專利名稱：非氯化的濃縮的全效酸性洗滌劑及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及濃縮的酸性洗滌劑組合物以及該組合物以濃縮液或稀釋的使用溶液(use solution)進(jìn)行清潔、消毒和從固體表面除垢的使用方法。更具體地，本發(fā)明的酸性洗滌劑組合物包含脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽以及任選的低級(jí)烷基磺酸。
背景技術(shù)：
對(duì)食品制品表面充分清潔是確保供給消費(fèi)者的食品安全所必需的。在乳品加工業(yè)、食品生產(chǎn)和處理裝置，包括食品和飲料工廠，特別是乳品加工區(qū)尤其是這樣。從母牛獲得新鮮牛奶后，必須立刻冷卻和冷藏，以防止牛奶變質(zhì)。因此，處理牛奶流體的管道系統(tǒng)在每次擠奶后必須清潔至少兩次，以除去牛奶污物，防止在以后的擠奶操作時(shí)提供的新鮮牛奶被污染。
參見圖1，乳脂是由分布范圍廣的各種烷基三甘油酯組成。標(biāo)以“1”、“2”或“3”的鏈長(zhǎng)度分別表示含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)不飽和碳-碳鍵的碳鏈。低級(jí)碳鏈(即，C8和更低)通常是水溶性的。然而，高級(jí)碳鏈(即，C10和更高)僅微溶于水或不溶于水。因此，為了清潔被乳脂結(jié)污的表面，普通的熱水可以用來除去低級(jí)碳鏈脂肪，而對(duì)除去高級(jí)碳鏈脂肪需借助于某些類型的洗滌劑。
除了乳脂外，牛奶還含有各種可溶的礦物質(zhì)(如鈣)和蛋白質(zhì)(如酪蛋白和乳清)。在升高溫度下乳蛋白質(zhì)會(huì)變性并以多層牢固粘附在表面上。這些變性的乳蛋白質(zhì)層很難除去。可溶的礦物質(zhì)可以和乳蛋白質(zhì)結(jié)合，形成水垢，也稱作乳石。乳石一般不溶于普通的自來水和堿性系統(tǒng)，但在酸性條件能夠溶解。通常使用無機(jī)酸和有機(jī)酸的酸溶液來除去這些水垢。
即使從表面除去了乳脂、乳蛋白質(zhì)和乳石，殘留的微生物仍存在于表面。因此，必須進(jìn)行特定的表面消毒，將微生物數(shù)量降低到公共衛(wèi)生條例規(guī)定的安全水平或者實(shí)踐證明是合理的水平。環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)(EPA)條例規(guī)定，消毒后的表面應(yīng)是首先進(jìn)行清潔處理然后進(jìn)行消毒處理，對(duì)特定微生物的數(shù)量降低率達(dá)到至少99.999％(降低5-log降低)的結(jié)果。對(duì)按照歐洲標(biāo)準(zhǔn)方法EN 1040證實(shí)可作為消毒劑或殺菌劑的產(chǎn)品，該產(chǎn)品必須證明在推薦的使用濃度下20℃接觸5分鐘后綠膿假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)(ATCC 15442，CIP 103467)和金黃色葡萄球菌(Staphylococcus auerus)(ATCC 6538，CIP 483)至少下降99.999％(減少105)。類似地，對(duì)按照歐洲標(biāo)準(zhǔn)方法EN 1276證實(shí)可用作食品接觸表面的衛(wèi)生消毒劑的產(chǎn)品，該產(chǎn)品必須證明，在模擬的清潔條件(0.3g/L牛白蛋白)或臟的條件(3g/L牛白蛋白)下，產(chǎn)品在推薦的使用濃度下20℃接觸5分鐘后，綠膿假單胞菌(ATCC15442，CIP 103467)、大腸桿菌(Escherichia coli)(ATCC 6538，CIP 54127)、金黃色葡萄球菌(ATCC 6538，CIP 483)和小腸腸球菌(Enterococcus hirae)(ATCC 10541，CIP 5855)的活菌計(jì)數(shù)(viable count)至少下降99.999％(減少105)。
殘留的食品污物作為能防護(hù)在污物層內(nèi)的微生物免受生物殺滅劑或者直接化學(xué)交互作用進(jìn)行的滅活消毒處理的物理屏障，可抑制消毒處理。完全的清潔方法必須解決這三個(gè)清潔問題(清潔、消毒和去垢)，為所有食品加工表面提供衛(wèi)生環(huán)境，尤其是乳品加工表面。
食品加工工業(yè)中傳統(tǒng)的清潔技術(shù)都是憑經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行。例如，大多數(shù)的乳品采用原地清潔(clean-in-place)(CIP)的方法，該方法涉及用清潔溶液對(duì)被污染的設(shè)備表面進(jìn)行沖洗。例如，設(shè)備用溫水(110-120)進(jìn)行漂洗，然后用氯化的堿洗滌劑于160-175進(jìn)行熱清洗，最后用無機(jī)酸類的組合物如磷酸、硫酸和硝酸的組合物進(jìn)行冷酸漂洗。
次氯酸鹽或氯漂白通過對(duì)肽鍵的氧化分裂和水解能有效分級(jí)蛋白質(zhì)。然而，在食品加工工業(yè)使用氯化的洗滌劑并不是沒有問題。這種洗滌劑使聚合物墊片、軟管和器具發(fā)生降解，因此腐蝕是一直被關(guān)注的一個(gè)方面?？衫玫穆葷舛茸畛鯐r(shí)必須至少為75ppm，優(yōu)選至少100ppm，以達(dá)到最佳的蛋白質(zhì)膜去除(參見，WO9947631)。在小于50ppm的可得到的氯濃度，通過形成不溶的粘性氯-蛋白質(zhì)而破壞已形成的蛋白質(zhì)污物(參見，Journal of Dairy Science，53(2)，248-251，1970)。在北歐國(guó)家，乳品業(yè)主如果使用未用氯化的清潔產(chǎn)品進(jìn)行清潔的設(shè)備獲得乳品，則能夠獲得獎(jiǎng)金。
此外，在洗滌劑溶液中的氯濃度不易保持和分析確定。氯除去蛋白質(zhì)污物的效果隨溶液溫度和pH的下降而減小。而且，氯可以和有機(jī)物反應(yīng)，形成致癌的含氯烴，如氯甲烷、二氯甲烷和三氯甲烷以及氯乙烷。
因此，本領(lǐng)域確實(shí)需要一種非氯的酸性洗滌劑組合物，這種組合物能夠?qū)κ称放渲票砻妫绕鋽D奶系統(tǒng)進(jìn)行清潔、消毒和去垢。此外，還需要一種能夠在獨(dú)立一個(gè)步驟的清洗周期完成三個(gè)所有清潔過程(清潔、消毒和去垢)的洗滌劑組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決了上述的問題并提供“全效(all-in-one)”的濃縮液體洗滌劑組合物，該組合物能夠在獨(dú)立一個(gè)步驟中用這樣一種洗滌劑進(jìn)行清潔、消毒和去垢。本發(fā)明的組合物包含在酸基質(zhì)中具有通式R-NH-CH2CH2CH2NH2的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽，式中，R是取代或未取代的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C4-C22烷基。該基團(tuán)優(yōu)選盡可能密切對(duì)應(yīng)于清潔的污物的脂肪烷基的分布。脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷優(yōu)選衍生自天然來源如椰子、大豆、牛脂或人造黃油(oleo)來源。優(yōu)選的烷基二氨基丙烷的鹽包括通過在烷基二氨基丙烷中加入乙酸原位形成的乙酸鹽。
本發(fā)明的洗滌劑以單一的組合物提供清潔、消毒和去垢的功能。洗滌劑組合物的優(yōu)選實(shí)施方式還包含提供去垢和消毒作用的無機(jī)酸和有機(jī)酸的混合物。下面詳細(xì)描述示例的無機(jī)酸和有機(jī)酸。此外，消毒劑組合物中優(yōu)選包含消毒劑以提高消毒作用。還優(yōu)選包含一種或多種其它組分，如表面活性劑、一種或多種的多價(jià)螯合劑(sequesterant)、增潔劑和螯合劑。還特別優(yōu)選包含一定量的低級(jí)烷基磺酸(如甲磺酸)以進(jìn)一步提高洗滌劑的清潔性能。
洗滌劑濃縮物能夠用水稀釋，形成使用溶液。濃縮物優(yōu)選以約1∶10至1∶300的重量比，更優(yōu)選約1∶100至1∶250的重量比進(jìn)行稀釋。按照濃縮物體積/溶液總體積表示使用溶液的例子約為0.3-1.0盎司/加侖。濃縮洗滌劑組合物的pH小于約4，優(yōu)選為約0.1-4，更優(yōu)選約0.75-3.5，最優(yōu)選約1.0-2.5。稀釋后的使用溶液的pH優(yōu)選約為0.1-6.0，更優(yōu)選約2.0-5.5。
二氨基丙烷洗滌劑還可以包含酸活化的或耐酸的酶以增加清潔功能。本發(fā)明優(yōu)選使用的酶在上述pH范圍具有高活性。示例的酸活化或耐酸的酶是選自以下的那些酶酸活化或耐酸的蛋白酶、酸性脂解酶(acid lipolase enzyme)、脂肪酶、耐酸性淀粉酶、纖維酶、酸過氧物酶，以及它們的組合。
由于本發(fā)明的洗滌劑能夠與CIP系統(tǒng)一起使用，洗滌劑的泡沫是不希望的并且應(yīng)盡可能多地減少。在泡沫并不是關(guān)注的事項(xiàng)的應(yīng)用中可以使用高泡沫的表面活性劑。然而，優(yōu)選的洗滌劑配方包含能迅速消除泡沫的低泡沫表面活性劑或者表面活性劑體系。如下面詳細(xì)說明的，發(fā)現(xiàn)使用至少兩種不同的表面活性劑產(chǎn)生協(xié)同作用。在使用雙重表面活性劑系統(tǒng)的某些洗滌劑中的泡沫明顯少于只使用兩種獨(dú)立的表面活性劑中的一種的洗滌劑的泡沫。因此，本發(fā)明提供了在洗滌劑組合物中添加脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽來減少酸性洗滌劑的泡沫的方法。
本發(fā)明洗滌劑能用于清潔食品加工裝置、飲料裝置和食品配制表面，尤其是被牛奶污物污染的表面。本發(fā)明的清潔方法一般包括提供如上所述的洗滌劑濃縮液并將其應(yīng)用于表面。洗滌劑濃縮液優(yōu)選在應(yīng)用于表面之前進(jìn)行稀釋，形成使用溶液。該洗滌劑特別適合與食品加工和飲料裝置，尤其是牛奶加工系統(tǒng)中的循環(huán)清潔系統(tǒng)(即CIP系統(tǒng))一起使用。


圖1所示是乳脂的烷基碳鏈分布圖。
圖2所示是乳脂的烷基碳鏈與各種烷基二氨基丙烷組合物的烷基碳鏈分布的圖。
圖3示出兩種優(yōu)選的表面活性劑在減少洗滌劑泡沫中的協(xié)同作用。
圖4示出略微兩種優(yōu)選的表面活性劑在減少洗滌劑泡沫中的協(xié)同作用。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例給出本發(fā)明的優(yōu)選洗滌劑組合物及其制備方法和使用方法。然而，應(yīng)理解，這些實(shí)施例只是為說明目的提供，不應(yīng)被認(rèn)為構(gòu)成了對(duì)本發(fā)明總體范圍的限制。
清潔方法下面的實(shí)施例中有一些涉及對(duì)本發(fā)明酸性洗滌劑的清潔效果的評(píng)價(jià)。樣品的清潔效果是與可購(gòu)得的氯堿洗滌劑進(jìn)行比較。這些清潔試驗(yàn)中，使用一端有一個(gè)1/4英寸的孔的304不銹鋼板、塑料板或玻璃板，測(cè)得板尺寸為3英寸×6英寸×0.0037英寸，這些板首先用氯-堿洗滌劑粉進(jìn)行清洗，用水進(jìn)行漂洗，用二甲苯，然后用異丙醇進(jìn)行擦拭，之后在烘箱干燥(100-110℃，10-15分鐘)，確保溶劑完全蒸發(fā)。通過將剛性金屬絲吊架連接到所述板孔，將板懸掛在烘箱內(nèi)，不與烘箱或烘箱內(nèi)的其它物件接觸，然后，將干燥后的板從烘箱中取出，冷卻至少20分鐘。然后，小心處理這些板，避免與污物源接觸，記錄每塊板的最初重量，精確至0.1mg。
然后，將蒸發(fā)的牛奶與等體積的去離子水一起倒入一個(gè)1L的燒杯中，對(duì)混合物進(jìn)行攪拌，確保均質(zhì)。將上述三個(gè)板的無孔一端放到燒杯底部，將另一端靠在燒杯側(cè)壁上，將這些壁放入牛奶中。約7/8的板浸在牛奶中。板在牛奶中靜置15分鐘，然后在空氣中進(jìn)行排液5分鐘。每塊的側(cè)面都用預(yù)先加熱到90-100的50ml 400ppm人造硬水進(jìn)行漂洗。將漂洗用水小心倒在板的每一側(cè)面上，與板上的所有結(jié)污區(qū)域接觸。使漂洗水從每塊板上排除，然后，將板掛在40℃的烘箱內(nèi)進(jìn)行干燥。然后，從烘箱中取出板，冷卻至少15分鐘。冷卻之后，將板稱重，記錄每塊板的重量，精確至0.1mg。每塊板共進(jìn)行污物沉積、漂洗、干燥和稱重的周期五次，或者直到污物重量在10-15mg范圍。
然后，結(jié)污的板在1L燒杯中用本發(fā)明的洗滌劑以及對(duì)照產(chǎn)品進(jìn)行清洗。在該燒杯中放入約800ml人造硬水(23.5谷/加侖，400ppm水硬度，采用AOAC方法制備)與特定量的洗滌劑。所有進(jìn)行試驗(yàn)的洗滌劑和對(duì)照液的用量都是0.5重量％(即，5g/L濃度)，而氯堿洗滌劑粉的用量為0.2重量％(2g/L濃度)。除非特別指出，用熱板將清潔溶液加熱至60℃。在某些清洗周期中，通過將清洗溫度降低到低于60℃和/或縮短清洗時(shí)間至小于8分鐘，而采用應(yīng)力清洗條件。
每塊測(cè)試板首先浸在洗滌劑溶液中8分鐘，通過磁力棒進(jìn)行攪拌。清洗之后，將板從清洗浴中取出，立刻用自來水漂洗約5秒。然后，將板懸掛在40℃烘箱內(nèi)約15分鐘進(jìn)行干燥。將板從烘箱中取出，在空氣中冷卻約30分鐘，然后再稱重。將清洗周期后的板重量與該清洗周期之前的結(jié)污板重量比較，計(jì)算除污百分量。每個(gè)清洗試驗(yàn)進(jìn)行三次，將所得結(jié)果平均，獲得除污百分?jǐn)?shù)。
酸性洗滌劑配方本發(fā)明的液體組合物為酸性的，包含有機(jī)酸或無機(jī)酸或者兩種酸都存在。所述酸可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的有機(jī)酸或無機(jī)酸，但是，優(yōu)選使用弱有機(jī)酸和強(qiáng)有機(jī)酸的混合物(即，檸檬酸和甲磺酸)和弱無機(jī)酸和強(qiáng)無機(jī)酸的混合物(即，硝酸、硫酸和磷酸)或者任意的這種組合。檸檬酸與磷酸和甲烷硫酸的組合產(chǎn)生的清潔效果有了令人驚奇的提高。
優(yōu)選的有機(jī)酸包括C1-C4弱羧酸。弱羧酸的例子包括乙酸、羥基乙酸、丙酸、羥基丙酸、a-酮基丙酸、檸檬酸、丁酸、扁桃酸、戊酸、琥珀酸、酒石酸、蘋果酸、草酸、富馬酸、己二酸或它們的混合物。
用于本發(fā)明洗滌劑配方的其它優(yōu)選有機(jī)酸包括檸檬酸、馬來酸、山梨酸、苯甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、α-羥酸如乙醇酸和乳酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、膦酸、辛基膦酸、丙烯酸、聚丙烯酸、天冬氨酸、聚天冬氨酸、p-羥基苯甲酸以及它們的混合物。特別優(yōu)選檸檬酸。
適用于本發(fā)明洗滌劑的其它優(yōu)選的有機(jī)酸是下面通式的亞氨基乙酸 式中，R1選自-(CH2)nCOOH、H、烷基、烷芳基、芳基、-(CH2)nCOOH、-CH[(CH2)nCOOH]2或-CH(COOH)-(CH2)nCOOH，其中，n為1-8；R2選自-(CH2)nCOOH、-CH[(CH2)nCQOH]2、-CH(COOH)-(CH2)nCOOH和-(CH2)nCOOH、-CH[(CH2)nCOOH]2或-CH(COOH)-CH2COOH，其中n為1-8。也可以使用這些酸的混合物。
還優(yōu)選的有機(jī)酸是具有通式R1-SO3H的有機(jī)酸，其中R1是C1-C16烷基。
優(yōu)選的無機(jī)酸包括包括諸如硫酸、硝酸、磷酸、氨基磺酸、鹽酸以及它們的混合物的無機(jī)酸。氨基磺酸和磷酸也有助于對(duì)結(jié)污表面進(jìn)行去垢。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包含足夠濃度水溶助長(zhǎng)劑的相容酸，以提供pH約為0.1-6，更優(yōu)選約0.15-5，最優(yōu)選約0.2-3的使用溶液。術(shù)語(yǔ)“水溶助長(zhǎng)劑的相容酸”表示所用的酸與組合物中使用的水溶助長(zhǎng)劑相容，不會(huì)導(dǎo)致水溶助長(zhǎng)劑或酸的降解或不穩(wěn)定。示例的水溶助長(zhǎng)劑的相容酸包括檸檬酸、磷酸、甲磺酸和氨基磺酸。磷酸是特別優(yōu)選的酸，因?yàn)榱姿嵋材芴峁┮欢ǖ乃苤L(zhǎng)性，以穩(wěn)定可加入洗滌劑中的非離子表面活性劑。磷酸和氨基磺酸也特別有利于對(duì)乳品管道進(jìn)行清潔以溶解乳石的目的。
本發(fā)明的優(yōu)選組合物包含約1-80重量％酸(有機(jī)酸或無機(jī)酸，或者它們的混合物)，更優(yōu)選包含約5-70重量％，還更優(yōu)選約10-60重量％，最優(yōu)選約15-50重量％的酸。除非特別指出，本文重量％百分?jǐn)?shù)均以組合物的總重量為基準(zhǔn)。
在表1示出的試驗(yàn)中，首先測(cè)試酸性洗滌劑配方(pH值小于3)的清潔效果，因?yàn)槿ス感枰嵝詶l件。這些組合物對(duì)牛奶污物能達(dá)到中等清潔效果，但是，氯堿洗滌劑對(duì)照組每次都未能達(dá)到酸性配方的效果。
表1酸性洗滌劑配方

酸活化的和耐酸的酶考慮到酸性洗滌劑的結(jié)果，測(cè)試使用酸活化的或耐酸的酶的類似配方，以決定酸組合物的清潔性能是否得到提高。酶用于清潔洗滌劑，具有許多優(yōu)點(diǎn)，尤其是能夠提供低溫下的清潔功能，對(duì)不銹鋼設(shè)備沒有腐蝕性，在硬水條件下相對(duì)穩(wěn)定，并且是可以生物降解的。酶是高化學(xué)選擇性(chemo-selective)，如果系統(tǒng)的工作pH和溫度與酶的條件相匹配，則酶能高效運(yùn)作，開發(fā)出其最大活性。因此，關(guān)于本發(fā)明，重要的是識(shí)別對(duì)牛奶污物有效并且在消毒和去垢所用的有機(jī)酸和無機(jī)酸中穩(wěn)定的酸活化或耐酸的蛋白酶。
適合與本發(fā)明洗滌劑一起所有的示例的酸性蛋白酶是酸性真菌蛋白酶AFP2000(來自Genencor，源自選擇的黑曲霉(Aspergillus niger)菌株)。AFP 2000蛋白酶的活性約為2000SAPU/g(通過光譜測(cè)定的(Sapectrometric)酸性蛋白酶單位/克)。在試驗(yàn)條件下，一個(gè)SAPU可釋放1微摩爾酪氨酸/分鐘。這種酸性酶的分子量約為43kDa，還包含淀粉酶、半纖維素酶和果膠酶的副活性(side activity)。AFP 2000蛋白酶的活性范圍約為2.5-6.0，在約pH 3.0具有最佳性能。AFP 2000蛋白酶在約45-50℃的溫度范圍有效，在約48℃(118)具有最佳性能。
酸性蛋白酶的另一個(gè)例子是Genencor的GC 106，這是一種酸性蛋白水解酶，其特點(diǎn)是能夠在低pH條件下水解蛋白質(zhì)。GC 106可由對(duì)黑曲霉選擇性菌株進(jìn)行控制發(fā)酵獲得。GC 106蛋白酶的活性約為1000SAPU/g。GC 106蛋白酶的pH活性范圍約為2.5-6.0，在pH約為2.5-3.5具有最佳性能。GC 106蛋白酶在最高約55℃(131)溫度最有效，在45-50℃(113-122)具有最佳性能。
來自Valley Research(South Bend，Indiana)的Validase AFP是一種食品級(jí)的酸穩(wěn)定性蛋白酶，對(duì)黑曲霉(Apergillus niger)進(jìn)行控制發(fā)酵得到。這種產(chǎn)品的特點(diǎn)是能夠在酸性環(huán)境中水解蛋白質(zhì)。Validase AFP 2000(粉末形式)的活性為2000SAPU/g，Validase AFP 1000(液體形式)的活性為1000SAPU/g。Validase AFP的pH活性范圍約為2.5-6.0，在pH約2.5-3.5具有最佳性能。Validase AEP的有效溫度最高約55℃，在約45-50℃具有最佳性能。
另一種優(yōu)選的耐酸性蛋白酶是一種真菌蛋白酶，由Solvay酶通過對(duì)活性約20,000-750,000HUT/g的米曲霉變種(Aspergillus oryzae var)進(jìn)行控制發(fā)酵制備。HUT活性按照Novo Nordisk A/S(丹麥)公開的AF92/2方法進(jìn)行測(cè)定。HUT是在40℃和pH 4.7下在30分鐘期間消化變性血紅蛋白形成水解產(chǎn)物的酶量，其等于0.006N HCl配制的1.10μg/ml酪氨酸溶液在275nm處的吸光度(吸光度＝0.0084)。變性血紅蛋白在特定條件下在0.5M乙酸鹽緩沖液中被酶消化。未消化的血紅蛋白用三氯乙酸沉淀，測(cè)定上清液中水解產(chǎn)物在275nm處的吸光度。
用于本發(fā)明的優(yōu)選蛋白酶的劑量約為200-4,000HUT/L，更優(yōu)選約500-3,000HUT/L，最優(yōu)選650-2,000HUT/L。
酸性脂解酶或脂肪酶還可以與酸性蛋白酶組合使用。來自Valley Research的Validase Fungal Lipase 8000是一種純化的食品級(jí)脂肪酶粉末，源自稻根霉(Rhizopus orzaye)(ATCC 1996)的選定菌株，其特點(diǎn)是能夠水解甘油三酯。ValidaseFungal Lipase 8000的活性為8000LU/g，在最高約50℃有效，在40℃具有最佳活性。Validase Fungal Lipase 8000在約2.0-10.0的較寬pH范圍內(nèi)都有效，在pH約為6.5具有最佳性能。
本發(fā)明可使用的另一種優(yōu)選脂肪酶是來自Bio-Cat，Troy，VA的酵母脂肪酶，這種酵母脂肪酶源自酵母皺褶念珠菌(Candida rugosa)。這種酶是一種食品級(jí)非特異性脂肪酶，通常用于脂肪改性。酵母脂肪酶標(biāo)準(zhǔn)化具有約200,000FIP/g活性，在pH約為4-8和約20-60℃溫度具有廣譜活性。一個(gè)單位的酶活性定義為標(biāo)準(zhǔn)脂肪酶制劑(國(guó)際真菌脂肪酶(FIP，F(xiàn)ungi Lipase-International)標(biāo)準(zhǔn))在規(guī)定的測(cè)試條件下，等同于每分鐘從橄欖油釋放1微摩爾脂肪酸的量。比活性以國(guó)際FIP單位/mg酶制劑表示。
本發(fā)明的配方中也可以使用耐酸淀粉酶。這些酶包括活性約為300,000-1,500,000MWU/g的解淀粉芽胞桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)的α-淀粉酶，具體是來自Solvay Enzymes，Inc.的Tenase-1200、Tenase L-1200和Tenase L-340。
適用于本發(fā)明的酸性洗滌劑組合物的其它耐酸酶是Fungamyl淀粉酶、Novocor AD脂肪酶和諸如Celluzyme、Carezyme、Cellucast的纖維素酶；Guardzyme過氧化物酶，這些都能從Novo Nordisk A/S(丹麥)獲得。
洗滌劑組合物可包含最多約20重量％酶，優(yōu)選約0.5-10重量％，更優(yōu)選約1-8重量％。優(yōu)選的酶可選自酸性蛋白酶、酸性脂酶、酸性淀粉酶、酸性過氧化物酶或它們的組合。
表2至表2c列出本發(fā)明的酶促酸性洗滌劑。與表1列出的簡(jiǎn)單的酸性洗滌劑相比，許多組合物的清潔能力顯著提高。
表2酶促酸性洗滌劑

表2a酶促酸性洗滌劑

表2a(續(xù))酶促酸性洗滌劑

表2b酶促酸性洗滌劑

表2c酶促酸性洗滌劑

C12-C20脂肪烷基-1，3-二氨基內(nèi)烷配方脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷也稱作烷基-1，3-丙二胺、烷基-1，3-丙二胺和烷基-1，3-亞丙基二胺，通常由下式表示R-NH-CH2CH2CH2NH2，其中，R是C4-C22脂肪烷基，更優(yōu)選是C8-C18脂肪烷基。
如下面試驗(yàn)所示，在洗滌劑配方中加入一定量的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷顯著提高了洗滌劑配方對(duì)牛奶污物的清潔性能，尤其是在除去蛋白質(zhì)膜方面縮短清潔性能。此外，發(fā)現(xiàn)在二氨基丙烷組合物中烷基碳鏈的分布與牛奶污物清潔效率之間存在一定的關(guān)系。表3示出對(duì)某些二氨基丙烷組合物中烷基碳鏈的分布和乳脂中烷基碳鏈分布。在圖2示出對(duì)幾種選定的二氨基丙烷組合物的比較。發(fā)現(xiàn)二氨基丙烷的碳鏈分布越接近乳脂的碳鏈分布，則對(duì)牛奶污物的清潔越有效。因此，最優(yōu)選的烷基-1，3-二氨基丙烷是其烷基碳鏈分布與乳脂的烷基碳鏈分布密切匹配的那些。
表3乳脂/蛋白質(zhì)和脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷的烷基碳鏈分布

乳脂和乳蛋白質(zhì)中烷基的碳鏈分布范圍為C4-C18，具有三個(gè)主要組分，即C14(9％)、C16(26％)和C18(45％)。如圖2所示，牛奶污物的烷基中碳鏈分布與各種二氨基丙烷組合物一起疊加的，脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷的椰油基(coco group)在牛奶分布之外，而脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷的人造黃油、大豆和牛脂變化形式非常匹配。根據(jù)碳鏈分布的這種相配的類似性，預(yù)期這些相配的1，3-二氨基丙烷物質(zhì)能高效清潔乳脂和蛋白質(zhì)污物。實(shí)驗(yàn)室的清潔數(shù)據(jù)證實(shí)這種理論上的預(yù)測(cè)。源自椰油的1，3-二氨基丙烷和其相應(yīng)的乙酸鹽的性能良好，但是，基于大豆、人造黃油和牛脂的1，3-二氨基丙烷及其乙酸鹽顯示進(jìn)一步提高了洗滌劑的清潔性能。
發(fā)現(xiàn)即使洗滌劑的加入量相對(duì)較少時(shí)洗滌劑仍提供了優(yōu)良的清潔，在低至40℃甚至超過了氯堿洗滌劑。酸性洗滌劑組合物中烷基-1，3-二氨基丙烷量?jī)?yōu)選約為0.01-15重量％烷基-1，3-二氨基丙烷，更優(yōu)選約為0.075-10重量％，還更優(yōu)選約為0.10-8重量％最優(yōu)選約為0.15-6重量％。
脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷可作為胺類使用，或者通過與低級(jí)烷基碳酸類如甲酸、乙酸或者其它有機(jī)酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為二胺鹽。特別優(yōu)選脂肪烷基-1，3-丙二胺的單乙酸鹽和二乙酸鹽(單獨(dú)或者組合物)。單乙酸鹽和二乙酸鹽可以通過在加入其它組分之前將胺與控制量的乙酸混合，來原位制備。
優(yōu)選的二氨基丙烷組合物可從Akzo Nobel以商品名DUOMEEN購(gòu)得。DUOMEEN系列包括DuomeenC(椰油烷基(Coco Alkyl))、DuomeenCD(蒸餾的椰油烷基)、DuomeenS(大豆烷基(Soya Alkyl))、DuomeenSV(源自大豆烷基植物)、DuomeenO(人造黃油烷基(Oleo Alkyl))、DuomeenOL(人造黃油烷基)、DuomeenT(牛脂烷基(Tallow Alkyl))。這些組合物也可以以二乙酸油、與乙酸形成的中和產(chǎn)物獲得，如DuomacT(牛脂烷基二乙酸鹽)和ArmohibB-101。另外的二氨基丙烷組合物可從Clariant以商品名GENAMIN購(gòu)得，這些組合物包括GenaminOLP 100(油基丙二胺(Oleyl propylenediamine))、GenaminTAP 100(牛脂烷基丙二胺)、GenaminTAP 100D(牛脂烷基丙二胺，經(jīng)蒸餾的)、GenaminLAP 100(月桂基丙二胺)。還有一些二氨基丙烷組合物可從Corsicana Techlonogies以CORS胺商品名購(gòu)得，如CORSAMINEDC(椰油烷基)、CORSAMINEDO(油基烷基)和CORSAMINEDT(牛脂烷基)。
表4證實(shí)，同時(shí)包含酸性酶和脂肪烷基二氨基丙烷組合物的洗滌劑配方的清潔效果。如表中數(shù)據(jù)所示，這些組合物能高系清潔牛奶污物。
表4包含酶和脂肪烷基二氨基丙烷的洗滌劑配方

表面活性劑表面活性劑是洗滌劑中的重要組分，因?yàn)楸砻婊钚詣┵x予洗滌劑有益的性質(zhì)，如潤(rùn)濕、降低表面張力和輔助清潔。但是，許多表面活性劑在進(jìn)行攪拌時(shí)會(huì)產(chǎn)生泡沫。在CIP系統(tǒng)，因?yàn)橄Ｍ纬杀M可能短的清洗時(shí)間，而不希望過量的泡沫或長(zhǎng)時(shí)間的泡沫。CIP系統(tǒng)會(huì)由于對(duì)清潔洗滌劑攪拌和slug作用而容易產(chǎn)生泡沫。此外，蛋白質(zhì)污物的本性也易于產(chǎn)生泡沫。因此，這些系統(tǒng)中重要的一點(diǎn)是選擇不起泡或極低泡沫的表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑配方優(yōu)選使用的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑，或它們的混合物，這些表面活性劑在高酸性條件下在如氧漂白劑，尤其是過氧化物和過酸漂白劑存在下穩(wěn)定。特別優(yōu)選的水溶性有機(jī)陰離子型表面活性劑包括氧化胺、氧膦、亞砜、磺酸鹽、硫酸鹽和甜菜堿表面活性劑。特別優(yōu)選的一類陰離子表面活性劑包括直鏈或支鏈單和/或二(C8-C14)烷基二苯醚單和/或二磺酸堿金屬鹽，可從Dow Chemical Company以商品名DOWFAX獲得。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括伯烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、芳烷基磺酸鹽和仲烷基磺酸鹽。陰離子表面活性劑的例子包括(C10-C18)烷基磺酸鈉，如十二烷基磺酸鈉，烷基磺酸鈉如十六烷基-1-磺酸鈉，和(C12-C18)烷基苯磺酸鈉如十二烷基苯磺酸鈉。還可以使用上述的相應(yīng)的鉀鹽。
非離子型表面活性劑會(huì)降低洗滌劑的表面張力，提高被清潔表面的潤(rùn)濕性，并將污物溶解在本發(fā)明的洗滌劑中。優(yōu)選的非離子型表面活性劑包括封端或未封端的聚低級(jí)烷氧基化的高級(jí)醇或其醚衍生物，其中醇或醚含有9-18個(gè)碳原子，低級(jí)烯化氧(2個(gè)或3個(gè)碳原子)的摩爾數(shù)為3-12。
適用于本發(fā)明的示例的烷基烷氧基化的醇或醚包括BASF商品名為PLURAFAC(脂肪醇烷氧化物)和LUTENOL(脂肪醇乙氧基化物)的水溶性或水可分散的非離子型表面活性劑。這些表面活性劑通常包含高級(jí)直鏈醇與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。具體例子包括與6摩爾環(huán)氧乙烷和3摩爾環(huán)氧丙烷縮合的(C13-C15)脂肪醇，與7摩爾環(huán)氧丙烷和4摩爾環(huán)氧乙烷縮合的(C13-C15)脂肪醇。
優(yōu)選的PLURAFAC表面活性劑包括PlurafacLF-303(聚乙二醇醚)、PlurafacLF-305(C8-C14烷基鏈)、PlurafacS-305LF、PlurafacSLF-18B(C6-C10乙氧基化直鏈醇)、PlurafacSLF-18B45、PlurafacLF-4030。非離子型表面活性劑的其它例子包括Shell Chemical Company的商品名為NEODOL的產(chǎn)品。這些表面活性劑是平均約12-15個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪醇與6-7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子型表面活性劑的另一些例子包括從Union Carbide以商品名TERGITOL和TRITON獲得的產(chǎn)品，以及低泡沫的可生物降解的烷氧基化直鏈脂肪醇(BASF的商品名為POLY-TERGENT的產(chǎn)品)。
可用于本發(fā)明的其它示例的表面活性劑是具有含8-20個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)的烷基多糖表面活性劑。這些表面活性劑優(yōu)選包含約10-16個(gè)碳原子(最優(yōu)選約12-14)和約1.5-10糖單元(即，果糖基、葡糖基和半乳糖基單元以及它們的組合)。用于本發(fā)明的優(yōu)選烷基多糖表面活性劑包括烷基聚葡糖苷(polyglucoside)表面活性劑(Henkel Corporation，商品名為APG的產(chǎn)品)。這些APG表面活性劑可以由通式(CnH2n+1)O(C6H10O5)xH表征。
用于本發(fā)明的陽(yáng)離子型表面活性劑包括在溶解于本發(fā)明洗滌劑時(shí)帶正電荷的包含氨基或季銨的親水部分的那些。優(yōu)選的季銨表面活性劑是季銨鹽，包括氯化二烷基二甲銨和氯化三烷基甲銨，其中的烷基包含約10-22個(gè)碳原子。并都源自長(zhǎng)鏈脂肪酸，如氫化的牛脂脂肪酸、椰子脂肪酸、人造黃油脂肪酸、大豆脂肪酸。示例的季銨鹽包括氯化二牛脂二甲銨和氯化二牛脂甲銨。也可以使用伯、仲和叔脂肪胺的鹽作為本發(fā)明洗滌劑中的陽(yáng)離子型表面活性劑。這類胺的烷基優(yōu)選包含約10-22個(gè)碳原子，并且可以是被取代或者未取代的。特別優(yōu)選仲胺和叔胺，最優(yōu)選叔胺。胺類的例子包括硬脂酰氨基(stearamido)丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、肉豆蔻胺和乙氧基化硬脂胺。優(yōu)選的胺鹽是選自鹵化物、乙酸、磷酸、硝酸、檸檬酸、乳酸和烷基硫酸的胺鹽。
用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括廣義描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基團(tuán)是直鏈或支鏈的的，一個(gè)脂族基團(tuán)包含約6-18個(gè)碳原子，另一個(gè)脂族基團(tuán)包含陰離子的親水基團(tuán)，如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。兩性表面活性劑的例子包括3-癸基氨基丙酸鈉、3-癸基氨基丙烷磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉，N-烷基?；撬?，如衍生自十二烷基胺和羥乙磺酸鈉。
用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑包括源自脂族季銨、、锍化合物的那些，其中，脂族基團(tuán)是直鏈或支鏈的，至少一個(gè)脂族基團(tuán)含有約8-18個(gè)碳原子，一個(gè)陰離子基團(tuán)選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含約0-15重量％表面活性劑，還優(yōu)選約0.10-15重量％，更優(yōu)選約0.50-10重量％，還更優(yōu)選約1.0-8重量％，最優(yōu)選約2-6重量％。本發(fā)明的洗滌劑中可以使用兩種或更多種表面活性劑的混合物，如下面所述，優(yōu)選這種多表面活性劑的系統(tǒng)。
表5列出了包含各種優(yōu)選的表面活性劑的幾種二氨基丙烷洗滌劑配方。
表5添加了表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

洗滌劑泡沫試驗(yàn)(乳制品管道-CEP清潔系統(tǒng))洗滌劑泡沫尤其對(duì)關(guān)鍵是快速清潔和漂洗的系統(tǒng)，特別是清洗周期約為6-8分鐘的CIP系統(tǒng)是被關(guān)注的事項(xiàng)。進(jìn)行了一系列的試驗(yàn)，以達(dá)到與洗滌劑配方相關(guān)的最佳泡沫量(即，盡可能多地減少泡沫量)。
在動(dòng)態(tài)環(huán)境，使用500cc的氣體清洗長(zhǎng)型瓶進(jìn)行泡沫試驗(yàn)，該瓶子裝備有分散氣體的玻璃管和帽(Corning 31770F-34Series)、F&P Precision Bore FlowratorTube#01-150/S-51801以及GE型5KH32EG115X氣泵。軟管從氣泵出口通過流量計(jì)管連接到燒結(jié)的氣體分散玻璃管。制備洗滌劑溶液，并將100mL洗滌劑溶液潷析到經(jīng)校準(zhǔn)的氣體清洗瓶中，去蓋。氣泵的流速設(shè)定為2.0L/分鐘，工作15秒。記錄最初泡沫的凈體積(總體積減去液體體積)。周期性地進(jìn)行測(cè)定，直到所有泡沫破滅。
該試驗(yàn)使用400ppm硬水(HD)和去離子水(DIW)進(jìn)行。最初，對(duì)單一表面活性劑和雙重表面活性劑系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)試。這些測(cè)試結(jié)果列于表6至表8。如本文所用，DNMC代表在動(dòng)態(tài)泡沫高度測(cè)試中以mL測(cè)得的動(dòng)態(tài)泡沫高度。
表6有單一或雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

表6(續(xù))有單一或雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

表6(續(xù))有單一或雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

表7有單一表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

表8對(duì)有消泡的非離子表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑的評(píng)價(jià)

根據(jù)上面的結(jié)果，注意到，某些使用雙重表面活性劑系統(tǒng)的洗滌劑配方，與使用兩種表面活性劑脂肪中任一種的單一表面活性劑系統(tǒng)相比，泡沫較少。對(duì)這種現(xiàn)象進(jìn)行試驗(yàn)，令人驚奇并且未曾預(yù)料地發(fā)現(xiàn)使用兩種非離子的表面活性劑產(chǎn)生了協(xié)同的消泡作用。
圖3和圖4示出示例的雙重表面活性劑系統(tǒng)，該系統(tǒng)顯示，不僅泡沫在短時(shí)間內(nèi)消失，最初的泡沫也快速分散。圖3示出三種示例的洗滌劑配方一種配方包含4％PlurafacLF-303，一種包含4％PlurafacS305LF，還有一種包含2％的PlurafacLF-303和PlurafacS305LF。在動(dòng)態(tài)泡沫試驗(yàn)中，在40℃，使用在硬水中0.5％濃度的洗滌劑，使用雙重表面活性劑系統(tǒng)，減少泡沫的時(shí)間為任一單一表面活性劑減少泡沫時(shí)間的幾乎一半。圖4所示的試驗(yàn)與圖3所示的試驗(yàn)基本上相同，除了PlurafacS305-LF被TergitolMDS-42替代。在該試驗(yàn)中，雙重表面活性劑減少泡沫的時(shí)間與單一表面活性劑的情況下相比縮短一半以上。因此，在酸性洗滌劑中使用兩種表面活性劑的混合物時(shí)，產(chǎn)生減少泡沫的協(xié)同作用。
表9至表10列出本發(fā)明優(yōu)選的一些雙重表面活性劑的洗滌劑。
此外，在表10中列出的幾種配方包含低級(jí)烷磺酸、甲磺酸、CH3SO3H。甲磺酸是一種強(qiáng)有機(jī)酸(pKa＝-1.9)，其特性是對(duì)許多重金屬的溶解能力高。發(fā)現(xiàn)在洗滌劑配方中添加甲磺酸明顯提高了洗滌劑的清潔性能，尤其是除去蛋白質(zhì)膜的性能。甲磺酸和其金屬鹽在水中溶解度高，并且其腐蝕性小于其它強(qiáng)無機(jī)酸。甲磺酸是可以生物降解的并可以再生。甲磺酸的毒性一般低于氟硼酸和氟硅酸。
甲磺酸在水溶液中有助于溶解重金屬和表面活性劑，并且對(duì)有機(jī)物的氧化性較低。
其它低級(jí)烷基(C1-C16)碳鏈的磺酸可以用于本發(fā)明的洗滌劑配方。除了甲磺酸外，其它優(yōu)選的低級(jí)烷基磺酸包括乙磺酸、丙磺酸和丁磺酸。
本發(fā)明的酸性洗滌劑組合物優(yōu)選包含約0-40重量％低級(jí)烷基磺酸，更優(yōu)選約1-30重量％，還更優(yōu)選約2-25重量％，最優(yōu)選約5-20重量％。
表9有雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

表9a有雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑配方

表10有雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑

表10(續(xù))有雙重表面活性劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑

抗微生物試驗(yàn)根據(jù)上面的結(jié)果，本發(fā)明作為全效洗滌劑的配方優(yōu)選具有抗微生物功能。在食品加工工業(yè)，尤其是乳品加工業(yè)中，很重要的是對(duì)食品加工用設(shè)備進(jìn)行消毒，以避免形成潛在有害的微生物，如革蘭氏陽(yáng)性和革蘭氏陰性細(xì)菌(如，綠膿假單胞菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和小腸腸球菌)，這些細(xì)菌會(huì)污染乳產(chǎn)品。
本發(fā)明中優(yōu)選使用抗微生物的有機(jī)酸的消毒劑。示例的抗微生物有機(jī)酸包括十二烷基苯磺酸、萘磺酸、苯甲酸和短鏈脂肪酸(如辛酸、癸酸、壬酸)、磺酸化油酸、水楊酸和α-羥酸(如，乳酸和乙醇酸)。本文中術(shù)語(yǔ)“短鏈脂肪酸”指一般有約4-15個(gè)碳原子，優(yōu)選約6-12個(gè)碳原子，更優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的酸。在各優(yōu)選實(shí)施方式中，使用C8-C9脂肪酸和C10-C12脂肪酸的混合物。另外的短鏈脂肪酸的例子包括辛酸(辛酸，C8烷基)、癸酸(癸酸，C10烷基)以及它們的混合物。特別優(yōu)選辛酸和癸酸以58/40的混合物，還可含有少量己酸(商品名為EMERY 658生產(chǎn)的Cognis Oleochemicals。
傳統(tǒng)的抗微生物劑如氯酚(如，對(duì)氯-間二甲苯酚(PCMX)和2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚(Trichlosan))和氯己二炔可以與本發(fā)明一起使用。優(yōu)選的與本發(fā)明一起使用的殺菌劑還包括無毒性的可生物降解的一元醇，選擇的多元醇，芳族和脂族醇。優(yōu)選的一元醇可選自異丙基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、芐基和烯丙基的醇，以及它們的混合物。優(yōu)選的多元醇可選自丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、聚乙二醇400、甘油和1，4-丁二醇，以及它們的混合物。
非氯漂白劑，如氧漂白劑可以用作抗微生物劑。優(yōu)選的氧漂白劑包括有機(jī)和無機(jī)的過氧漂白劑和過酸，如過氧化氫、活化的氫過氧化物類如過乙酸、用四乙?；鶃喴一?TAED)活化劑活化的高硼酸鈉、堿金屬過碳酸鹽。本文中術(shù)語(yǔ)“過氧化合物”指具有包含-O-O-結(jié)構(gòu)的化學(xué)式的任何化合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選過酸具有以下通式結(jié)構(gòu)R-COOOH，其中，R是C1-C18取代或未取代的，飽和或不飽和的，直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族的，烷基，或芳族部分。R取代基可包括-OH、-COOH、或雜原子(-O-、-S-等)部分，只要組合物的抗微生物性質(zhì)不會(huì)明顯受到影響。特別優(yōu)選的過酸化合物選自以下過氧脂肪酸、單過氧羧酸或雙過氧羧酸、過氧芳香酸、過乙酸、和過苯甲酸。通常，這些類型的消毒劑在較高清洗溫度發(fā)揮最大的抗菌功能。
Bronopol(2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇)具有以下結(jié)構(gòu)，Bronopol是一種廣譜的抗微生物防腐劑，尤其對(duì)綠膿假單胞菌有效。
Bronopol是一種能在中性和堿性pH條件下分解出甲醛和溴化合物的釋放甲醛的試劑。
其它優(yōu)選的抗微生物化合物包括一些雙胍產(chǎn)物，尤其是氫氯化聚(六亞甲基雙胍)(poly(hexamethylene biguanide)hydrochloride)(PHMB)、氯己定二醋酸鹽(chlorohexidine diacetate)(CHA)和氯己定二葡糖酸鹽(chlorohexidinedigluconate)(CHG)。這些化合物是高效廣譜的殺菌劑，可以從Avecia以商品名VENTOCIL獲得。PHMB和CHG的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下。
其中，n平均＝12氫氯化聚(亞甲基雙胍)(PHMB) 氯己定二葡糖酸鹽(CHG)特別優(yōu)選用作本發(fā)明的抗菌劑的雙胍配方包括含約20重量％pH約為4.0-5.0的PHMB的陽(yáng)離子配方，和含約20重量％約為5.5-7.0的CHG的配方。
可以單獨(dú)使用如氯化鈉(NaCl)、碳酸氫鈉(NaHCO3)、硝酸鈉(NaNO3)、亞硝酸鈉(NaNO2)、亞硫酸氫鈉(NaHSO3)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、硫酸氫鈉(NaHSO4)的無機(jī)鹽作為抗微生物劑，或者與其它抗微生物劑組合使用。
組合物中可以添加螯合劑來提高殺菌活性和清潔性能。螯合劑的例子包括乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四乙酸鈉鹽(Na4-EDTA)、膦酸、辛基膦酸、丙烯酸、聚丙烯酸、天冬氨酸、水楊酸、琥珀酸、酒石酸、抗壞血酸、苯甲酸、苯甲酸鈉、p-羥基苯甲酸以及相應(yīng)的酯衍生物(paraban)。
使用傳統(tǒng)的防腐劑如戊二醛(Ucarcide)和季銨化合物，可以進(jìn)一步提高化合物的抗菌效果。
本文所述的本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含最多約20重量％抗微生物劑，更優(yōu)選0.5-10重量％，還更優(yōu)選約1-8重量％，最優(yōu)選約1.5-6重量％。
表11列出本發(fā)明的兩種組合物，一種組合物包含抗微生物劑(癸酸/辛酸與丙二醇的混合物)，一種不含抗微生物劑，比較這兩種組合物在不同溫度和濃度下的牛奶污物清潔效率。兩種組合物在較高清洗溫都能提供優(yōu)良的清潔。
表11具有消毒劑和不含消毒劑的脂肪烷基二氨基丙烷洗滌劑之間的比較

殺菌效果試驗(yàn)在下面的實(shí)例中，采用基本殺菌活性(Basic Bactericidal Activity)-歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 1040以及在食品、工業(yè)、家庭和工業(yè)領(lǐng)域使用的化學(xué)消毒劑和殺菌劑的殺菌活性-歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 1276，測(cè)定本發(fā)明的幾種消毒劑配方的殺菌活性。
歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 1040提出懸浮測(cè)試方法，用來確定化學(xué)消毒劑或殺菌劑在推薦的濃度使用時(shí)是否滿足某些特定的最低抗微生物標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)主要涉及農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。如果一種產(chǎn)品滿足達(dá)到控制目的的最低測(cè)試要求，則認(rèn)為該產(chǎn)品具有殺菌功能。該產(chǎn)品必須證明在對(duì)綠膿假單胞菌(ATCC 15442)和金黃色葡萄球菌(ATCC6538)的活菌計(jì)數(shù)中減少105(減少5log，即，減少99.999％)。
在該試驗(yàn)中，將細(xì)菌的懸浮液加入進(jìn)行測(cè)試的消毒劑配方的試樣中?；旌衔锉３衷?0℃。特定接觸時(shí)間(5分鐘)后，取等分部分，采用驗(yàn)證方法(即，通過稀釋-中和法)立刻中和或抑制該部分中的細(xì)菌活性。使用的中和組合物包含3g卵磷脂，30g聚山梨醇酯80、5g硫代硫酸鈉、1g L-鹽酸組氨酸(histidine chlorhydrate)、30g皂苷、蒸餾水質(zhì)量至500mL、10mL 0.25M磷酸鹽緩沖劑，蒸餾水質(zhì)量至1000mL。
表12至表21示出按照本發(fā)明制備的許多不同組合物進(jìn)行EN 1040測(cè)試的結(jié)果。值得注意的是，EN 1040試驗(yàn)在20℃進(jìn)行，而在實(shí)踐中，洗滌劑組合物在較高溫度(優(yōu)選約60℃)使用。因此，一種洗滌劑配方即使沒有通過EN 1040試驗(yàn)，但在較高溫度下使用時(shí)仍能達(dá)到5log的微生物減少。
表12洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表12(續(xù))洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表13洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表13(續(xù))洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表14洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)


表15洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表16洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表17洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表18洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)


表19洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表20洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

表21洗滌劑清潔性能和殺菌數(shù)據(jù)

評(píng)價(jià)化學(xué)消毒劑和殺菌劑的殺菌活性的另一種更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)是歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1276。該標(biāo)準(zhǔn)一般應(yīng)用于以下領(lǐng)域(a)動(dòng)物來源的食品(牛奶和乳產(chǎn)品，肉和肉制品，魚，海產(chǎn)品和相關(guān)產(chǎn)品，蛋和蛋產(chǎn)品，動(dòng)物食品)的加工、分配和零售；(b)植物來源的食品(飲料，水果，蔬菜和衍生物，面粉，制粉和烘焙的，動(dòng)物食品)；(c)工業(yè)和家庭區(qū)域(公共飲食設(shè)施、公共區(qū)域、學(xué)校、托兒所，商店，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)，廢物容器，旅館，住處，醫(yī)院的臨床不敏感區(qū)域，辦公室)；和(d)其它工業(yè)應(yīng)用(包裝材料，生物工藝-酵母，蛋白質(zhì)，酶，藥物，化妝品和化妝用具，紡織品，航天工業(yè)，計(jì)算機(jī)工業(yè))。
一種產(chǎn)品要通過這種試驗(yàn)過程，該產(chǎn)品必須滿足以下的最低標(biāo)準(zhǔn)。用20℃硬水稀釋并暴露5分鐘時(shí)間后，在清潔的條件(0.3g/L牛白蛋白)或者污染的條件(3g/L牛白蛋白)下，該產(chǎn)品必須證明對(duì)四種選定的參考菌種綠膿假單胞菌(ATCC15442)、金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)、大腸桿菌(ATCC 10536)和小腸腸球菌(ATCC 10541)的活菌計(jì)數(shù)降低105(減少5log，即，減少99.999％)。
進(jìn)行該試驗(yàn)中，將細(xì)菌的懸浮液加入進(jìn)行測(cè)試的消毒劑配方的試樣中?；旌衔锉３衷?0℃。特定接觸時(shí)間(5分鐘)后，取等分部分，采用驗(yàn)證方法(即，通過稀釋-中和法)立刻中和或抑制該部分中的細(xì)菌活性。使用的中和組合物包含3g卵磷脂，30g聚山梨醇酯80、5g硫代硫酸鈉、1g L-鹽酸組氨酸、30g皂苷、蒸餾水質(zhì)量至500mL、10mL 0.25M磷酸鹽緩沖劑，蒸餾水質(zhì)量至1000mL。
在不同的測(cè)試條件下對(duì)兩種不同的洗滌劑配方(表10中的配方136和139)進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果列于表22。
表22按照歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 1276測(cè)試時(shí)微生物減少

多價(jià)螯合劑(sequestrant)、增潔劑和螯合劑洗滌劑組合物中可使用多價(jià)螯合劑、增潔劑和螯合劑，對(duì)水進(jìn)行軟化或處理，并防止形成沉淀物或其它鹽。通常，多價(jià)螯合劑能與通常在工廠用水中發(fā)現(xiàn)的金屬離子進(jìn)行絡(luò)合或配合，因而防止金屬離子干擾該組合物中的洗滌劑的功能。
水溶性增潔劑和多價(jià)螯合劑能提高洗滌劑尤其在硬水條件下的清潔性能。優(yōu)選的增潔劑包括堿金屬鹽，尤其是堿金屬多磷酸鹽，如堿金屬焦磷酸鹽(如，焦磷酸四鈉或焦磷酸四鉀)，堿金屬三磷酸鹽(如，無水或水合的三多磷酸(tripolyphosphate)鈉或三多磷酸鉀)，堿金屬偏磷酸鹽(如，六偏磷酸鈉或六偏磷酸鉀)和堿金屬正磷酸鹽(如，正磷酸三鈉或正磷酸三鉀)。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中還可以使用無機(jī)或有機(jī)的非磷酸鹽的洗滌劑增潔劑鹽。優(yōu)選的無機(jī)非磷酸鹽的增潔劑鹽選自以下堿金屬硼酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽，水不溶的鋁硅酸鹽和沸石，它們的晶體和無晶形物。無機(jī)非磷酸鹽的增潔劑鹽的例子包括四硼酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、倍半碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、鈉沸石和鉀沸石。優(yōu)選的有機(jī)非磷酸鹽的增潔劑和多價(jià)螯合劑鹽包括多羧酸和次氮基乙酸(nitriloacetic acid)的堿金屬鹽。無機(jī)非磷酸鹽的增潔劑鹽的例子包括檸檬酸單鈉、二鈉和三鈉，以及乙二胺四乙酸四鈉(EDTA-Na4)。也可以使用堿金屬多磷酸鹽與常規(guī)有機(jī)和/或增潔劑鹽的混合物。
優(yōu)選提供用任何輔助增潔劑如堿金屬多羧酸鹽(即，檸檬酸和酒石酸的堿金屬鹽)來補(bǔ)充任何多磷酸鹽的增潔劑鹽。優(yōu)選檸檬酸鈉鹽。
任選地，分子量約為1,000-100,000，更優(yōu)選約2,000-80,000，最優(yōu)選約4500的低分子量非交聯(lián)的聚丙烯酸酯可與增潔劑一起使用。特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸均聚物的水溶性鹽。該水溶性鹽可以是堿金屬鹽，如鉀鹽或鈉鹽，銨鹽，或取代的銨鹽。所述鹽可以是部分中和或者完全中和的形式。示例的低分子量非交聯(lián)的聚丙烯酸酯可以從Rohm and Hass以商品名ACUSOL.Acusol445N獲得，特別優(yōu)選分子量約為4,500的聚丙烯酸酯。
丙烯酸均聚物和馬來酸/烯烴共聚物的混合物也可以用作非交聯(lián)的聚丙烯酸酯。該共聚物可源自取代或未取代的馬來酸酐和低級(jí)烯烴來替代全部或部分環(huán)狀酐。馬來酸酐優(yōu)選具有下面結(jié)構(gòu)式
式中，R3和R4獨(dú)立地選自H、(C1-C4)烷基、苯基、(C1-C4)烷基苯基和苯基(C1-C4)亞烷基。低級(jí)烯烴組分優(yōu)選是(C1-C4)烯烴，如乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯或異丁烯。這些共聚物的分子量約為1000-100,000，優(yōu)選約1000-15,000。特別優(yōu)選Acusol460N，該產(chǎn)品的分子量約為15,000。其它示例的共聚物包括SokalanCP 45(來自BASF，是甲基丙烯酸與馬來酸酐的共聚物的部分中和的鈉鹽)，SokalanCP5(完全中和的鹽)。這些水溶性的非交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物可以單獨(dú)使用或組合使用，其用量為洗滌劑組合物的0-10重量％。
還可以由有機(jī)多羧酸如檸檬酸、聚丙烯酸、聚丙烯酸/馬來酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、聚天冬氨酸、次氮基三乙酸(NTA)和多膦酸的混合物提供增潔劑的功能。
本發(fā)明的組合物通常包含0-30重量％，更優(yōu)選約1-25重量％，最優(yōu)選約2-15重量％增潔劑或者多價(jià)螯合劑。
在洗滌劑組合物中優(yōu)選使用螯合劑或螯合劑的混合物來控制硬水。螯合劑用量約為0-10重量％，優(yōu)選約0.01-5重量％。優(yōu)選的螯合劑包括磷酸鹽螯合劑，如乙烷1-羥基二膦酸堿金屬鹽(alkali metal ethane l-hydroxydiphosphonate)(HEDP)、聚亞烷基磷酸鹽(poly alkylene phosphonate)和氨基磷酸鹽化合物如氨基三亞甲基膦酸(ATMP)、次氮基三亞甲基膦酸鹽(nitrilotrimethylene膦酸酯)(NTP)、乙二胺-四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(diethylene triaminepentamethylene phosphonate)(DTPMP)。膦酸鹽化合物的可以酸形式或者鹽形式存在。特別優(yōu)選的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)和乙烷1-羥基二膦酸鹽(HEDP)，它們可以從Monsanto以商品名DEQUEST獲得。可用于本發(fā)明洗滌劑組合物的可生物降解的螯合劑的例子是乙二胺-N，N-二琥珀酸，或其堿金屬和堿土金屬的鹽。
在此可使用的優(yōu)選螯合劑的另一種類型包括氨基羧酸鹽，如乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)和丙二胺四乙酸(PDTA)，可以是酸形式，或者其相應(yīng)的堿金屬和堿土金屬鹽(即，EDTA-Na4)。另外優(yōu)選的羧酸鹽螯合劑包括水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、聚天冬氨酸、檸檬酸鹽、丙烯酸鹽(acrylate)、聚丙烯酸酯，或它們的混合物。
水溶助長(zhǎng)劑或加溶劑/偶聯(lián)劑水溶助長(zhǎng)劑或加溶劑可以與酸性洗滌劑組合物一起使用，以使任何短鏈脂肪酸和其它可分散的有機(jī)物如非離子表面活性劑在一定溫度范圍溶解于溶液。水溶助長(zhǎng)劑或加溶劑組分優(yōu)選是非離子物質(zhì)或陰離子物質(zhì)。優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷烴-磺酸鹽，如堿金屬的烷烴磺酸鹽和二磺酸鹽，烷基硫酸鹽，直鏈烷基苯或萘磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，仲烷烴磺酸鹽，烷基醚硫酸鹽或磺酸鹽，烷基磷酸鹽或膦酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，二烷基磺基琥珀酸酯，以及糖酯如山梨脫水山梨醇酯就C8-C10烷基葡糖苷。在允許一定量泡沫的應(yīng)用中可以使用甚至高泡沫的水溶助長(zhǎng)劑，如C8、C10、C12烷基磺酸鹽的衍生物。
另外允許的水溶助長(zhǎng)劑包括芳基磺酸鹽，如堿金屬的芳基磺酸鹽和二磺酸鹽，二甲苯磺酸鈉、枯烯磺酸鈉、萘磺酸鈉、甲苯磺酸鈉和苯磺酸鈉。特別優(yōu)選1-辛烷磺酸鈉和1，2-辛烷二磺酸鈉的混合物。
上述的某些水溶助長(zhǎng)劑混偶聯(lián)劑的另外的益處是能在低pH獨(dú)立地顯示抗菌活性。當(dāng)然，這增加了本發(fā)明的效果，但并不是選擇適當(dāng)偶聯(lián)劑時(shí)采用的主要標(biāo)準(zhǔn)。因?yàn)橹舅岷挺?羥酸在質(zhì)子化中性態(tài)存在，提供了主要的殺菌活性，因此偶聯(lián)劑應(yīng)根據(jù)其提供在基本不溶的脂肪酸與微生物之間的有效互作用的能力來選擇，這是本發(fā)明組合物所要控制的，而不是根據(jù)獨(dú)立的抗微生物活性來選擇。還發(fā)現(xiàn)磷酸能使可分散的有機(jī)物如非離子表面活性劑增溶。
濃縮洗滌劑配方中，水溶助長(zhǎng)劑的用量?jī)?yōu)選為約0-50重量％，更優(yōu)選約5-45重量％，最優(yōu)選約8-40重量％。
消泡和防沫劑在需要避免過量泡沫的那些應(yīng)用中(即，CIP系統(tǒng))中，可以使用防沫劑或消泡劑使主要的表面活性劑減少泡沫形成或使形成的泡沫快速破滅。優(yōu)選的消泡劑包括通過親水性烯化氧基團(tuán)與脂族或烷基芳族的疏水性化合物的縮合形成的化合物。消泡劑的例子包括醇類或烷基酚類與環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧乙烷縮合物(如，醇或具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的約5-15個(gè)碳原子的烷基的烷基酚的縮合產(chǎn)物)。環(huán)氧乙烷的存在量?jī)?yōu)選為每摩爾醇或烷基酚有約10-60摩爾的環(huán)氧乙烷。這種化合物中的烷基取代基可源自聚合的亞丙基、亞丁基、亞異丁基和二亞異丁基。
另外優(yōu)選的防沫劑包括烷基磷酸酯，如單烷基、二烷基和三烷基磷酸酯。這種磷酸酯通常是由C8-C12脂族直鏈醇制備的。優(yōu)選的另一種類型的抑泡劑是具有下面通式的烷基磷酸酯 式中，R5和R6獨(dú)立地是C12-C20烷基或乙氧基化烷基部分。烷基磷酸酯在洗滌劑組合物中的用量一般約為0-1.3重量％，更優(yōu)選約0.20-1.0重量％。其它優(yōu)選的消泡劑包括以商品名DEHYPON、S YNPERONIC和DOWFAX銷售的醇烷氧化物。包括烷基化的聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚二丁基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、二甲基硅烷化(silanated)二氧化硅、三甲基硅烷化二氧化硅和三乙基硅烷化二氧化硅的硅防沫劑也可以用于清潔劑組合物。這些硅試劑的用量?jī)?yōu)選約為0-2重量％，更優(yōu)選約0.20-1.5重量％。
通常，本發(fā)明的組合物包含約0.0-20重量％，更優(yōu)選約0.2-15重量％，最優(yōu)選約1-10重量％的消泡劑。
其它組分本發(fā)明洗滌劑中的平衡量(即，加至100重量％)是水，優(yōu)選去離子水。有機(jī)溶劑如乙醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇可用于非水性系統(tǒng)或者與水組合用于水性系統(tǒng)。但是，可以包含其它組分，如香水/香料、防腐劑、著色劑、溶劑、緩沖劑、穩(wěn)定劑、自由基捕獲劑、污物懸浮劑、晶體生長(zhǎng)抑制劑、污物釋放劑、分散劑、染料和顏料，只要這些組分在高酸性環(huán)境中穩(wěn)定。
權(quán)利要求
1.一種濃縮的液體洗滌劑組合物，該組合物包含酸，選自無機(jī)酸、有機(jī)酸或它們的混合物；和具有通式R-NH-CH2CH2CH2NH2的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽，式中R是C4-C22烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，R是取代或未取代的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷得自椰子、大豆、牛脂或人造黃油來源。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含通過在所述脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷中加入乙酸所形成的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷乙酸鹽。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)酸具有通式R′-SO3H，式中R′是C1-C16烷基。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含表面活性劑系統(tǒng)。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，所述表面活性劑系統(tǒng)選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑或它們的混合物。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，所述表面活性劑系統(tǒng)包含烷氧基化的直鏈脂肪醇。
9.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，所述表面活性劑系統(tǒng)包含乙氧基化和丙氧基化的直鏈脂肪醇或其醚衍生物。
10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含具有至少兩種不同的表面活性劑的表面活性劑系統(tǒng)。
11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含抗微生物劑或抗微生物劑混合物。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述抗微生物劑選自C4-C15脂肪酸、氯酚、一元醇和多元醇、芳族醇和脂族醇、α-羥酸、氯己定及其鹽、過氧化物、過酸、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、雙胍化合物、抗微生物的無機(jī)鹽、螯合劑、戊二醛、季銨化合物以及它們的組合。
13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于，所述抗微生物劑是脂族C6-C12脂肪酸。
14.如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于，所述抗微生物劑選自乙醇酸或乳酸。
15.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)酸和無機(jī)酸各自的用量約為1-80重量％。
16.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述無機(jī)酸包含選自下組的無機(jī)酸磷酸、硝酸、鹽酸、硫酸、氨基磺酸以及它們的混合物。
17.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含至多約40重量％的有機(jī)酸或有機(jī)酸混合物，所述有機(jī)酸或有機(jī)酸混合物包括C1-C16烷基磺酸。
18.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)酸選自檸檬酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、乙酸、羥基乙酸、丙酸、羥基丙酸、a-酮基丙酸、丁酸、扁桃酸、戊酸、琥珀酸、酒石酸、蘋果酸、草酸、富馬酸、己二酸、馬來酸、山梨酸、苯甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、α-羥酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、膦酸、辛基膦酸、丙烯酸、聚丙烯酸、天冬氨酸、聚天冬氨酸、對(duì)羥基苯甲酸、亞氨基乙酸，以及它們的混合物。
19.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含至多約20重量％的酸活化或耐酸的酶或酶混合物。
20.如權(quán)利要求19所述的組合物，其特征在于，所述酶選自酸活化或耐酸的蛋白酶、酸性脂解酶、脂肪酶、耐酸淀粉酶、纖維素酶、酸性過氧化物酶，以及它們的組合。
21.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含約0-50重量％的水溶助長(zhǎng)劑。
22.如權(quán)利要求21所述的組合物，其特征在于，所述水溶助長(zhǎng)劑選自烷烴磺酸鹽、烷烴二磺酸鹽、芳基磺酸鹽、芳基二磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、仲烷烴磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基醚磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基膦酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、二烷基磺基琥珀酸酯、糖酯，以及它們的組合。
23.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含一種或多種選自下組的組分多價(jià)螯合劑、增潔劑和螯合劑。
24.如權(quán)利要求23所述的組合物，其特征在于，所述增潔劑選自堿金屬多磷酸鹽、水不溶的晶體和無定形鋁硅酸鹽、晶體和無定形的沸石、聚羧酸和次氮基乙酸及其堿金屬鹽、非交聯(lián)的聚丙烯酸酯及其鹽，以及它們的組合。
25.如權(quán)利要求23所述的組合物，其特征在于，所述螯合劑選自膦酸酯螯合劑、氨基膦酸酯化合物、氨基羧酸酯化合物、檸檬酸酯、丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、EDTA-Na4，以及它們的混合物。
26.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物的pH小于約4。
27.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物的pH約為0.1-4.0。
28.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含約0.01-15重量％的所述脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽。
29.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物能夠在單獨(dú)的步驟中對(duì)食品污染的表面進(jìn)行清潔、消毒和除垢。
30.一種酸性洗滌劑組合物，該組合物包含一種酸活化或耐酸的酶，以及具有通式R-NH-CH2CH2CH2NH2的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽，式中R是C4-C22烷基。
31.如權(quán)利要求30所述的組合物，其特征在于，所述酶選自酸活化或耐酸的蛋白酶、酸性脂解酶、脂肪酶、耐酸淀粉酶、纖維素酶、酸性過氧化物酶，以及它們的組合。
32.如權(quán)利要求30所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含抗微生物劑或抗微生物劑混合物。
33.如權(quán)利要求30所述的組合物，其特征在于，所述組合物的pH小于約4。
34.如權(quán)利要求30所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含至多約40重量％的C1-C16烷基磺酸。
35.如權(quán)利要求30所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含約0.01-15重量％的所述脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽。
36.一種酸性洗滌劑組合物，該組合物包含具有通式R-NH-CH2CH2CH2NH2的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽以及C1-C16烷基磺酸，式中R是C4-C22烷基。
37.如權(quán)利要求36所述的組合物，其特征在于，所述烷基磺酸是甲磺酸。
38.如權(quán)利要求37所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含至多約40重量％的甲磺酸。
39.一種對(duì)表面進(jìn)行清潔的方法，該方法包括在表面上施用權(quán)利要求1的的組合物的步驟。
40.如權(quán)利要求39所述的方法，其特征在于，該方法還包括在進(jìn)行所述施用步驟之前稀釋所述組合物以形成使用溶液的步驟。
41.如權(quán)利要求39所述的方法，其特征在于，所述表面是乳品加工系統(tǒng)、食品加工裝置或者食品或飲料加工設(shè)備的表面。
42.如權(quán)利要求39所述的方法，其特征在于，所述表面是原位清潔系統(tǒng)的表面。
43.如權(quán)利要求39所述的方法，其特征在于，在所述施用步驟之前所述表面被食品、乳品或飲料的污物所污染。
44.一種減少酸性洗滌劑的泡沫的方法，所述酸性洗滌劑包含具有通式R-NH-CH2CH2CH2NH2的脂肪烷基-1，3-二氨基丙烷或其鹽，式中R是C4-C22烷基，所述方法包括在所述洗滌劑中加入包含至少兩種不同表面活性劑的表面活性劑系統(tǒng)。
45.如權(quán)利要求44所述的方法，其特征在于，所述表面活性劑獨(dú)立地選自下組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑，以及它們的混合物。
46.如權(quán)利要求45所述的方法，其特征在于，所述表面活性劑獨(dú)立地選自下組氧化胺，氧化膦，亞砜，磺酸鹽，硫酸鹽，甜菜堿，伯烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，芳基烷基磺酸鹽，仲烷基磺酸鹽，聚低級(jí)烷氧基化的高級(jí)醇和醚，烷氧基化的直鏈脂肪醇，烷基多糖，季銨化合物，伯、仲、叔脂肪胺的鹽，以及它們的組合。
47.一種液體洗滌劑使用溶液，該溶液包含約1重量份的權(quán)利要求1的組合物；和約10-300重量份的水。
48.如權(quán)利要求47所述的使用溶液，其特征在于，該溶液還包含表面活性劑系統(tǒng)。
49.如權(quán)利要求48所述的使用溶液，其特征在于，所述表面活性劑系統(tǒng)選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑，以及它們的混合物。
50.如權(quán)利要求47所述的使用溶液，其特征在于，所述使用溶液還包含抗微生物劑或者抗微生物劑混合物。
51.如權(quán)利要求47所述的使用溶液，其特征在于，所述使用溶液還包含酸活化或耐酸的酶。
52.如權(quán)利要求47所述的使用溶液，其特征在于，所述使用溶液的pH約為0.1-6。
全文摘要
提供了一種非氯化的濃縮的酸性洗滌劑組合物及其使用方法。更具體地，該酸性洗滌劑包含一定量的脂肪烷基－1，3－二氨基丙烷或其鹽以及任選的烷基磺酸。該洗滌劑形成可用于結(jié)垢表面，特別是被牛奶污物和其它食品污物污染的表面的全效的清潔、消毒和除垢組合物。
文檔編號(hào)C11D7/42GK101031634SQ200580032217
公開日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2005年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月11日
發(fā)明者F·U·艾哈邁德, N·C·特賴斯塔魯 申請(qǐng)人:德樂?？毓晒?br>