耐洗性通過(guò)將油墨圖像加熱至最佳溫度以及任選通過(guò)反應(yīng)性交聯(lián)結(jié)構(gòu)部分而改進(jìn)。這類預(yù)處理材料用于各種油墨接受應(yīng)用，包括數(shù)字和/或織物印刷中。發(fā)明背景數(shù)字印刷，包括噴墨印刷，是將圖像或數(shù)據(jù)直接由計(jì)算機(jī)再現(xiàn)于介質(zhì)上，通常再現(xiàn)于常規(guī)基質(zhì)上的方法。當(dāng)將油墨施涂于介質(zhì)上時(shí)，它應(yīng)當(dāng)以緊密的對(duì)稱點(diǎn)停留在基質(zhì)表面上或附近；另外，油墨點(diǎn)變得滲入接收介質(zhì)、皮革中或者以不規(guī)則方式展開以覆蓋比數(shù)字印刷機(jī)設(shè)計(jì)者意欲的稍微更大的面積。結(jié)果是尤其是在物體和文本邊緣上等顯示出具有低色強(qiáng)度、失真的圖像或數(shù)據(jù)。油墨和/或顏料還可滲透纖維，得到較少色彩圖像并在植物的背面產(chǎn)生變色。EP1924658，E.I.DuPontdeNemours描述了含水賦形劑(油墨)，其具有用聚合物分散劑分散的分散于其中的二氧化鈦顏料，和交聯(lián)聚氨酯基料添加劑(不同于聚合物分散劑)。認(rèn)為白色油墨尤其用于將圖像印刷到非白色織物上。US2008/0092309A1，E.I.DuPontdeNemours描述了含水噴墨印刷預(yù)處理材料，其包含非離子膠乳聚合物和多價(jià)陽(yáng)離子鹽。US2007/0103528，Kornit涉及用于數(shù)字印刷以產(chǎn)生高質(zhì)量且耐久耐磨圖像的油墨，其在洗滌中不劣化或者接觸起來(lái)是粗糙且脆性的。EP1356155，Kimberly-ClarkWorldwide，Inc.涉及與吸收溶液聯(lián)合使用的噴墨印刷用陽(yáng)離子聚合物涂料配制劑。吸收溶液可以為脲(對(duì)于酸染料基油墨)或者銨鹽，例如草酸銨和酒石酸銨。在一個(gè)實(shí)施方案中，配制劑包含5-95％陽(yáng)離子聚合物或共聚物和約5-20％織物軟化劑。陽(yáng)離子聚合物顯示于該參考文件的圖1A-1C中，并且顯示出為例如來(lái)自二烯丙基銨單體的自由基聚合聚合物。EP1240383，KimberlyClarkWorldwide，Inc.涉及包含用于處理基質(zhì)的吸收溶液如陽(yáng)離子聚合物或共聚物和織物軟化劑的涂料配制劑改進(jìn)。它還描述了聚合物膠乳基料以提高洗滌牢度。EP2388371A1，BrotherKogyoKabushikiKaisha公開了在織物上形成圖像的方法，其包括預(yù)處理和熱固定步驟，其中預(yù)處理材料包含二烯丙基二甲基氯化銨-二氧化硫共聚物以及烯丙胺-二烯丙胺共聚物與氯化鈉的混合物。以上參考文獻(xiàn)教導(dǎo)了不同的方法以改進(jìn)各種背景上的圖像性能。一些要求陽(yáng)離子聚合物，一些要求織物軟化劑，一些要求交聯(lián)顆粒，一些描述了二氧化鈦顏料，而其它使用反應(yīng)性染料。它們似乎都在尋求織物上的柔軟感覺(jué)圖像，其具有良好的色強(qiáng)度、脆性的良好限定圖像和織物的機(jī)械洗滌期間顏色的良好保持力。發(fā)明概述本發(fā)明涉及基質(zhì)預(yù)處理組合物，其包含分散于水中的含水非離子聚合物、多價(jià)金屬(通常為水溶性鹽形式)、凝結(jié)酸和任選反應(yīng)性交聯(lián)劑。該預(yù)處理組合物理想地施涂于織物基質(zhì)上。在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的織物基質(zhì)為深色織物基質(zhì)，其中通常施涂白色中間油墨層以在織物上產(chǎn)生具有高白度的高度不透明表面以增強(qiáng)隨后施涂的有色油墨的色強(qiáng)度。預(yù)處理促進(jìn)在織物上產(chǎn)生衍生自水基白色或有色油墨的強(qiáng)有色圖像并且能夠在多次洗衣循環(huán)或其它洗滌程序以后保持色強(qiáng)度。優(yōu)選的油墨印刷方法包括數(shù)字或噴墨印刷，但預(yù)處理基本類似地作用于老式轉(zhuǎn)印方法如柔版印刷、輪轉(zhuǎn)影印、膠版印刷和絲網(wǎng)印刷。與預(yù)處理一起使用的優(yōu)選油墨包括著色油墨，盡管因?yàn)轭A(yù)處理幫助使油墨位置和附著力最佳化，它可用依賴于染料的油墨作用。預(yù)處理幫助促進(jìn)織物上印刷油墨圖像的附著力，因此幫助在多次洗衣循環(huán)以后保持圖像的色強(qiáng)度。預(yù)處理組合物包含在含水介質(zhì)中的非離子聚合物分散體、多價(jià)金屬和酸。預(yù)處理中的多價(jià)金屬和/或其鹽促進(jìn)隨后施涂的油墨在織物的表面附近凝結(jié)，在那里來(lái)自油墨的色強(qiáng)度最大化。油墨顏料和或基料凝結(jié)的作用幫助防止隨后施涂的油墨泄漏或遷移至織物的其它面積，在那里設(shè)想油墨不存在且在那里來(lái)自油墨的色強(qiáng)度不是最佳的。涂料組合物還包含水溶性(理想地，在25℃下在10g/l或更大，更理想地25g/l或更大，優(yōu)選50g/l或更大的濃度下可溶于水)酸組分，所述酸組分選自無(wú)機(jī)和有機(jī)酸，例如磷酸、AlCl3或其衍生物或者羧酸或其組合。這些水溶性酸稱為凝結(jié)酸，因?yàn)樗鼈兊墓δ苁菐椭┩坑陬A(yù)處理組合物上的陰離子膠體穩(wěn)定化油墨凝結(jié)。它們可包括和/或路易斯酸如AlCl3。如果為有機(jī)的，凝結(jié)酸可具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)。如果為有機(jī)的，它通常具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子。優(yōu)選的有機(jī)凝結(jié)酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、衣康酸和草酸。優(yōu)選的無(wú)機(jī)酸包括AlCl3、AlCl3衍生物、磷酸和磷酸衍生物。不愿受理論束縛，AlCl3在加入水中時(shí)產(chǎn)生HCl。織物和衣服預(yù)處理通常需要是透明或半透明涂層，所以它們可施涂于多種不同顏色的基質(zhì)上。預(yù)處理組合物通常施涂于織物或衣服上比隨后施涂的圖像稍微更大的面積上。如果基質(zhì)是深色的，則預(yù)處理理想地幫助稍后施涂的數(shù)字油墨(尤其是白色油墨)變成具有最小油墨厚度的不透明層(使色強(qiáng)度最佳化并使對(duì)顏色的基質(zhì)分布最小化)。預(yù)處理和數(shù)字施涂的油墨需要在衣服穿戴，經(jīng)受與其它織物研磨接觸(例如在洗衣機(jī)中清洗時(shí))或者與地板、墻壁、地毯等摩擦或研磨接觸時(shí)提供給最終數(shù)字圖象耐磨性。預(yù)處理和數(shù)字印刷圖像理想地基不改變織物或衣服的圖像面積的柔軟度、撓性、手感等，也不會(huì)由于基質(zhì)的圖像和非圖像部分的不同收縮速率而導(dǎo)致織物或衣服褶皺。織物上的多數(shù)涂層(尤其是傾向于更耐久的交聯(lián)涂層)使得織物較硬(較不柔軟)。想要通過(guò)預(yù)處理和隨后施涂的油墨圖像最小程度地降低織物的柔軟度或手感，這是困難的。附圖簡(jiǎn)述附圖闡述通過(guò)由X-RiteGretagmacbeth制造的比色計(jì)(型號(hào)Colori7)在a)衣服預(yù)處理的商業(yè)指令或b)本公開內(nèi)容的本發(fā)明預(yù)處理上的數(shù)字印刷圖像上測(cè)量的來(lái)自CIE1976L*,a*,b*色空間標(biāo)度的色度圖。發(fā)明詳述通過(guò)非離子機(jī)制膠體穩(wěn)定化的分散形式的聚合物織物基質(zhì)的預(yù)處理組合物包含通過(guò)非離子膠體穩(wěn)定劑分散于含水介質(zhì)中的聚合物。表明非離子穩(wěn)定化，因?yàn)殛庪x子穩(wěn)定化會(huì)通過(guò)多價(jià)金屬和酸組分嚴(yán)重折衷。這些聚合物分散體可以為乳液和/或分散體，并且可包含一些離子穩(wěn)定劑(例如陰離子或陽(yáng)離子)，條件是存在分散聚合物的足夠非離子穩(wěn)定化使得它在多價(jià)金屬和/或酸組分的存在下不凝結(jié)。發(fā)現(xiàn)包含非離子膠乳聚合物的預(yù)處理織物提供相對(duì)于未處理織物的高色密度和飽和度，相對(duì)于未處理織物的優(yōu)秀印刷質(zhì)量和相對(duì)于未處理織物的毛細(xì)作用或泄露減少以及圖像與織物之間增強(qiáng)的附著力。預(yù)處理理想地提供更具洗滌牢度的印刷圖像。預(yù)處理的聚合物可以為多種合成聚合物或聚合物混合物，例如氨基甲酸酯聚合物；來(lái)自乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯酸酯、丙烯酰胺、苯乙烯的聚合物和所述單體和/或聚合物的混合物。一種或多種非離子穩(wěn)定化聚合物可用于預(yù)處理溶液中。在一個(gè)實(shí)施方案中，理想的是聚合物的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為小于20℃，更理想地小于10℃，優(yōu)選小于0℃，使得聚合物基料不使處理的織物較硬并降低圖像面積中的織物柔軟度。非離子膠體穩(wěn)定化的預(yù)處理聚合物必須對(duì)多價(jià)金屬和凝結(jié)酸而言是膠體穩(wěn)定的。如果非離子聚合物分散體或膠乳膠凝或者它在多價(jià)金屬溶液的存在下不是膠體穩(wěn)定的，則它不能用作預(yù)處理基料。關(guān)于非離子聚合物在多價(jià)陽(yáng)離子鹽溶液的存在下形成膠體穩(wěn)定分散體還是膠乳的篩選試驗(yàn)是將10重量％聚合物(干基)和15重量％硝酸鈣或氯化鈣四水合物混合，并觀察分散體是否是穩(wěn)定的。穩(wěn)定性在環(huán)境溫度(25℃)下且在10分鐘和24小時(shí)以后觀察。聚合物分散體或膠乳的非離子組分必須導(dǎo)致具有多價(jià)金屬和凝結(jié)酸的穩(wěn)定非離子分散體或膠乳。在該上下文中，穩(wěn)定意指分散體的至少95重量％聚合物在暴露于如上所述多價(jià)金屬以后保持分散。聚合物的非離子組分可來(lái)自非離子反應(yīng)物在聚合物分散體中的結(jié)合。非離子組分的實(shí)例包括氧化乙烯衍生物、丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、羥乙基取代單體、乙烯基吡咯烷酮、乙烯亞胺等。非離子組分結(jié)合到聚合物分散體中可在制備聚合物分散體的聚合步驟以前、期間和/或以后進(jìn)行。在氧化乙烯非離子組分的情況下，取代可采取結(jié)合具有足夠(-CH2-CH2O-)n單元的二醇以賦予非離子穩(wěn)定性的形式。例如，聚氨酯可具有結(jié)合到非離子聚氨酯中的烷基聚乙二醇。非離子組分可以為非離子聚合物分散體中的主要組分，條件是它的性能滿足上述穩(wěn)定性試驗(yàn)。非離子膠乳聚合物還可具有結(jié)合到聚合物中的離子組分。例如，對(duì)于聚氨酯，離子組分如酸可用于聚氨酯反應(yīng)中且具體酸實(shí)例為二羥甲基丙酸。對(duì)于丙烯酰胺和羥乙基取代的非離子聚合物分散體，離子來(lái)源可來(lái)自(甲基)丙烯酸、含磷引發(fā)劑鏈段和常規(guī)陰離子表面活性劑。非離子膠乳聚合物中離子組分的量存在限制，因?yàn)榉请x子組分可能與多價(jià)陽(yáng)離子物種絡(luò)合并形成絡(luò)合物，這會(huì)導(dǎo)致非離子膠乳聚合物/多價(jià)陽(yáng)離子溶液的不穩(wěn)定性。非離子和離子組分的平衡必須導(dǎo)致如上所述穩(wěn)定溶液。例如，在聚氨酯非離子膠乳聚合物的情況下，非離子含量必須為結(jié)合到每克聚氨酯中的至少約15毫當(dāng)量氧化乙烯單元，或者在聚氨酯的情況下，優(yōu)選至少約25毫當(dāng)量/克，其中毫當(dāng)量/克計(jì)算基于干聚合物重量。在聚氨酯非離子聚合物分散體中，離子組分可以為小于約10毫當(dāng)量/克。溶液應(yīng)包含足夠的非離子聚合物含量和其它成分以提供將織物及其表面纖維用非離子穩(wěn)定化聚合物分散體充分浸潤(rùn)和/或涂覆。通常，預(yù)處理組合物包含至少約0.5或1重量％聚合物和至多30重量％聚合物，并且可使用直至特定非離子穩(wěn)定化聚合物分散體的溶液/乳液穩(wěn)定性的量。優(yōu)選，預(yù)處理組合物包含約1或2重量％至約20重量％，更優(yōu)選約1、3或4至約10或15重量％聚合物。作為分散體用于具有二價(jià)或多價(jià)金屬的預(yù)處理中的非離子穩(wěn)定化的氨基甲酸酯聚合物分散體教導(dǎo)并例示于US2010/0091052中。非離子膠體穩(wěn)定化的丙烯酸酯聚合物包括可由TheLubrizolCorporation得到的DP760并例示于現(xiàn)有實(shí)施例中。作為分散體得到的其它商業(yè)丙烯酸酯聚合物也可用于預(yù)處理中，條件是它們是非離子膠體穩(wěn)定化的并且如先前所述可在用二價(jià)金屬離子處理以后保持分散。氨基甲酸酯和丙烯酸酯聚合物的混雜物作為分散體用于預(yù)處理中的非離子穩(wěn)定化聚合物也是可行的。DP760膠乳的一些其它性能值得提及是在用圖像印刷以前的織物預(yù)處理中有利的。DP760膠乳為熱反應(yīng)性丙烯酸膠乳(意指它具有在暴露于熱時(shí)提供一些交聯(lián)的反應(yīng)物)，其可以為羥甲基丙烯酰胺。在預(yù)處理中使用熱反應(yīng)性聚合物能使技術(shù)人員降低在將它施涂于基質(zhì)上以后聚合物基料的膨脹和軟化。DP760膠乳對(duì)加入如本說(shuō)明書中所要求的金屬鹽而言具有良好的膠體穩(wěn)定性。DP760膠乳具有對(duì)丙烯酸酯膠乳而言大的粒度(直徑約200-400nm)。工業(yè)中已知粒徑與由表面活性劑穩(wěn)定化(如非離子穩(wěn)定化)的表面積的量之間存在倒數(shù)關(guān)系。當(dāng)粒徑提高時(shí)，每克聚合物的表面積降低且每克聚合物的表面活性劑的量降低。DP760膠乳具有1100psi(約7.6N/mm2)的極限拉伸強(qiáng)度、約700-1000％的斷裂伸長(zhǎng)率、50重量％固體、3.8的pH、-10至-15℃的Tg以及對(duì)水和許多溶劑的抗性。對(duì)水和其它溶劑的抗性可通過(guò)形成聚合物膜，然后將聚合物膜浸入待測(cè)試的水或溶劑中而測(cè)量。理想的是用作預(yù)處理的基料的聚合物在形成膜時(shí)具有至少100或200％至約1100％的斷裂伸長(zhǎng)率、5-20N/mm2(725-7250lbs/in2)的極限拉伸強(qiáng)度、在25℃的水中浸漬24小時(shí)以后小于100％的膨脹率。這些物理性能意指聚合物具有表明它是稍微軟的(良好伸長(zhǎng)率)、具有一些拉伸強(qiáng)度且在水中不膨脹太多的性能。這些性能容許它形成將油墨圖像與織物的纖維結(jié)合的韌性且防水中間層。多價(jià)金屬陽(yáng)離子本發(fā)明預(yù)處理組合物包含一種或多種多價(jià)金屬陽(yáng)離子。特定情況下所需的有效量可變化，如本文所提供的，通常需要一些調(diào)整。“多價(jià)”表明2或更多的氧化態(tài)，對(duì)于元素“Z”，通常描述為Z2+、Z3+、Z4+等等。簡(jiǎn)言之，多價(jià)陽(yáng)離子在本文中可稱為Zx。多價(jià)陽(yáng)離子基本可溶于含水預(yù)處理溶液中，優(yōu)選以基本離子化狀態(tài)存在(在溶液中)使得為其中它們是游離的并且在織物暴露于預(yù)處理溶液時(shí)有效用于與織物相互作用的形式。Zx包括但不限于普通或標(biāo)準(zhǔn)形式周期表的第2-12行的以下元素的多價(jià)陽(yáng)離子，其中第2行表示堿土金屬，第3-12行表示其中填充d軌道的元素，第12-18行表示其中通常填充p軌道的元素，且鑭系元素和錒系元素(87-118)在下面的分開行中。在另一實(shí)施方案中，多價(jià)陽(yáng)離子包含Ca、Mg、Ba、Ru、Co、Zn和Ga中的至少一種。優(yōu)選，多價(jià)陽(yáng)離子為Ca2+。Zx可通過(guò)以鹽形式加入或者通過(guò)以堿形式加入而結(jié)合到預(yù)處理溶液中并且用作調(diào)整預(yù)處理溶液pH的基礎(chǔ)。在一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)處理金屬為水溶性多價(jià)金屬鹽。就本公開內(nèi)容而言，水溶定義為在25℃下在水中具有至少10g/l，更理想地至少25g/l，優(yōu)選至少50g/l的金屬陽(yáng)離子(不是鹽)溶解度。一些金屬鹽可以為有色物種，其可能變色并且它們?cè)趯?duì)淺色衣服的預(yù)處理中是較少優(yōu)選的。氯化鐵是輕微有色的一種金屬鹽。在預(yù)處理中，優(yōu)選金屬鹽選自鈣、鎂、鋅和鋯的水溶性鹽。優(yōu)選的抗衡離子(條件是它提供水溶性鹽)包括硝酸根、硫酸根、乙酸根和氯。以上列出的金屬陽(yáng)離子的優(yōu)選氧化態(tài)為Ca2+、Mg2+和Zn2+。多價(jià)金屬的優(yōu)選量(作為僅為金屬離子且不是鹽的重量測(cè)量)理想地為預(yù)處理溶液的約0.1或0.2至約15重量％，更理想地約0.1或0.2至約8重量％，優(yōu)選預(yù)處理溶液的約0.5至約5重量％。水溶性多價(jià)金屬通過(guò)將隨后施涂的油墨分散體膠體去穩(wěn)定化而促進(jìn)對(duì)預(yù)處理的隨后施涂油墨應(yīng)用中的色強(qiáng)度。相關(guān)的陰離子抗衡離子可選自任何常見(jiàn)陰離子材料，尤其是鹵素、硝酸根和硫酸根。選擇陰離子形式使得多價(jià)陽(yáng)離子可溶于含水預(yù)處理溶液中。多價(jià)陽(yáng)離子鹽可以以其水合形式使用。一種或多種多價(jià)陽(yáng)離子鹽可用于預(yù)處理溶液中。鈣是優(yōu)選的多價(jià)金屬離子。對(duì)于Ca，優(yōu)選的多價(jià)陽(yáng)離子鹽為氯化鈣、硝酸鈣、硝酸鈣水合物及其混合物。凝結(jié)酸涂料組合物還包含水溶性(理想地，在25℃下以10g/l或更大，更理想地25g/l或更大，優(yōu)選50或100g/l或更大的濃度可溶于水)酸組分，所述酸組分選自無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、磷酸，以及和路易斯酸，如AlCl3和FeCl3，和有機(jī)酸，例如單羧酸或聚羧酸，或其組合。這些水溶性酸稱為凝結(jié)和/或絮凝酸，因?yàn)樗鼈兊墓δ苁菐椭┩坑陬A(yù)處理組合物上的隨后施涂陰離子膠體穩(wěn)定化油墨凝結(jié)和/或絮凝。酸的凝結(jié)和/或絮凝作用是明顯不同的并且與多價(jià)金屬離子對(duì)油墨中的陰離子穩(wěn)定化基料和顏料的凝結(jié)作用互補(bǔ)。如果為有機(jī)的，凝結(jié)酸可具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)。它通常具有1-20個(gè)碳原子和1-4個(gè)酸基團(tuán)，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子。優(yōu)選的有機(jī)凝結(jié)酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、衣康酸和草酸。優(yōu)選的無(wú)機(jī)酸包括在含水介質(zhì)中的AlCl3、AlCl3衍生物、磷酸和在含水介質(zhì)中的磷酸衍生物。不愿受理論束縛，AlCl3在加入水中時(shí)產(chǎn)生HCl并形成各種鋁氫氧化物。凝結(jié)酸通常以基于預(yù)處理溶液的重量約0.1-10重量％，更理想地約0.1或0.2至約8重量％，優(yōu)選約0.1或0.2至約5重量％的量存在。理想地，酸組分還以足夠的量用于將預(yù)處理溶液的pH調(diào)整至1.5至5.0或6.0，更理想地約2.0至4.0或5.0，優(yōu)選約3.0-4.0。一般而言，較低的pH值提供較好的油墨凝結(jié)(保留)，但一些織物基質(zhì)(尤其是具有棉纖維的那些)通過(guò)具有較低pH值的預(yù)處理弱化。預(yù)處理溶液中的其它任選成分可包括但不限于濕潤(rùn)劑、表面張力改進(jìn)劑和殺生物劑。濕潤(rùn)劑為在膜形成的最終階段期間減慢水從溶液中的蒸發(fā)的親水性化合物。殺生物劑防止微生物降解-其選擇和使用通常是本領(lǐng)域中熟知的。合適的濕潤(rùn)劑與用于有色噴墨油墨的那些是相同的。預(yù)處理溶液的余量通常為水，和任選基于預(yù)處理溶液的重量至多5重量％的低分子量醇，例如甲醇、乙醇或丙醇(如異丙醇)，其促進(jìn)纖維的潤(rùn)濕，導(dǎo)致均勻且徹底的預(yù)處理分布。在一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)處理溶液可基本由非離子穩(wěn)定化聚合物分散體、多價(jià)水溶性金屬陽(yáng)離子、任選表面活性劑、凝結(jié)酸、聚合物的任選交聯(lián)劑和任選至多5重量％醇組成。聚氨酯和聚氨酯分散體(PUD)聚氨酯為用于描述包含氨基甲酸酯基團(tuán)，即–O-C(＝O)-NH-的聚合物，包括低聚物(例如預(yù)聚物)的術(shù)語(yǔ)而不管它們(氨基甲酸酯鍵)如何制備。如熟知的，除氨基甲酸酯基團(tuán)外，這些聚氨酯可包含其它基團(tuán)，例如脲、脲基甲酸酯、縮二脲、碳化二亞胺、唑烷基、異氰尿酸酯、脲二酮、酯、醚、碳酸酯、烴、碳氟化合物、醇、硫醇、胺、酰肼、硅氧烷、硅烷、酮、烯烴等。含水描述包含實(shí)質(zhì)量的水的組合物。優(yōu)選含水意指至少20重量％水，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，它基于水和其它溶劑為至少50重量％水。它還可包含其它成分，例如有機(jī)溶劑。因此，如果我們說(shuō)含水聚氨酯分散體，則我們?cè)谝粋€(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中意指聚氨酯分散于液體介質(zhì)中，所述液體介質(zhì)為至少20重量％水并且可包含相容性有機(jī)材料，例如醇和其它極性有機(jī)溶劑。本發(fā)明聚氨酯由至少一種多異氰酸酯和至少一種NCO反應(yīng)性化合物(也稱為“含活性氫”化合物)形成。合適的多異氰酸酯具有平均約2個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)，優(yōu)選平均約2至約4個(gè)異氰酸酯基團(tuán)每分子，并且包括脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族和雜環(huán)多異氰酸酯及其低聚產(chǎn)物，其單獨(dú)或以兩種或更多種的混合物使用。更優(yōu)選二異氰酸酯。作為氨基甲酸酯的一部分的含活性氫化合物術(shù)語(yǔ)“含活性氫”指為活性氫的來(lái)源并且可借助以下反應(yīng)與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的化合物：-NCO+H-X→-NH-C(＝O)-X這類化合物的分子量通常從關(guān)于水的18克/摩爾和關(guān)于氨的17克/摩爾至關(guān)于多元醇的約10,000克/摩爾寬泛地變化。取決于其分子量，它們通常分成兩個(gè)子類：具有約500-10,000克/摩爾的數(shù)均分子量的多元醇和具有18-500克/摩爾的分子量的增鏈劑。該等級(jí)的極限表示物理現(xiàn)實(shí)性：高分子量多元醇貢獻(xiàn)于軟鏈段且短鏈增鏈劑貢獻(xiàn)于聚氨酯的硬鏈段；然而，間隔基的準(zhǔn)確位置是稍微任意的，并且可取決于情況而除去。兩類在下文中更詳細(xì)地復(fù)述。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)“多元醇”意指任何高分子量產(chǎn)物(Mn>500克/摩爾)，通常稱為長(zhǎng)鏈多元醇，其具有可與異氰酸酯反應(yīng)的活性氫，并且包括具有約2個(gè)或更多羥基或其它NCO反應(yīng)性基團(tuán)每分子的材料。這類長(zhǎng)鏈多元醇包括聚醚、聚酯、聚碳酸酯和聚己內(nèi)酯多元醇。其它實(shí)例包括聚酰胺、聚酯酰胺、聚縮醛、聚硫醚、聚硅氧烷、乙氧基化聚硅氧烷等。在預(yù)聚物的形成期間以及在方法的分散步驟期間，可使用具有18-500克/摩爾的分子量的增鏈劑，例如脂族、脂環(huán)族或芳族二醇、胺或硫醇。用于聚氨酯的水分散性增強(qiáng)化合物聚氨酯通常為疏水性的并且不是水分散性的。因此，至少一種具有至少一個(gè)親水性、離子或潛離子基團(tuán)的水分散性增強(qiáng)化合物(即單體)包含在本發(fā)明聚氨酯聚合物和預(yù)聚物中以幫助聚合物/預(yù)聚物在水中的分散。這些分散性增強(qiáng)化合物可具有非離子、陰離子、陽(yáng)離子或兩性離子性質(zhì)或其組合。特別有意義的水分散性增強(qiáng)化合物為非離子親水性單體。一些實(shí)例包括氧化烯聚合物和共聚物，其中氧化烯基團(tuán)具有2-10，優(yōu)選2至3或4個(gè)碳原子，如例如美國(guó)專利No.6,897,281中所示，通過(guò)引用將其公開內(nèi)容結(jié)合到本文中。在氨基甲酸酯制備反應(yīng)的上下文中非任何明顯程度地呈反應(yīng)性的溶劑可用于本發(fā)明中，但不是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈円霌]發(fā)性有機(jī)組分(VOC)。任選反應(yīng)性交聯(lián)結(jié)構(gòu)部分涂料組合物還可包含潛反應(yīng)性交聯(lián)組分，例如封端異氰酸酯和/或1,3-二酮官能。反應(yīng)性交聯(lián)結(jié)構(gòu)部分包括1,3-二羰基化合物(也稱為含有1,3-二酮官能的分子)，例如丙二酸的酯和酮肟如丁酮肟。聚氨酯膜通常作為容易形成膜的分散體在將聚氨酯施涂于基質(zhì)上并加工的溫度下施涂。在膜形成以后，有時(shí)理想的是使聚氨酯交聯(lián)或者建立聚氨酯的分子量以提供給膜屏障性能、增強(qiáng)的拉伸強(qiáng)度或耐久性。反應(yīng)性交聯(lián)結(jié)構(gòu)部分促進(jìn)或加速氨基甲酸酯預(yù)聚物與各種基質(zhì)的結(jié)合。在本公開內(nèi)容中，理想的是不僅在預(yù)處理膜中，而且在施涂于預(yù)處理上的任何噴墨油墨或膜中提供增強(qiáng)的耐磨性和洗滌牢度。盡管我們使用術(shù)語(yǔ)反應(yīng)性交聯(lián)組分，我們應(yīng)當(dāng)理解反應(yīng)性交聯(lián)組分可與基質(zhì)的表面(提供對(duì)基質(zhì)的結(jié)合強(qiáng)度)并且在預(yù)處理的聚合物或聚氨酯內(nèi)反應(yīng)。預(yù)處理膜內(nèi)的交聯(lián)提供更耐久的預(yù)處理膜。與基質(zhì)的結(jié)合提供更耐久的復(fù)合圖像結(jié)構(gòu)?？墒褂糜糜陬A(yù)處理的聚合物基料的增塑劑。用于各種聚合物基料的增塑劑是已知的并且公開于文獻(xiàn)中。聚結(jié)劑可用于聚合物基料中。溶劑、聚結(jié)劑、濕潤(rùn)劑和增塑劑中存在一些重疊。聚結(jié)劑傾向于比水更慢地蒸發(fā)并且隨著聚合物保持延長(zhǎng)的時(shí)間，從而促進(jìn)膜形成；然而，最后，它們最終也從最終產(chǎn)物中遷移出來(lái)。聚結(jié)劑的實(shí)例包括乙二醇單2-乙基己基醚(EEH)、二丙二醇單丁基醚(DPnB)、乙二醇單丁基醚乙酸酯(EBA)、二甘醇單丁基醚(DB)、乙二醇單丁基醚(EB)、二丙二醇單甲基醚(DPM)、二甘醇單甲基醚(DM)。各種添加劑預(yù)處理可包含多種添加劑以提供其它性能特征或者適應(yīng)不尋常的基質(zhì)或不尋常的油墨要求。這類添加劑包括表面活性劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、抗菌劑、抗氧化劑、流變改進(jìn)劑等及其混合物。這類添加劑的使用是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。輔助添加劑在本發(fā)明上下文中優(yōu)選的添加劑的具體子類為增強(qiáng)預(yù)處理的性能的輔助添加劑。這些包括顏料、媒染劑、陽(yáng)離子和非離子表面活性劑、定色劑和水溶性聚合物。對(duì)于印刷應(yīng)用(例如噴墨印刷)，可結(jié)合一種或多種無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料和/或樹脂顆粒以提供具有改進(jìn)的油墨吸收性、染料固定性、染料生色能力、抗粘連性和防水性的油墨接受層。這類顏料包括礦物或多孔顏料：高嶺土、層狀高嶺土、氫氧化鋁、二氧化硅、硅藻土、碳酸鈣、滑石、二氧化鈦、硫酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅、氧化鋁、硅酸鈣、硅酸鎂、膠體二氧化硅、沸石、膨潤(rùn)土、絹云母和鋅鋇白。由于以上顏料可導(dǎo)致織物或衣服的預(yù)處理面積與非預(yù)處理面積之間的顏色變化，實(shí)施例中的預(yù)處理不具有此處的顏料。也可將各種其它添加劑中的一種或多種結(jié)合到預(yù)處理中。這些添加劑包括增稠劑、脫模劑、滲透劑、潤(rùn)濕劑、熱膠凝劑、施膠劑、消泡劑、消泡劑和吹塑劑。其它添加劑包括著色劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、氧化抑制劑、淬火劑、防腐劑、抗靜電劑、交聯(lián)劑、分散劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、pH調(diào)節(jié)劑、流動(dòng)和均染劑、固化促進(jìn)劑和防水劑。在預(yù)處理中，一種特別優(yōu)選的組分為表面活性劑。這通常為非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或陽(yáng)離子表面活性劑。表面活性劑(例如來(lái)自BykChemie的BykTM347)可以以基于預(yù)處理溶液的重量約0至約0.1重量％的濃度用于預(yù)處理中以確保預(yù)處理的表面張力在使得預(yù)處理涂布在織物上的范圍內(nèi)。一元醇或多元醇可在預(yù)處理中用于多種效果，包括起泡控制并進(jìn)一步降低預(yù)處理的表面張力。用于該目的的優(yōu)選一元醇或多元醇包括具有約32至約100或200克/摩爾的分子量的那些。優(yōu)選乙醇和異丙醇。這些通常以基于預(yù)處理溶液的重量約0、0.1或0.5至約5重量％的濃度使用。與其它聚合物的混合物本發(fā)明聚合物基料分散體可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法與相容性聚合物和聚合物分散體組合。這些包括氨基甲酸酯聚合物和衍生自烯屬不飽和單體和可通過(guò)常規(guī)自由基來(lái)源聚合的其它可自由基聚合單體的丙烯酸酯類聚合物的混雜聚合物。乙烯基聚合物為關(guān)于衍生自實(shí)質(zhì)部分的不飽和單體的聚合物或者衍生自那些單體的聚合物的通稱。丙烯酸聚合物(通常認(rèn)為是乙烯基聚合物的子集)指衍生自來(lái)自丙烯酸、丙烯酸酯(丙烯酸的酯)和烷基丙烯酸酯如甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯的重復(fù)單元的聚合物和來(lái)自它們的聚合物。其它可自由基聚合材料(不飽和單體)可加入乙烯基或丙烯酸單體中以共聚。預(yù)期多數(shù)單體(例如>50重量％，更理想地>75重量％，優(yōu)選>85重量％的總可自由基聚合單體)為乙烯基或者在較窄的實(shí)施方案中，為丙烯酸單體。在混雜聚合物的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯顆粒內(nèi)的聚合可通過(guò)形成聚氨酯復(fù)合物的水分散體，然后通過(guò)在這些分散體的存在下乳液或懸浮液聚合使其它單體聚合而進(jìn)行。制備混雜聚合物的一種方法是聚氨酯預(yù)聚物中包含烯屬不飽和單體(或者用反應(yīng)物以形成預(yù)聚物和/或在氨基甲酸酯預(yù)聚物分散以前的任何時(shí)間)，和在預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)中以前、期間和/或以后使這些不飽和單體聚合。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明預(yù)處理溶液通常具有基于預(yù)處理溶液的重量至少約4、5或6重量％的總固體(即在105℃下烘箱干燥1小時(shí)以后的殘余物)。固體含量和基料負(fù)荷為想要高組分負(fù)荷和在多價(jià)金屬離子和酸組分的存在下想要良好膠體穩(wěn)定性的妥協(xié)。在一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)處理溶液具有小于25、20、15重量％的總固體(通過(guò)將1g試樣在100℃下干燥至恒定重量而測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)處理溶液的聚合物/基料含量理想地為溶液的至少1、2、3或4重量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，基料部分為預(yù)處理溶液的小于25、20或15重量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，用作基料的非離子聚合物分散體的聚合物為預(yù)處理的11-15重量％。應(yīng)用本發(fā)明組合物及其配制劑用作織物或衣服的預(yù)處理以增強(qiáng)數(shù)字圖像印刷。除織物纖維外，纖維可以為專用纖維。當(dāng)我們提及作為涂層在織物或織品上的預(yù)處理時(shí)，我們意指預(yù)處理在纖維或基質(zhì)上形成部分和/或完全涂層且未必是不透性膜(當(dāng)涂覆光滑金屬、塑料或木時(shí)，存在對(duì)液體而更加不透性膜)。預(yù)處理通常通過(guò)噴霧或壓染施涂。當(dāng)預(yù)處理通過(guò)壓染施涂時(shí)，它可完全達(dá)到各個(gè)纖維或各組纖維周圍。當(dāng)通過(guò)噴霧施涂時(shí)(尤其是織物或布中的纖維是深的或者在纖維相互交錯(cuò)的情況下)，預(yù)處理可不完全覆蓋各個(gè)和每個(gè)纖維。一般而言，在織物和布上，理想的是預(yù)處理以后的基質(zhì)與未處理基質(zhì)一樣對(duì)水或空氣而言是多孔的。在織物或衣服預(yù)處理的多數(shù)商業(yè)用途中，將預(yù)處理溶液用DTG(針對(duì)衣服)預(yù)處理機(jī)器(DTGPretreat-RGen.II，如ColmanandCompanyofTampa，F(xiàn)L出售的)施涂于T恤上。在這類商業(yè)預(yù)處理設(shè)備中，預(yù)處理溶液通過(guò)覆蓋T恤寬度的噴嘴陣列施涂。T恤織物通常安裝在平臺(tái)上。該平臺(tái)移動(dòng)通過(guò)噴嘴陣列以使織物暴露于預(yù)處理溶液。本公開內(nèi)容的預(yù)處理的優(yōu)選基質(zhì)為想要一些圖像(優(yōu)選數(shù)字施涂的)用于標(biāo)簽、裝飾、廣告等的衣服或織物。優(yōu)選的基質(zhì)為襯衫，T恤和運(yùn)動(dòng)衫是合適的用途。在一個(gè)實(shí)施方案中，機(jī)織或非機(jī)織基質(zhì)基于織物或基質(zhì)的重量為至少25、50或80重量％棉。在另一實(shí)施方案中，機(jī)織或非機(jī)織基質(zhì)理想地具有基于織物或基質(zhì)的重量至少25、50或80重量％聚酯。在一個(gè)實(shí)施方案中，基質(zhì)可以為輥對(duì)輥織物，在一個(gè)實(shí)施方案中，為淺色或白色輥對(duì)輥織物。在一些應(yīng)用中，基質(zhì)可以為玻璃纖維和/或紙。工作實(shí)施例在這些實(shí)施例中，使用以下試劑：-347-來(lái)自歐洲的BykChemie的表面活性劑97-3-來(lái)自UltraAdditives的消泡劑IPA-異丙醇預(yù)處理組合物的配方制備預(yù)處理組合物的程序在配制以前通常將非離子聚合物稀釋至5-10重量％固體。如果下面指出的，也將一些其它組分稀釋。除非另外說(shuō)明，如果稀釋的話，稀釋劑為水。通常，將酸組分直接加入稀釋的非離子聚合物中。然后技術(shù)人員將金屬化鹽直接加入混合物中。如果需要的話，及加入稀IPA(在水中50％，用于促進(jìn)涂布)。加入稀Byk-347(在水中10％活性物質(zhì))。多數(shù)預(yù)處理組合物的近似總固體為13-21％，且多數(shù)預(yù)處理的總批料尺寸為約400+/-10g。表1：預(yù)處理溶液N/A意指該信息是無(wú)效的施涂預(yù)處理溶液的噴霧方法預(yù)處理溶液通過(guò)Wagner噴漆機(jī)(或DTGPretreatRGen.II)施涂于織物物種上至表2中的指定量。然后將織物試樣干燥并在衣服壓機(jī)(InstaTM型號(hào)715Cerritos，CA)中加熱。當(dāng)壓力值對(duì)干燥步驟有效時(shí)，所需壓力為40磅/in2(gauge)。將預(yù)處理(本發(fā)明和對(duì)照)在107℃下加熱1分鐘以確保預(yù)處理干燥。在將油墨圖像印刷在預(yù)處理上以后，將本發(fā)明預(yù)處理基圖像的油墨圖像(在預(yù)處理上)在107℃下加熱3分鐘。在將油墨圖像印刷在對(duì)照預(yù)處理上以后，將對(duì)照預(yù)處理基圖像的油墨圖像(在預(yù)處理上)在160℃下加熱3分鐘。預(yù)處理的加熱是任選的，條件是將預(yù)處理干燥。通常，白色油墨僅數(shù)字施涂于T恤的待施涂有色圖像的面積上。一些印刷機(jī)施涂較薄的白色油墨層，在那里待施涂黑色或深色圖像。多數(shù)印刷機(jī)數(shù)字施涂較重的白色油墨層，在那里待施涂淺色油墨。通常，將白色油墨施涂于整個(gè)圖像面積上，使其風(fēng)干幾秒，然后將有色油墨在分開的步驟中數(shù)字施涂于白色油墨上。通常不進(jìn)行白色油墨與隨后有色油墨之間的加熱。最終印刷圖像的加熱是理想的，因?yàn)樗鰪?qiáng)圖像顆粒向基質(zhì)的熔解。Gauge壓力意指在海平面處15psi大氣壓力以上的壓力。預(yù)處理添加百分?jǐn)?shù)通過(guò)在預(yù)處理施涂以前和以后通過(guò)將織物在具有恒定溫度/恒定濕度(21℃(70°F)，50％相對(duì)濕度)的房間中調(diào)整整夜，將織物稱重而測(cè)定。表2本發(fā)明預(yù)處理和對(duì)照預(yù)處理的預(yù)處理施涂測(cè)量織物濕預(yù)處理，g面積in2(m2)濕預(yù)處理g/in2聚酯37.8344(0.222m2)0.11(170g/m2)聚酯/棉混合物37.8344(0.222m2)0.11(170g/m2)著色油墨施涂使用DTG機(jī)器印刷作為第一步驟，將DTG白色油墨(GenuineDTGDigitalInk：BrightV02White)數(shù)字施涂于黑色T恤聚酯織物上的對(duì)照預(yù)處理上。在將白色數(shù)字油墨干燥以后，使用DTG印刷機(jī)(ColmanandCompany的DTGDigitalViper)印刷DTG有色油墨。在本公開內(nèi)容中，對(duì)照中所用白色和有色油墨(無(wú)論是手動(dòng)施涂還是數(shù)字施涂)可以在互聯(lián)網(wǎng)上由公司如DuPont其ArtistriTM商品名，GlenEllyn，Illinois的M&RCompanies，和Clearwater，F(xiàn)lorida的銷售商如BelQuette，Inc.，Illinois的AtlasScreenSupplyCo.和NewYork的的GarmentPrinterInk購(gòu)得。對(duì)于本發(fā)明預(yù)處理圖像，現(xiàn)場(chǎng)配制白色和有色油墨。已知賣主推薦用于對(duì)照預(yù)處理的白色和有色油墨在洗滌以后不能提供良好的顏色保持力，除非在洗滌以前在約160℃下固化約3分鐘。認(rèn)為在160℃下固化，同時(shí)在洗滌期間提供改進(jìn)的顏色保持力，導(dǎo)致深色染料從深色聚酯織物遷移至印刷圖像中并降低色強(qiáng)度。隨本發(fā)明預(yù)處理使用的白色和有色油墨包含如表3所述氨基甲酸酯基料、陰離子分散顏料、二醇或環(huán)狀酰胺濕潤(rùn)劑、表面活性劑、殺生物劑和水。在水中的聚合物分散體形式的實(shí)驗(yàn)油墨中的基料用于在洗滌期間將顏料安全地粘附在預(yù)處理基質(zhì)上。LubrijetTMT140為來(lái)自TheLubrizolCorporation的市售基料，其性能類似于用于產(chǎn)生以下數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)基料。理想的基料包括織物印刷領(lǐng)域中使用的那些，例如乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、聚酯和聚氨酯基料。優(yōu)選聚合物基料為撓性且韌性的使得所得印刷圖像可幸免于織物的日常使用中遭遇的物理磨損和拉伸。理想的是油墨基料具有大于約100％，更優(yōu)選大于400％的最小膜斷裂伸長(zhǎng)率。有用的基料優(yōu)選具有大于約20N/mm2的拉伸強(qiáng)度。如果油墨基料為在油墨組合物中的分散形式，則理想的是基料顆粒的平均粒度為小的且分布為窄的。具有低于約150或100nm，更優(yōu)選低于約50nm的平均粒度的基料顆粒是理想的。用于著色油墨中的一類優(yōu)選基料為聚氨酯基料。具有良好撓性、柔軟度和韌性的用于著色油墨的聚氨酯基料由脂族聚氨酯LubrijetTMT140例示。進(jìn)一步預(yù)期著色油墨可包含在107℃下活化的外部交聯(lián)劑(如果隨著色深色聚酯使用的話)，其可與油墨基料反應(yīng)以在與本發(fā)明織物預(yù)處理組合使用時(shí)進(jìn)一步改進(jìn)印刷圖像的耐久性和附著力。LubrijetTMT140為脂族TPU，具有<150nm的體積平均粒徑；約40重量％的固體含量，約8的pH；和在2重量％固體和25℃下通過(guò)，直徑40mm的2錐主軸，50-1000rpm測(cè)量為約1.52cps的粘度；-50℃的Tg，和5℃的最小成膜溫度。LubrijetTMT140可用異氰酸酯或氮雜環(huán)丙烷交聯(lián)劑交聯(lián)。使用青色(PB15:3)、洋紅色(PR122)、黃色(PY155)和炭黑顏料(NIPex-180)作為顏料來(lái)源制備一組示例著色油墨組合物。借助陰離子帶電聚合物分散劑使顏料分散體穩(wěn)定化，且顏料顆粒的平均粒度在噴墨印刷領(lǐng)域中已知為50-160nm。優(yōu)選，顏料顆?；蚍稚┥系姆€(wěn)定化基團(tuán)在性質(zhì)上為陰離子的，盡管可使用一些非離子穩(wěn)定劑。陰離子基團(tuán)與本發(fā)明預(yù)處理組合物強(qiáng)烈相互作用以限制油墨顆粒滲透通過(guò)處理織物，由此提供給目標(biāo)織物振動(dòng)且耐洗顏色。還使用借助聚合物分散劑分散的二氧化鈦顆粒制備白色油墨。數(shù)字印刷中所用其它典型著色油墨組包含最少的青色、洋紅色和黃色油墨，通常還包含黑色或白色油墨。還預(yù)期在油墨組中使用其它彩色著色油墨，包括但不限于：橙色、綠色、藍(lán)色、紅色和紫色顏料。青色顏料由酞菁銅顏料，例如CIPB15:3或15:4例示。洋紅色顏料由喹吖酮，例如PR122、PR202、PV19，和喹吖酮的固溶體混合物例示。黃色顏料由噴墨印刷領(lǐng)域中任何已知的黃色顏料例示，包括例如PY74、PY110、PY83、PY138、PY155和PY180。特別有用的黃色顏料為PY155，因?yàn)樗牧己脠D像牢度和在高溫固化條件下的低遷移。黑色顏料通常為炭黑，并由指定為PK-7的任何顏料例示，僅舉幾個(gè)例子，例如NIPex-180、CabotBlackPearls880、Raven3600。用于本發(fā)明中的有色顏料分散體包括來(lái)自FujiFilmImagingColorants的Pro-JetAPD1000TM系列。用于本發(fā)明中的著色油墨還包含一種或多種濕潤(rùn)劑，其幫助印刷系統(tǒng)的噴射和印刷性能。濕潤(rùn)劑通常為水溶性有機(jī)化合物，并且可選自任何熟知類別的材料，包括例如多元醇和環(huán)狀酰胺。預(yù)期使用的濕潤(rùn)劑的實(shí)例包括甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、二醇醚、1,2-烷基二醇、烷基二醇、吡咯烷酮、脲等。用于本發(fā)明中的著色油墨還包含表面活性劑以幫助顏料顆粒從印刷頭中噴射并與預(yù)處理織物相互作用?？深A(yù)期使用噴墨印刷領(lǐng)域中任何熟知的表面活性劑，且在性質(zhì)上優(yōu)選為陰離子或非離子的。用于著色油墨中的表面活性劑包括但不限于聚硅氧烷(BYKTM)、乙炔二酮(SurfynolTM)、乙氧基化醇(TergitolTM)、氟化表面活性劑(CapstoneTM)和磺化、羧化或膦酸化表面活性劑?？烧{(diào)整著色油墨中表面活性劑的含量以提供通過(guò)目標(biāo)印刷頭的良好噴射性能。典型的油墨表面張力為約20至約50Dynes/cm，更通常約25至約40Dynes/cm?？烧{(diào)整著色油墨中表面活性劑的量使得滿足所需表面張力范圍，并且還調(diào)整它使得可控制預(yù)處理織物上的油墨滲透。進(jìn)行該調(diào)整使得著色油墨不穿透印刷織物的表面并轉(zhuǎn)移到織物的背面。殺生物劑可用于噴墨油墨中以防止油墨儲(chǔ)存期間微生物生長(zhǎng)。已知抑制水溶液中的微生物生長(zhǎng)的殺生物劑是油墨工業(yè)中熟知的。異氰酸酯和/或氮雜環(huán)丙烷交聯(lián)劑可與氨基甲酸酯基料組合使用。異氰酸酯和氮雜環(huán)丙烷交聯(lián)劑的量和類型是氨基甲酸酯
技術(shù)領(lǐng)域：
中熟知的。理想的是隨著色深色聚酯織物使用的交聯(lián)劑具有107℃或更小的固化活化溫度。表3隨本發(fā)明預(yù)處理使用的白色和有色油墨的組成洗滌試驗(yàn)通用型家用洗衣機(jī)(型號(hào)WPRE8100G)用于家用衣物洗滌試驗(yàn)。設(shè)置為：熱洗滌和冷漂洗，超大負(fù)荷和臨時(shí)重度洗滌。將織物試樣與5件標(biāo)準(zhǔn)尺寸的試驗(yàn)外套一起放入洗衣機(jī)中。使用標(biāo)準(zhǔn)洗滌循環(huán)(在56℃(132°F下45分鐘)洗滌織物5個(gè)連續(xù)的完整洗滌循環(huán)。所用洗滌劑為單位負(fù)荷推薦劑量的Tide液體洗滌劑。5個(gè)家庭洗衣(即將濕衣服再洗滌另外4次)之后是使用WhirlpoolCabrio干燥器，型號(hào)WED5500XWO的一個(gè)單一滾筒干燥循環(huán)(自動(dòng)循環(huán)永久擠壓)。將用一層白色油墨，然后用有色油墨印刷的織物遵循如[0060]中所述相同指示固化。在色塊(CMYRBO)上使用CIE1976L*,a*,b*色空間標(biāo)度，由X-RiteGretagmacbeth制造的比色計(jì)(型號(hào)Colori7)測(cè)量色值。然后使織物經(jīng)受如上所述5個(gè)家庭洗衣和一個(gè)干燥循環(huán)并在洗滌以后再測(cè)試色值。這是洗滌后圖像顏色保持力的試驗(yàn)。表4a使用商業(yè)(市場(chǎng)對(duì)照)預(yù)處理和商業(yè)油墨的圖像的色強(qiáng)度表4b使用本發(fā)明預(yù)處理A和根據(jù)表3的實(shí)驗(yàn)油墨的圖像的色強(qiáng)度試樣之間的唯一差別是市場(chǎng)對(duì)照使用來(lái)自ColmanandCompanyofTampa，F(xiàn)L的DTG預(yù)處理，其使用非離子基料(認(rèn)為是乙烯-乙酸乙烯酯)、CaCl2和少量醇和/或表面活性劑以改進(jìn)預(yù)處理的表面張力。然后將市場(chǎng)對(duì)照用也由ColmanandCompanyofTampa，F(xiàn)L得到的DTG(針對(duì)衣服)白色和有色油墨數(shù)字印刷。將市場(chǎng)對(duì)照?qǐng)D像在160℃下固化，因?yàn)檩^低的溫度不能賦予最終圖像良好的洗滌穩(wěn)定性。本發(fā)明預(yù)處理在與市場(chǎng)對(duì)照相同的基質(zhì)(深色聚酯t恤)上制備，但表1的第一預(yù)處理A(基于5g的來(lái)自DP760的聚合物)用作預(yù)處理且數(shù)字印刷的白色和有色油墨根據(jù)表3配制。圖1顯示在將多種標(biāo)準(zhǔn)彩色油墨數(shù)字施涂于用本發(fā)明預(yù)處理或商業(yè)數(shù)字預(yù)處理處理的織物上以后關(guān)于本發(fā)明預(yù)處理和商業(yè)市場(chǎng)對(duì)照預(yù)處理的顏色結(jié)果的差別(色度圖)，其使用CIE1976L*,a*,b*色空間標(biāo)度通過(guò)X-RiteGretagmacbeth制造的比色計(jì)(型號(hào)Colori7)測(cè)量。一般而言，色圖內(nèi)的面積越大，色強(qiáng)度越高。x和y坐標(biāo)為色調(diào)和色度。它們可用Gretagmacbeth比色計(jì)直接測(cè)量。盡管顯示了某些實(shí)施方案和細(xì)節(jié)闡述本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員獲悉可不偏離本發(fā)明的范圍而做出本文的各種改變和改進(jìn)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3