專(zhuān)利名稱(chēng):石蠟或微晶石蠟在硅酮糊中的應(yīng)用，及其包裝和使用的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于石蠟或微晶石蠟在硅酮糊中的應(yīng)用，特別是用來(lái)制造精確的牙印的可捏和的組合物。硅酮糊是已知的低溫硫化的兩組分硅酮橡膠系。該系統(tǒng)中的兩種組分混在一起，在室溫下約二至五分鐘后交聯(lián)。
硅酮糊在牙科中廣泛地用來(lái)做為印模材料。一般來(lái)說(shuō)，硅酮糊含有硅酮油和液狀或糊狀的固化劑。硅酮油以具有末端羥基的聚二甲基硅氧烷為基料，與填料混合，使用不同的方法可以得到各種不用的稠度。固化劑含有催化劑和交聯(lián)劑，以一元羧酸金屬鹽為催化劑，以硅酸酯為交聯(lián)劑。
使用之前，先把兩種組分相互混在一起，由于縮聚反應(yīng)在室溫下經(jīng)二至五分鐘后交聯(lián)。在反應(yīng)中除了生成交聯(lián)的硅酮橡膠外，還有少量的醇生成，醇慢慢地從硅橡膠中擴(kuò)散出來(lái)，引起線性收縮，從而導(dǎo)致了印模的誤差。
乙烯基硅酮印模材料線性收縮較小。這點(diǎn)我們最近幾年才知道。這些材料含有兩種糊一種是基料糊，它含有硅酮油，填料和交聯(lián)劑;另一種是催化劑糊，它含有硅酮油、填料和催化劑。
這里所說(shuō)的硅酮油是含有末端乙烯基的聚二甲基硅氧烷。交聯(lián)劑含有活性的硅-氫基。催化劑是含有鉑的絡(luò)合物。用這種系統(tǒng)做成的印模不但非常精確，而且基料糊和催化劑糊容易計(jì)量，因?yàn)檫@兩種糊粘度相同。它們的混合比例可調(diào)為1∶1，而且完全沒(méi)有味道和氣味。
由于牙科中采用了各種技術(shù)來(lái)取全牙、部分牙或無(wú)牙的頜及其粘膜的印模，因此必須使用不同粘度等級(jí)的印模材料，例如低粘度、中粘度、高粘度及可捏和的組合物。每種組合物都含有基料糊和催化劑糊，其配制根據(jù)加工時(shí)間來(lái)定。
如果是低粘度、中粘度或高粘度的組合物，把基料糊和催化劑糊從管或筒中擠出同樣的長(zhǎng)度，置于混合板上用刮鏟加以調(diào)和?？赡蠛偷挠∧２牧系幕虾痛呋瘎┖每逃辛慷鹊纳讖乃芰贤不蚬拗腥〕鐾瑯哟笮〉膲K用手捏成均勻的組合物。將這種組合物放入印模勺中，然后放入病人的口中。幾分鐘以后，組合物則交聯(lián)成橡膠，可將勺從病人口中取出。頜的相反的形狀再用低粘度的印模材料加以矯正。然后用石膏漿澆注。石膏硬化后就做成了頜的石膏模型。
在用勺取出基料糊和催化劑糊以及用手指捏和這兩種糊的時(shí)候，不要把組合物粘在勺和手指上，也/或不要留下余物。為避免粘連，可選用適當(dāng)?shù)奶盍匣蛱砑邮炗?。?duì)于由縮合作用而交聯(lián)的硅酮印模材料，可用滑石粉避免一些粘連。而對(duì)于由加成作用而交聯(lián)的乙烯基硅酮印模材料則不能用滑石粉避免粘連，因?yàn)榛塾绊懡M合物的凝固性。添加石蠟油也不是一點(diǎn)問(wèn)題沒(méi)有的。一方面，在組合物中添加重量6-8%的石蠟油可以避免粘連，但另一方面，糊和印模在貯存時(shí)都會(huì)滲出一些石蠟油，石蠟油聚積在糊的表面的凹陷處，或在印模表面形成石蠟油滴。如果長(zhǎng)時(shí)間才進(jìn)行矯正的話，油滴妨礙固化的可捏和的組合物與矯正的低粘度的化合物之間的連接。而且，還能造成石膏模型的缺陷。此外，添加石蠟油可降低組合物與印模勺的必要粘性，或者降低組合物與用粘合劑處理過(guò)的印模勺的必要粘性。
根據(jù)本發(fā)明，如在糊中使用石蠟或微晶石蠟，上述問(wèn)題均可避免。只要在糊中加重量約4-5%的石蠟和重量1.5-5%的石蠟或微晶石蠟就可消除糊的粘性。石蠟或微晶石蠟的熔點(diǎn)為30℃至55℃，在室溫下是固體，但由于捏和時(shí)供給了能量而使之變軟。根據(jù)本發(fā)明，石蠟油從糊中可少滲出。用這種形式做成的組合物和印模在貯存時(shí)可更加穩(wěn)定。這就是說(shuō)在糊中或在印模橡膠上不會(huì)形成石蠟油的油滴，即使印模貯存了很長(zhǎng)時(shí)間也能夠取出完好的矯正印模和/或質(zhì)量很好的石膏模型。
此外，組合物與印模勺的粘連情況也得到了改善。
本發(fā)明涉及的使用石蠟和/或微晶石蠟制造糊狀硅酮組合物，在糊中石蠟的使用量最好是其重量的1-10%，特別是其重量的1.5-5%。石蠟的熔點(diǎn)為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
本發(fā)明還涉及含有這些石蠟的硅酮糊，特別是含有這些石蠟的硅酮印模材料。
本發(fā)明也涉及糊的包裝問(wèn)題，其特點(diǎn)是把制造一個(gè)印模所需的印模材料包入深沖塑料薄膜內(nèi)，塑料薄膜覆蓋一層鋁箔，并把薄膜和鋁箔焊在一起。
石蠟和/或微晶石蠟更適用于牙科材料。該材料以聚硅氧烷為基料，能在室溫下固化。如上所述，這兩種系統(tǒng)的區(qū)別在于一種是由加成作用而交聯(lián)的系統(tǒng)，而另一種是由縮合而交聯(lián)的系統(tǒng)。根據(jù)本發(fā)明由加成作用而交聯(lián)的系統(tǒng)含有下述必要的成分a)在分子中帶有兩個(gè)或多個(gè)乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷，b)無(wú)機(jī)填料(未經(jīng)處理或表面處理的)，c)有機(jī)氫化的聚硅氧烷作交聯(lián)劑，d)催化劑加速加成反應(yīng)，e)石蠟油f)石蠟或微晶石蠟，g)如果需要的話加些染料。
根據(jù)本發(fā)明由縮合作用而交聯(lián)的系統(tǒng)的糊，含有液狀或糊狀的固化劑，固化劑含有作為催化劑的一元羧酸金屬鹽及作為交聯(lián)劑的硅酸酯。這個(gè)系統(tǒng)必須含有下述必要成分h)分子中帶有兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基的有機(jī)聚硅氧烷，i)填料，j)石蠟油，k)石蠟或微晶石蠟，L)如果需要的話，加些染料。
根據(jù)本發(fā)明，可捏和的硅酮糊其特征是它在貯存時(shí)穩(wěn)定，當(dāng)基料糊與催化劑糊混和或糊與固化劑混合時(shí)，該糊沒(méi)有粘性，可捏和的硅酮糊適于制造精確的牙齒印模，因?yàn)榻宦?lián)后，糊和催化劑糊已徹底混合，放入口腔中固化，印模用石膏漿澆注，石膏漿硬化后成為牙齒模型，這種石膏模型是很精確的。其所以能取得良好的效果是，由于沒(méi)有石蠟油的油滴。油滴會(huì)影響用可捏的組合物做的印模初型與用低粘性組合物做的矯正印模的粘合。使得石膏模型的面不精確。
上述的能在室溫下固化的糊中所用的物質(zhì)是已知的。
硅酮油a)是含有末端乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)最好為500-5，000，000mpa·s。
適當(dāng)?shù)奶盍蟗)是石英粉和方石英粉、硫酸鈣、硅藻土、滑石粉和碳酸鈣，粉的顆粒大小最好是1至25μ，填料的顆粒太小可使得糊的結(jié)構(gòu)粘性不合要求。
交聯(lián)劑c)是聚二甲基硅氧烷，其分子中至少在兩個(gè)硅原子上有氫原子。
催化劑d)例如鉑絡(luò)合物，它是由六氯合鉑-(Ⅳ)酸制備的。這些化合物本身也是已知的。
石蠟油e)為烷烴的混合物，它在室溫下為液體，其粘度在20℃時(shí)為120至300mpa·s，最好是在20℃時(shí)為170至230mpa·s。
根據(jù)本發(fā)明，所用的石蠟或微晶石蠟f)采用直鏈和帶支鏈烷烴的混合物(烷烴最好是C15～C40)，其熔點(diǎn)為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
染料g)用來(lái)區(qū)別基料糊和催化劑糊，以控制其混合，最好用無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料。
硅酮油h)是具有末端羥基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)最好為500至200，000mpa·s。
填料(i)石蠟油(j)石蠟或微晶石蠟(k)染料(L)均和上面(b)、(e)、(f)和(g)中所述的物質(zhì)相同。
如上所述，可捏和的印模材料裝在塑料罐或杯中出售，若是由加成作用而交聯(lián)的乙烯基硅酮印模材料，使用前，用帶量度的勺把基料糊和催化劑糊從容器中取出，相同大小的兩塊，用手指捏和成均勻的組合物。而由縮合作用而交聯(lián)的硅酮印模材料，也是用刻有量度的勺從容器中取出，與相應(yīng)數(shù)量的糊狀或液狀的固化劑混合，用手指捏和。
根據(jù)本發(fā)明，添加石蠟或微晶石蠟，一方面能夠使糊在常溫下過(guò)硬，不便于用有刻度的勺取出，但另一方面，由于捏和過(guò)程中提供了能量，能夠得到適用的柔軟可塑的稠度。根據(jù)本發(fā)明，這些糊最好用小包裝，每包最好是做一個(gè)印模所需材料的量，裝在深沖塑料薄膜之中(例如，聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等)。塑料薄膜需要有一個(gè)易于打開(kāi)的蓋，(例如鋁箔)薄膜和鋁箔焊在一起。若是由縮合作用而交聯(lián)的硅酮印模材料，把做一個(gè)印模所需的材料包入一個(gè)小包，用以前，打開(kāi)鋁箔，取出糊，再?gòu)墓茏又腥〕龊隣畹南鄳?yīng)數(shù)量的固化劑，或從瓶子中取出液狀的相應(yīng)數(shù)量的固化劑，然后用手指捏和在一起。若是乙烯基硅酮印模材料，把做一個(gè)印模所需的基料糊和催化劑糊包在一起，使用之前，打開(kāi)鋁箔取出兩種糊，用手指捏和即可。
下述的實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明，其中以重量份數(shù)計(jì)算。
例一(對(duì)比實(shí)驗(yàn))基料糊是由175份含有末端乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)為80000mpa·s;50份含有末端二甲基氫化甲硅烷基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在25℃時(shí)為50mpa·s;650份極細(xì)的石英粉，其顆粒平均大小約為4μ;60份碳酸鈣，其顆粒平均大小8μ;60份的石蠟油，其粘度20℃時(shí)約為180mpa·s及5份無(wú)機(jī)顏料在捏和機(jī)中混合在一起制成的。
催化劑糊是由229.8份含有末端乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)為80000mpa·s;650份極細(xì)的石英粉，其顆粒平均大小約為4μ;60份碳酸鈣，其顆粒平均大小為8μ;60份石蠟油，其粘度為180mpa·s及0.2份鉑與二乙烯基四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物在捏和機(jī)中混合在一起制成的。
這兩種糊是可塑的，沒(méi)有粘性的，而且容易捏和。但貯存七天后石蠟油積在兩種糊表面的凹陷處。
15克的基料糊和15克的催化劑糊用手指捏和，經(jīng)30秒鐘捏成均勻的組合物，將這種組合物用印模勺在適當(dāng)?shù)膲毫ο路湃肟谥校宸昼妰?nèi)組合物固化成彈性體，然后從口中移出，用自來(lái)水洗滌，用纖維輕搽，印模在室溫下保存廿四小時(shí)，隨后微小的石蠟油滴形成在印模的表面上，于是就形成了石膏模型的凹陷。石膏模型是用石膏漿澆注在印模上，放置30分鐘制成的。石膏漿是由100份的半水合硫酸鈣和30份的水制備的。
為矯正印模，把低粘度的乙烯基硅酮印模材料放在上述已經(jīng)制好的印模上，放置24小時(shí)后被油滴所覆蓋，在適當(dāng)?shù)膲毫ο拢颜麄€(gè)印模放入口中，五分鐘后組合物固化成彈性體。從口中移出后，在有油滴的地方組合物沒(méi)有粘著在印模初型的材料上。
例二(根據(jù)本發(fā)明)基料糊是由190份的含有末端乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)為80，000mPa·s;55份的末端含有二甲基氫化甲硅烷基的聚二甲基硅氧烷，其粘度為50mPa·s;40份的石蠟油，其粘度在20℃時(shí)為180mPa·s;22份的微晶石蠟，其凝固點(diǎn)為43～45℃根據(jù)DIN 51，556，688份極細(xì)的石英粉，其顆粒平均大小均為4μ，及5份的無(wú)機(jī)顏料在捏和機(jī)中混合在一起制成的。
催化劑糊是由270份的含有末端乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)為80，000mPa·s;40份石蠟油，其粘度在20℃時(shí)為180mPa·s;22份微晶石蠟，其凝固點(diǎn)為43～45℃，根據(jù)DIN 51，556，667.8份極細(xì)的石英粉，其顆粒平均大小為4μ及0.2份鉑和硅酮的絡(luò)合物在捏和機(jī)中混合在一起制成的。
兩種糊沒(méi)有粘性，放置兩分鐘后不會(huì)有石蠟油滲出，它們的稠度較大，只有用力才能用量勺將它們從塑料罐中取出。假設(shè)做一個(gè)頜的印模約需50毫升的印模材料，其包裝規(guī)格為0.4毫米厚，大小為25×12厘米的聚丙烯薄膜，上面深沖著兩排凹穴，每排有五個(gè)凹穴，每個(gè)凹穴的尺寸為直徑5厘米，深1.3厘米，一排凹穴裝基料糊，另一排凹穴裝催化劑糊，薄膜用鋁箔覆蓋，然后把薄膜和鋁箔焊在一起。
在取印模之前，打開(kāi)鋁箔，取出基料糊和催化劑糊并捏和在一起，于是組合物變軟成為可塑的，沒(méi)有粘性的。24小時(shí)后印模表面上沒(méi)有微小的油珠，矯正材料粘結(jié)很好，石膏模型沒(méi)有缺陷。
例三(對(duì)比實(shí)驗(yàn))糊由210份的含有末端羥基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)為50，000mPa·s;80份的石蠟油，其粘度在20℃時(shí)為180mPa·s;100份的碳酸鈣;600份的極細(xì)的石英粉(如例一)及10份的二氧化鈦在捏和機(jī)中混合在一起制成的。
糊是可塑的，無(wú)粘性并可捏和的，但是糊貯存七天后，石蠟油積在糊表面上的凹陷處。
把25克的糊和1克的含有二丁基二月桂酸錫和四乙氧基硅烷的固化劑捏和，經(jīng)30秒鐘捏成均勻的組合物。將這種組合物用印模勺在適當(dāng)?shù)膲毫ο路湃肟谥?，五分鐘后組合物固化成彈性體，然后從口中拿出。用自來(lái)水洗滌，用纖維輕搽。印模在室溫下保持24小時(shí)，隨后微小的石蠟油珠在印模的表面上形成，于是在做成石膏模型時(shí)就形成了模型上的凹陷，使得模型不真實(shí)。石膏模型是用100份的半水合硫酸鈣和30份水的石膏漿澆注印模，放置30分鐘后制成的。
為矯正印模，把低粘度的印模材料放在上述已制好的印模上，保持24小時(shí)，印模被油滴覆蓋。然后在適當(dāng)?shù)膲毫ο掳颜麄€(gè)印模放入口中，五分鐘后組合物固化成彈性體，從口中移出。在有油滴的地方，組合物沒(méi)有粘著在印模初型的材料上。
例四(根據(jù)本發(fā)明)糊A由220份的含有末端羥基的聚二甲基硅氧烷，其粘度在20℃時(shí)為50，000mPa·s;40份的石蠟油，其粘度為180mPa·s;30份的微晶石蠟，其凝固點(diǎn)為38～40℃根據(jù)DIN51556;700份的極細(xì)的石英粉及10份的二氧化鈦在捏和機(jī)中混合在一起制成的。
糊無(wú)粘性，貯存兩個(gè)月后也沒(méi)有石蠟油滲出，但有點(diǎn)硬。雖然能用量勺把糊從塑料杯中取出，但為了更便于使用，把糊包成小包。每包的規(guī)格為0.4毫米厚大小為30×6厘米的聚丙烯薄膜，上面深沖著五個(gè)大小為5×5×2厘米的凹穴，凹穴中裝滿糊料，用鋁箔覆蓋，并將薄膜和鋁箔焊在一起。
在制取印模前，打開(kāi)鋁箔取出糊，把糊與含有二丁基二月桂酸錫和四乙氧基硅烷的固化劑相混合，糊變成軟的、可塑的、無(wú)粘性的，24小時(shí)后印模表面上沒(méi)有油滴。矯正化合物的粘結(jié)很好，石膏模型沒(méi)有缺陷。
權(quán)利要求
1.石蠟或微晶石蠟在糊狀硅酮組合物中的應(yīng)用。
2.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1的應(yīng)用，其特征是石蠟的熔點(diǎn)范圍為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
3.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1或2，石蠟或微晶石蠟用在牙齒印模的可捏和的材料中，這些材料以硅酮為基料，能在室溫下固化。
4.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1至3，其應(yīng)用是在由加成作用而交聯(lián)的系統(tǒng)中。
5.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1至3，其應(yīng)用是在由縮合作用而交聯(lián)的系統(tǒng)中。
6.糊狀硅酮組合物，特別是可捏和的印模材料，其特征是含有石蠟或微晶石蠟。
7.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6的組合物，其特征是石蠟的熔點(diǎn)范圍為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
8.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6或7的組合物，其特征是含有重量1～10%的石蠟，最好是含重量1.5～5%的石蠟。
9.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6至8的組合物，其特征是除含有石蠟外，還含有重量3～5%的石蠟油。
10.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6至9的組合物的包裝，其特征是包成小包，例如包內(nèi)深沖塑料薄膜內(nèi)，用箔覆蓋。
專(zhuān)利摘要
本發(fā)明是關(guān)于石蠟或微晶石蠟在硅酮糊中的應(yīng)用，特別是用來(lái)制造精確的牙印的可捏和的組合物。硅酮糊是已知的低溫硫化的兩組分硅酮橡膠系。該系統(tǒng)中的兩種組分混在一起，在室溫下約二至五分鐘后交聯(lián)。
文檔編號(hào)A61K6/10GK85101852SQ85101852
公開(kāi)日1987年1月10日 申請(qǐng)日期1985年4月1日
發(fā)明者施瓦布沃伊特 申請(qǐng)人:拜爾公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan