專利名稱：聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，具體涉及一種聚苯乙烯-馬來酸脂
肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法。
背景技術(shù)：
表面活性劑在制革中的廣泛應(yīng)用加速了皮革工業(yè)的技術(shù)進步和行業(yè)發(fā)展，在改進工藝、提高產(chǎn)品質(zhì)量方面發(fā)揮了重要的作用。隨著經(jīng)濟的發(fā)展和人民生活水平的提高，新型功能性皮革的市場需求越來越大，隨之而來地對皮革助劑也提出了更高的要求，因此迫切需要開發(fā)皮革制品專用、多功能的表面活性劑。 由于聚苯乙烯_馬來酸酐與脂肪胺進行反應(yīng)的過程中沒有任何副產(chǎn)物產(chǎn)生，回收的有機溶劑可以直接循環(huán)再利用，避免了三廢的排放不需要后處理，生產(chǎn)工藝簡便，成本較低，近乎綠色通道，與現(xiàn)代化學綠色化的要求非常吻合。將聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑應(yīng)用在皮革加脂工序中，由于聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺側(cè)鏈中含有疏水性的長鏈烴基和親水性的羧基，能在鞣制的過程中同時完成對皮革的復(fù)鞣與加脂，簡化了生產(chǎn)工藝，降低了污染。同時由于長鏈的烴基是以化學鍵固定在鞣劑的主鏈上，而親水性的羧基可以被固定在皮纖維上，具有較好地耐溶劑抽提作用，可以賦予皮革良好的防水性能，經(jīng)鉻鹽或鋁鹽鞣劑固定后革的防水性能明顯增強，特別適合耐洗型、低霧型、防水型皮革生產(chǎn)的使用，而且革的抗張強度、油潤感、豐滿度、柔軟度、彈性均有所改善，因此，聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺是一種集復(fù)鞣、加脂于一體的多功能皮革化學品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種制備工藝簡單的聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，該方法制備的聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑應(yīng)用在皮革加脂工序中，對皮革具有良好的復(fù)鞣加脂作用，革的抗張強度、油潤感、豐滿度、柔軟度、彈性均有所改善，可以賦予皮革良好的防水性能，經(jīng)鉻鹽或鋁鹽鞣劑固定后革的防水性能明顯增強。 為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是1)首先，按1 : 1 3的質(zhì)量比將聚苯乙烯-馬來酸酐溶解于有機溶劑中得聚合
物； 2)其次，向聚合物中加入脂肪胺，然后再加入聚合物與脂肪胺總質(zhì)量0.5% 1. 5%的酸類催化劑在80 13(TC下反應(yīng)2 6小時；所述的脂肪胺與聚苯乙烯_馬來酸酐的摩爾比為0. 2 1. 1 : 1 ; 3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去50% 80%的有機溶劑，冷卻至40 601:，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6-8，調(diào)節(jié)固體含量為15X 25X聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。 本發(fā)明的聚苯乙烯-馬來酸酐是苯乙烯和馬來酸酐交替共聚物，分子量為5000
315000 ; 有機溶劑為乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或N，N-二甲基甲酰胺； 脂肪胺為十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、二十胺、二十二胺、二十四胺或牛油伯
胺； 酸類催化劑為分析純的對甲苯磺酸，磷酸，硼酸或硫酸。 本發(fā)明制備的皮革復(fù)鞣加脂劑分子鏈中含有數(shù)個馬來酸酐結(jié)構(gòu)單元，將其用脂肪胺改性后，具有低聚表面活性劑結(jié)構(gòu)。聚馬來酸脂肪單酰胺的側(cè)鏈中含有疏水性的長鏈烷基，又含有多個能與鉻鞣革中Cr"結(jié)合的羧基，與革中膠原或鞣劑可以進行多點結(jié)合，起到復(fù)鞣的目的，從而使得它既有復(fù)鞣作用又有加脂效果，而且經(jīng)其處理過的皮革再經(jīng)多價金屬離子(如C一+和AI"固定后還可以賦予皮革一定的防水性。因此，聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺是一種集復(fù)鞣、加脂于一體的多功能皮革化學材料。
具體實施方式
實施例1 : 1)首先，按1 : 1的質(zhì)量比將分子量為5000 15000的苯乙烯和馬來酸酐交替共聚得到的聚苯乙烯_馬來酸酐溶解于乙二醇二甲醚中得聚合物； 2)其次，向聚合物中加入十二胺，然后再加入聚合物與十二胺總質(zhì)量0.5%的分析純的對甲苯磺酸在IO(TC下反應(yīng)4小時；所述的十二胺與聚苯乙烯_馬來酸酐的摩爾比
為o. 2 : i; 3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去60 %的乙二醇二甲醚，冷卻至60°C ，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的PH值為6，調(diào)節(jié)固體含量為20%聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。
實施例2: 1)首先，按1 : 2的質(zhì)量比將分子量為5000 15000的苯乙烯和馬來酸酐交替共聚得到的聚苯乙烯_馬來酸酐溶解于二乙二醇二甲醚中得聚合物； 2)其次，向聚合物中加入十四胺，然后再加入聚合物與十四胺總質(zhì)量1.2%的分析純的磷酸在8(TC下反應(yīng)6小時；所述的十四胺與聚苯乙烯-馬來酸酐的摩爾比為0. 5 : 1 ; 3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去80^的二乙二醇二甲醚，冷卻至4(TC，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的PH值為7，調(diào)節(jié)固體含量為25%聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。 實施例3 : 1)首先，按1 : 3的質(zhì)量比將分子量為5000 15000的苯乙烯和馬來酸酐交替共聚得到的聚苯乙烯_馬來酸酐溶解于N， N- 二甲基甲酰胺中得聚合物；
2)其次，向聚合物中加入二十胺，然后再加入聚合物與二十胺總質(zhì)量0.8%的分析純的硼酸在115t:下反應(yīng)5小時；所述的二十胺與聚苯乙烯_馬來酸酐的摩爾比為0. 8 : 1 ; 3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去50%的N，N- 二甲基甲酰胺，冷卻至55°C，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為8，調(diào)節(jié)固體含量為18%聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。
實施例4 : 1)首先，按1 : 2. 5的質(zhì)量比將分子量為5000 15000的苯乙烯和馬來酸酐交替共聚得到的聚苯乙烯_馬來酸酐溶解于乙二醇二甲醚中得聚合物； 2)其次，向聚合物中加入二十四胺，然后再加入聚合物與二十四胺總質(zhì)量1%的分析純的硫酸在13(TC下反應(yīng)2小時；所述的二十四胺與聚苯乙烯_馬來酸酐的摩爾比為1. 0 : 1 ; 3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去70 %的乙二醇二甲醚，冷卻至50°C ，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的PH值為6，調(diào)節(jié)固體含量為23%聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。
實施例5 : 1)首先，按1 : 1. 5的質(zhì)量比將分子量為5000 15000的苯乙烯和馬來酸酐交替共聚得到的聚苯乙烯_馬來酸酐溶解于N， N- 二甲基甲酰胺中得聚合物；
2)其次，向聚合物中加入牛油伯胺，然后再加入聚合物與牛油伯胺總質(zhì)量1. 5%的分析純的對甲苯磺酸在12(TC下反應(yīng)3小時；所述的牛油伯胺與聚苯乙烯_馬來酸酐的摩爾比為1. 1 : 1 ; 3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去65%的N，N- 二甲基甲酰胺，冷卻至45°C，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為8，調(diào)節(jié)固體含量為15X聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。 以下為本發(fā)明產(chǎn)品的應(yīng)用實例及其效果。 將本發(fā)明制備的皮革復(fù)鞣加脂劑對鉻鞣牛皮、羊皮和豬皮坯革進行復(fù)鞣加脂試驗，其應(yīng)用工藝方法如下 削勻藍皮稱重_水洗_中和_復(fù)鞣加脂_染色——甲酸固定_鉻固定
上述工藝中復(fù)鞣加脂劑的用量質(zhì)量分數(shù)占藍皮的8% 15%。 應(yīng)用試驗結(jié)果表明本發(fā)明的皮革復(fù)鞣加脂劑用于鉻鞣革復(fù)鞣加脂，不影染色時對染料的吸收，革的增厚率質(zhì)量分數(shù)達到10% 15%以上，豐滿度好，革的油潤感強，柔軟性、彈性、抗張強度均有所改善，革具有明顯的防水性。
權(quán)利要求
一種聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于1)首先，按1∶1～3的質(zhì)量比將聚苯乙烯-馬來酸酐溶解于有機溶劑中得聚合物；2)其次，向聚合物中加入脂肪胺，然后再加入聚合物與脂肪胺總質(zhì)量0.5％～1.5％的酸類催化劑在80～130℃下反應(yīng)2～6小時；所述的脂肪胺與聚苯乙烯-馬來酸酐的摩爾比為0.2～1.1∶1；3)反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去50％～80％的有機溶劑，冷卻至40～60℃，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6-8，調(diào)節(jié)固體含量為15％～25％聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所說的聚苯乙烯-馬來酸酐是苯乙烯和馬來酸酐交替共聚物，分子量為5000 15000。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所說的有機溶劑為乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或N， N-二甲基甲酰胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯乙烯_馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所說的脂肪胺為十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、二十胺、二十二胺、二十四胺或牛油伯胺。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所說的酸類催化劑為分析純的對甲苯磺酸，磷酸，硼酸或硫酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其成分是聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺，為脂肪胺改性苯乙烯和馬來酸酐交替共聚物(簡稱SMA)。制備方法是首先用有機溶劑將SMA溶解，并加入催化劑和脂肪胺加熱反應(yīng)，再減壓蒸餾除去有機溶劑，冷卻后用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6-8，調(diào)節(jié)固體含量為15％～25％得到皮革復(fù)鞣加脂劑。本發(fā)明方法制備的的聚苯乙烯-馬來酸脂肪單酰胺是一種集復(fù)鞣、加脂于一體的多功能皮革化學品，應(yīng)用在皮革加脂工序中，革經(jīng)其處理后，抗張強度、油潤感、豐滿度、柔軟度、彈性均有所改善，可以賦予皮革良好的防水性能，經(jīng)鉻鹽或鋁鹽鞣劑固定后革的防水性能明顯增強。
文檔編號C14C9/00GK101759839SQ20091025462
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月31日
發(fā)明者張輝, 強西懷, 毛李蓉, 湯曉進, 王艷嬌, 董艷勇, 高志輝 申請人:陜西科技大學