專利名稱：脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑。
背景技術(shù)：
在含脂肪的食品中，脂肪的結(jié)晶行為和性能對許多情形，包括食品的開發(fā)、生產(chǎn)、 儲存和分配發(fā)揮了顯著影響。因此，在含脂肪的食品工業(yè)中控制脂肪結(jié)晶的技術(shù)是最重要 的問題之一。特別地，將用于甜食生產(chǎn)或面包生產(chǎn)的人造黃油、起酥油、巧克力或硬黃油的脂肪 組合物在組合物中具有高脂肪含量比例，并且因此待使用的脂肪的結(jié)晶行為影響大，造成 各種問題。例如，作為抑制生產(chǎn)后在儲存期間晶體變粗的方法，專利文獻(xiàn)1提出了用于防止 由脂肪晶體變粗造成的物理性能變差目的的包含二甘油酯的脂肪結(jié)晶調(diào)節(jié)劑。另外，作為 制備在長時(shí)間儲存下不會產(chǎn)生具有20 μ m或更大直徑粒狀晶體的脂肪組合物的方法，專利 文獻(xiàn)2提出了經(jīng)由使用-20°C或更低的冷卻劑的快速冷卻或者脂肪的不穩(wěn)定晶體顆粒的添 加來產(chǎn)生不穩(wěn)定的晶體，從而制備不產(chǎn)生粒狀晶體的脂肪或脂肪組合物的方法。這些可歸因于生產(chǎn)步驟中沒有充分結(jié)晶的脂肪在儲存期間結(jié)晶或者不穩(wěn)定的晶 體變成穩(wěn)定晶體時(shí)出現(xiàn)的粗化，并且起因被認(rèn)為是生產(chǎn)步驟期間不充分的脂肪結(jié)晶。特別 地，棕櫚油_基脂肪被用作塑性脂肪組合物例如人造黃油和起酥油用的脂肪原料，但在儲 存期間晶體粗化是不可避免的，因?yàn)樽貦坝偷慕Y(jié)晶速度緩慢，并且因此有難以共混大量廉 價(jià)棕櫚油的問題。因此，作為抑制產(chǎn)生棕櫚油的粗晶體的方法，專利文獻(xiàn)3提出了一種通過加入具 有20%或更大并且小于50%的酯化率的失水山梨糖醇飽和脂肪酸酯抑制產(chǎn)生棕櫚油粒狀 晶體的方法。另外，專利文獻(xiàn)4提出了一種包含飽和脂肪酸連接的失水山梨糖醇脂肪酸酯 和中鏈脂肪酸的油包水型乳化脂肪組合物，其中雖然含有大量棕櫚油但沒有產(chǎn)生粗晶體， 并且專利文獻(xiàn)5還提出了一種包含飽和脂肪酸連接的失水山梨糖醇脂肪酸酯作為活性成 分的乳油化性能改進(jìn)劑。然而，這些提議集中于抑制長期儲存期間的晶體粗化而不能解決生產(chǎn)步驟期間使 脂肪完全結(jié)晶的基本問題，因此從生產(chǎn)步驟期間短時(shí)間內(nèi)促進(jìn)結(jié)晶的觀點(diǎn)出發(fā)，仍然沒有 提供解決方案。以前，由于必須增加冷卻單元而增加生產(chǎn)步驟例如增加過冷程度同時(shí)極度降低冷 卻溫度并降低生產(chǎn)流動速率，或者增加復(fù)雜的步驟例如回火作業(yè)和生產(chǎn)后的穩(wěn)定化步驟 (老化)，因此生產(chǎn)效率變差并且效果不充分。特別地，在塑性脂肪組合物例如人造黃油和起酥油中，用作被插入面包或甜食的 生面團(tuán)中的片狀塑性脂肪組合物，在生產(chǎn)步驟期間最需要脂肪結(jié)晶促進(jìn)效果，因?yàn)樯a(chǎn)步 驟期間不充分的脂肪結(jié)晶使得難以進(jìn)行形成片狀形狀的作業(yè)并且使彈性和平整性變差。另外近年來，雖然具有高反式酸含量的氫化油的使用減少并且酯交換油的使用量增加，但難以使用與氫化油相比具有較慢結(jié)晶速度的酯交換油，特別是隨機(jī)酯交換的油來 穩(wěn)定地制備塑性脂肪組合物例如人造黃油和起酥油。因此，需要解決方案。專利文獻(xiàn)1JP2000-345185A
專利文獻(xiàn)2JP2001-72992A
專利文獻(xiàn)3:JP2007-124948A
專利文獻(xiàn)4:JP3434463B
專利文獻(xiàn)5JP2007-97419A

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明將解決的問題本發(fā)明的目的是提供在用于甜食生產(chǎn)或面包生產(chǎn)的人造黃油、起酥油、巧克力或 硬黃油產(chǎn)品等脂肪組合物的生產(chǎn)步驟期間能夠在短時(shí)間內(nèi)促進(jìn)脂肪結(jié)晶的結(jié)晶促進(jìn)劑。解決問題的方式為了解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有28-60%酯化率和 20-40%山梨糖醇型含量的失水山梨糖醇脂肪酸酯在短時(shí)間內(nèi)對促進(jìn)脂肪結(jié)晶展現(xiàn)出顯著 影響，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的第一方面是脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑，其包含具有28-60%酯化率和20-40% 山梨糖醇型含量的失水山梨糖醇脂肪酸酯。其第二方面是根據(jù)第一方面的脂肪結(jié)晶促進(jìn) 劑，其中，該失水山梨糖醇脂肪酸酯中的100質(zhì)量％的構(gòu)成脂肪酸中，棕櫚酸和/或硬脂酸 的含量為90質(zhì)量％或更大。其第三方面是包含根據(jù)第一或第二方面的結(jié)晶促進(jìn)劑的脂肪 組合物。發(fā)明效果借助于本發(fā)明的脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑，即使使用具有緩慢結(jié)晶速度的棕櫚系脂肪或酯 交換脂肪時(shí)，也可以在用于甜食生產(chǎn)或面包生產(chǎn)的人造黃油、起酥油、巧克力或硬黃油脂肪 組合物的生產(chǎn)步驟期間在短時(shí)間內(nèi)促進(jìn)脂肪結(jié)晶。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑特征在于包含具有28-60 %，優(yōu)選28-50 %，更優(yōu)選 30-45%酯化率和20-40%，優(yōu)選30-40%山梨糖醇型含量的失水山梨糖醇脂肪酸酯。在本發(fā)明中，用作失水山梨糖醇脂肪酸酯的原料的山梨糖醇形態(tài)的例子包括白色 粉末或顆粒形態(tài)的D-山梨糖醇，或者包含約50. 0-70. 0質(zhì)量％ D-山梨糖醇的D-山梨糖醇 液體。另外在本發(fā)明中，優(yōu)選失水山梨糖醇脂肪酸酯的構(gòu)成脂肪酸是棕櫚酸和/或硬脂 酸，并且更優(yōu)選在100質(zhì)量％構(gòu)成脂肪酸中，棕櫚酸和/或硬脂酸的含量為90質(zhì)量％或更 大。通過使用具有與構(gòu)成脂肪的脂肪酸組成類似的脂肪酸組成的失水山梨糖醇脂肪酸酯， 可以展現(xiàn)出對脂肪優(yōu)良的結(jié)晶促進(jìn)效果。制備本發(fā)明中使用的失水山梨糖醇脂肪酸酯的方法沒有特別限制。例如，可以不 用催化劑或者用酸催化劑或堿催化劑進(jìn)行山梨糖醇與脂肪酸之間的酯化反應(yīng)。優(yōu)選用堿催 化劑進(jìn)行酯化反應(yīng)。酸催化劑的例子包括濃硫酸、對甲苯磺酸等。堿催化劑的例子包括氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉等。使用的堿催化劑的量為脂肪組合物總量(就干燥物 而言)的約0. 01-1.0質(zhì)量％，優(yōu)選約0. 05-0. 5質(zhì)量％。制備本發(fā)明中使用的失水山梨糖醇脂肪酸酯的設(shè)備沒有特別限制?？梢酝ㄟ^以下 方式進(jìn)行上述酯化反應(yīng)將山梨糖醇、脂肪酸和催化劑供給到裝有攪拌器、加熱用夾套、擋 板、惰性氣體注入管、具有溫度計(jì)和冷凝器的水分離器的普通反應(yīng)容器；伴隨著攪拌將混合 物混合；和在預(yù)定溫度下加熱混合物預(yù)定的時(shí)間，同時(shí)在任意惰性氣氛例如氮?dú)夂投趸?碳下除去由酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水。反應(yīng)溫度通常為約180°C _260°C，優(yōu)選約200°C _250°C。反 應(yīng)壓力條件處于減壓或常壓下，并且反應(yīng)時(shí)間為約0. 5-15小時(shí)，優(yōu)選1-3小時(shí)。通常通過 測量反應(yīng)混合物的酸值來確定反應(yīng)的終點(diǎn)，并且使用約10或更小的酸值作為終點(diǎn)的標(biāo)志。在酯化反應(yīng)終止后，在使用催化劑的情形下，可以中和留在反應(yīng)混合物中的催 化劑。這樣做時(shí)，在酯化反應(yīng)溫度為200°C或更大的情形中，優(yōu)選在使液體溫度冷卻至約 180°C -200°C之后進(jìn)行中和處理。另外，在反應(yīng)溫度為200°C或更小的情形中，可以在不變 的溫度下進(jìn)行中和處理。中和后，使混合物液體在該溫度下靜置優(yōu)選約0. 5小時(shí)或更多，更 優(yōu)選約1-10小時(shí)。在未反應(yīng)的山梨糖醇或山梨糖醇分子內(nèi)縮合物被作為下層分離的情形 中，優(yōu)選除去該下層。本發(fā)明中使用的失水山梨糖醇飽和脂肪酸酯優(yōu)選具有28-60%酯化率。酯化率 (%)通過下式計(jì)算。這里，酯值和羥值根據(jù)“StandardMethods for the Analysis of Fats and Oils(I) ” (由 Japan Oil Chemists，Society 編輯)的[2. 3. 3_1996 酯值和[2. 3. 6-1996 羥值]測量。 [式 1]酯化率(％)=酯值/(酯值+羥值)X100在失水山梨糖醇脂肪酸酯具有小于28%的酯化率的情形中，因?yàn)閷@得的失水山 梨糖醇脂肪酸酯的熔點(diǎn)高并且所產(chǎn)生的親水性酯的量大，因此其難以溶于脂肪并且這種失 水山梨糖醇脂肪酸酯不適于使用，故不優(yōu)選。另外，在失水山梨糖醇脂肪酸酯具有超過60 % 的酯化率的情形中，因?yàn)橹窘Y(jié)晶促進(jìn)效果減小，故不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的失水山梨糖醇飽和脂肪酸酯優(yōu)選具有20-40%山梨糖醇型含量。 山梨糖醇型含量是指在100%的構(gòu)成失水山梨糖醇脂肪酸酯的醇(例如山梨糖醇、失水山 梨糖醇、山梨糖醇酐等)中山梨糖醇的含量(％)。在山梨糖醇型含量小于20%的情形中， 因?yàn)橹窘Y(jié)晶促進(jìn)效果減小，故不優(yōu)選。另外，在山梨糖醇型含量超過40%的情形中，因?yàn)?所產(chǎn)生的親水性酯的量大，因此其難以溶于脂肪并且這種失水山梨糖醇脂肪酸酯不適于使 用，故不優(yōu)選。本發(fā)明的脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑能夠在含脂肪的食品中，特別是在生產(chǎn)步驟期間在短時(shí) 間內(nèi)需要結(jié)晶促進(jìn)效果的人造黃油、起酥油、巧克力或硬黃油等的脂肪組合物中展現(xiàn)出本 發(fā)明的效果。特別地在片狀塑性脂肪組合物的情形中，由于即使使用大量具有緩慢結(jié)晶速 度的棕櫚油或酯交換油時(shí)，在生產(chǎn)步驟期間結(jié)晶仍然受到促進(jìn)，因此可以從產(chǎn)品出口獲得 具有好的物理性能的片狀塑性組合物。另外，當(dāng)用于巧克力或硬黃油時(shí)本發(fā)明的脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑能夠增加冷卻步驟期間 的固化速度，由此使得可以縮短冷卻步驟。在用于使用本發(fā)明的脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑的方法中，當(dāng)脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑在脂肪中熔融并且然后在進(jìn)行結(jié)晶步驟之前脂肪和結(jié)晶促進(jìn)劑彼此完全熔融時(shí)，展現(xiàn)出結(jié)晶促進(jìn)效果。 在該情形中，通過加入相對于脂肪而言，0. 05-1. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選0. 1-0. 6質(zhì)量％的量的本 發(fā)明的結(jié)晶促進(jìn)劑，可以實(shí)現(xiàn)結(jié)晶促進(jìn)效果?；赟FC評價(jià)脂肪結(jié)晶促進(jìn)程度。SFC是固體脂肪含量的縮寫并且是指在預(yù)定溫 度下在脂肪中存在的固體脂肪的含量(％)。因此，意味著在從冷卻步驟(結(jié)晶步驟)開始 經(jīng)過預(yù)定時(shí)間后脂肪的SFC值越大，脂肪結(jié)晶越快并且結(jié)晶促進(jìn)效果越高。具體地，如下進(jìn)行結(jié)晶促進(jìn)效果的評價(jià)試驗(yàn)。首先，將通過使結(jié)晶促進(jìn)劑在80°C下 完全溶于脂肪得到的樣品均勻倒入專門的試管并且保持在60°C下的恒溫浴中30分鐘。隨 后，將包含樣品的試管轉(zhuǎn)移到0°C下的恒溫浴、并且在經(jīng)過預(yù)定時(shí)間后通過核磁共振(NMR) 儀器測量樣品的SFC。另外，通過以下方法進(jìn)行結(jié)晶促進(jìn)效果的評價(jià)試驗(yàn)。首先，將通過使結(jié)晶促進(jìn)劑在 80°C下完全溶于脂肪得到的樣品均勻倒入專門的試管并且保持在60°C下的恒溫浴中60分 鐘。隨后，將包含樣品的試管轉(zhuǎn)移到15°C或20°C下的恒溫浴、并且在經(jīng)過預(yù)定時(shí)間后通過 核磁共振(NMR)儀器測量樣品的SFC。包含在含脂肪的食品中的脂肪的例子包括植物脂肪例如棕櫚油、可可脂、棕櫚 油和棕櫚仁油；和動物脂肪例如乳脂、牛脂、豬油、魚油和鯨油；并且其他脂肪的例子包括 植物脂肪例如油菜籽油、大豆油、葵花籽油、棉籽油、花生油、米糠油、玉米油、紅花油、橄 欖油、木棉花油、芝麻油、夜來香油、棕櫚油、牛油樹脂(sheer butter)、娑羅雙樹脂(sal butter)、可可脂、椰子油和棕櫚仁油，與動物脂肪例如乳脂、牛脂、豬油、魚油和鯨油的單一 脂肪或混合脂肪，或者通過使其進(jìn)行例如固化、分餾或酯交換而得到的加工脂肪。在這些脂 肪當(dāng)中，本發(fā)明的結(jié)晶促進(jìn)劑特別適用于具有緩慢結(jié)晶速度的棕櫚系脂肪可可脂、酯交換 脂肪等。棕櫚系脂肪的例子包括通過將天然棕櫚油精制得到的精制棕櫚油和通過將天然棕 櫚油分餾得到的棕櫚油精或棕櫚硬脂精。在酯交換脂肪的情形中，結(jié)晶促進(jìn)劑特別適用于 隨機(jī)酯交換的脂肪。實(shí)施例以下，將基于制備例、試驗(yàn)例和實(shí)施例更詳細(xì)描述本發(fā)明。[制備例1]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約 1. Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入356g (約 1. 3mol)硬脂酸(商品名=Stearic acid 65 ；硬脂酸含量65質(zhì)量％ ；棕櫚酸含量35質(zhì) fi% ；由Miyoshi Oil & Fat Co.，Ltd.生產(chǎn))，并且加入IlmL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液 作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下酯化反應(yīng)約1. 5小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或 更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約470g失水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品1 酯化率 29% ；山梨糖醇型含量36% )。[制備例2]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約 1. Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入41 Ig (約1. 5mol)硬脂酸(商品名=Stearic acid 65;由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并且 加入IlmL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下酯 化反應(yīng)約1. 5小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約520g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品2 酯化率32% ；山梨糖醇型含量35% )。[制備例3]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約 1. Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入493g (約 1. 8mol)硬脂酸(商品名Stearic acid 65;由 Miyoshi Oil & Fat Co. , Ltd.生產(chǎn))，并 且加入13mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約607g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品3:酯化率39% ；山梨糖醇型含量35%)。[制備例4]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入548g (約
2.Omol)硬脂酸(商品名Stearic acid 65;由 Miyoshi Oil & Fat Co. , Ltd.生產(chǎn))，并 且加入14mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約662g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品4:酯化率42% ；山梨糖醇型含量34%)。[制備例5]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入512g(約
2.Omol)棕櫚酸(商品名Palmitic acid 98 ；棕櫚酸含量98質(zhì)量％ ；由Miyoshi Oil & Fat Co.，Ltd.生產(chǎn))，并且加入13mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓 下在氮?dú)饬髦性?35°C下酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng) 產(chǎn)物冷卻，得到約624g失水山梨糖醇棕櫚酸酯(樣品5:酯化率42% ；山梨糖醇型含量: 38% )。[制備例6]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入575g (約
2.Imol)硬脂酸(商品名Stearic acid 65 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co.，Ltd.生產(chǎn))，并 且加入14mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約685g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品6:酯化率45% ；山梨糖醇型含量34%)。[制備例7]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約l.Omol) ^ΙΙΙΙ {Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入538g(約 2. Imol)棕櫚酸(商品名:Palmitic acid 98 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并 且加入14mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約650g失 水山梨糖醇棕櫚酸酯(樣品7 酯化率45% ；山梨糖醇型含量37% )。[制備例8]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入603g(約
2.2mol)硬脂酸(商品名Stearic acid 65;由 Miyoshi Oil & Fat Co. , Ltd.生產(chǎn))，并 且加入15mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約710g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品8:酯化率47% ；山梨糖醇型含量34%)。[制備例9]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入563g(約
2.2mol)棕櫚酸(商品名:Palmitic acid 98 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并 且加入14mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約675g失 水山梨糖醇棕櫚酸酯(樣品9 酯化率48% ；山梨糖醇型含量37% )。[制備例10]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入630g (約
2.3mol)硬脂酸(商品名Stearic acid 65;由 Miyoshi Oil & Fat Co. , Ltd.生產(chǎn))，并 且加入15mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約738g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品10:酯化率49% ；山梨糖醇型含量32%)。[制備例11]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約
1.Omol) dj^llll (Mm^i Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入589g (約
2.3mol)棕櫚酸(商品名:Palmitic acid 98 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并 且加入14mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約2小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約696g失 水山梨糖醇棕櫚酸酯(樣品11 酯化率51% ；山梨糖醇型含量348% )。[制備例12]
在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約 1. Omol) 山梨糖醇 (商品名 Sorbitol S ； 由 NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入256g (約 1. Omol)棕櫚酸(商品名:Palmitic acid 98 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并 且加入IlmL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約1. 5小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約370g 失水山梨糖醇棕櫚酸酯(樣品12 酯化率26% ；山梨糖醇型含量44% )。[制備例13]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的IL四頸燒瓶中加入260g(約 1. Omol) 山梨糖醇 (商品名 Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入301g(約
1.1mol)硬脂酸(商品名 stearic acid 65 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并且 加入IlmL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下酯 化反應(yīng)約1. 5小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約415g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品13 酯化率27% ；山梨糖醇型含量39% )。[制備例14]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的2L四頸燒瓶中加入260g(約 l.Omol) 山梨糖醇 (商品名 Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入767g(約
2.8mol)硬脂酸(商品名 stearic acid 65 ；由 Miyoshi Oil & Fat Co. ,Ltd.生產(chǎn))，并且 加入5mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下酯 化反應(yīng)約2. 5小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約865g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品14:酯化率66% ；山梨糖醇型含量24% )。[制備例15]在連接攪拌器、溫度計(jì)、氣體注入管和水分離器的2L四頸燒瓶中加入260g(約 1. Omol) 山梨糖醇 (商品名 Sorbitol S ； S NikkenChemical and Synthetic Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，隨后在約400Pa的減壓下在75°C下脫水約10分鐘。隨后加入822g(約
3.0mol)硬脂酸(商品名Stearic acid 65;由 Miyoshi Oil & Fat Co. , Ltd.生產(chǎn))，并 且加入5mL 10w/v%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，隨后在常壓下在氮?dú)饬髦性?35°C下 酯化反應(yīng)約3小時(shí)直到酸值變?yōu)?0或更小。將由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，得到約920g失 水山梨糖醇硬脂酸酯(樣品15 酯化率71% ；山梨糖醇型含量18% )。[山梨糖醇型含量的試驗(yàn)例]通過以下方法測量通過制備例1-15獲得的各失水山梨糖醇脂肪酸酯(樣品1-15) 以及稍后描述的市售品A和B的山梨糖醇型含量。首先，通過皂化分解使失水山梨糖醇脂肪酸酯分解成脂肪酸和多元醇。更具體地， 稱出2. Og試驗(yàn)樣品并且放入燒瓶用于皂化，隨后向其中加入30mL 0. 5mol/L氫氧化鉀-乙 醇標(biāo)準(zhǔn)液。將冷凝器與燒瓶連接，并且伴隨著間歇搖動，通過將溫度調(diào)節(jié)在約70-80°C范圍 內(nèi)同時(shí)防止回流的乙醇到達(dá)冷凝器的上端而將燒瓶溫和加熱約1小時(shí)，然后加入50mL水。 之后，將由此得到的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到分液漏斗，并且加入IOOmL己烷和約5mL 35%鹽酸，隨后搖動分液漏斗并靜置。隨后，將分離的下層轉(zhuǎn)移到另一個(gè)分液漏斗，并且加入50mL己烷進(jìn) 行相同處理。收集分離的下層放入燒杯中用于通過以0. 5mol/L氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH來進(jìn) 行中和，并且將燒杯在循環(huán)干燥機(jī)中在60°C下靜置用于脫水。完全脫水后，加入約IOmL甲 醇和少量十水合硫酸鈉，隨后攪拌并且使內(nèi)容物進(jìn)行自然過濾。將由此得到的濾液轉(zhuǎn)移到 燒瓶，并且通過使用蒸發(fā)器除去甲醇。隨后通過普通方法使由此得到的濃縮物形成為TMS，并且通過使用GC(氣相色譜) 進(jìn)行多元醇組成分析。GC在下面說明的GC分析條件下進(jìn)行。分析后，通過使用積分儀測量 由數(shù)據(jù)處理設(shè)備記錄在色譜圖上的對應(yīng)于試驗(yàn)樣品組分的每個(gè)峰的峰面積，并且基于測量 的峰面積作為面積百分比測定出醇組成中的山梨糖醇型含量。<GC分析條件>設(shè)備氣相色譜(型號GC_17A；由 Shimadzu Corporation 生產(chǎn))數(shù)據(jù)處理設(shè)備(型號C-R7Aplus ；由 Shimadzu Corporation 生產(chǎn))柱(型號:DB-5HT；由 Agilent Technologies 生產(chǎn))柱烘箱條件初始溫度120°C (1分鐘)升溫速率8°C/min最終溫度340°C (25分鐘)檢測器溫度330°C入口溫度330°C樣品注入量3 μ L檢測器FID (氫焰離子檢測器)載氣氦氣75kPa分流比1 80(結(jié)晶速度比較試驗(yàn)1)將0. 5質(zhì)量％的在制備例1-15中制備的各失水山梨糖醇脂肪酸酯(樣品1-15) 和市售的失水山梨糖醇脂肪酸酯(市售品A和B)加入精制的棕櫚油中，在80°C溫度下完全 溶解，并且將各樣品保持在60°C下的恒溫浴中30分鐘。之后，將各樣品轉(zhuǎn)移到0°C下的恒 溫浴中，并且在20分鐘后測量各樣品的SFC。市售品A和B如下。市售品A 失水山梨糖醇硬脂酸酯(商品名=Poem S-300V ；酯化率31% ；山梨糖 醇型含量57% ；由 Riken Vitamin Co.，Ltd.生產(chǎn))市售品B 失水山梨糖醇硬脂酸酯(商品名=Poem S-60V ；酯化率37% ；山梨糖醇 型含量13% ；由 Riken Vitamin Co.，Ltd.生產(chǎn))作為試驗(yàn)結(jié)果，證實(shí)了通過加入樣品1-11的失水山梨糖醇脂肪酸酯，可以實(shí)現(xiàn)促 進(jìn)棕櫚油結(jié)晶。同時(shí)，樣品12和13的失水山梨糖醇脂肪酸酯以及市售品A不適于使用，因 為通過加熱難以使它們完全熔融在脂肪中。結(jié)果示于表1中。表 權(quán)利要求
脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑，其包含具有28 60％酯化率和20 40％山梨糖醇型含量的失水山梨糖醇脂肪酸酯。
2.權(quán)利要求1所述的脂肪結(jié)晶促進(jìn)劑，其中，該失水山梨糖醇脂肪酸酯中的100質(zhì)量％ 的構(gòu)成脂肪酸中，棕櫚酸和/或硬脂酸的含量為90質(zhì)量％或更大。
3.包含權(quán)利要求1或2所述的結(jié)晶促進(jìn)劑的脂肪組合物。
全文摘要
提供了在用于甜食生產(chǎn)或面包生產(chǎn)的人造黃油、起酥油、巧克力或硬黃油產(chǎn)品的生產(chǎn)步驟期間能夠在短時(shí)間內(nèi)促進(jìn)脂肪結(jié)晶的結(jié)晶促進(jìn)劑。發(fā)現(xiàn)具有28-60％酯化率和20-40％山梨糖醇型含量的失水山梨糖醇脂肪酸酯展現(xiàn)出在短時(shí)間內(nèi)對促進(jìn)脂肪結(jié)晶的顯著影響的現(xiàn)象，并且因此完成了本發(fā)明。
文檔編號C11C3/00GK101990571SQ20098011222
公開日2011年3月23日 申請日期2009年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月8日
發(fā)明者上杉滋美, 中野干生, 山根晉哉 申請人:不二制油株式會社