專利名稱：一種環(huán)丙烯類保鮮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)丙烯類保鮮劑及其制備方法，該保鮮劑用于水果蔬菜及花卉的 保鮮。
背景技術(shù)：
乙烯是目前公認(rèn)的果蔬花卉成熟衰老激素，乙烯可以加速果蔬花卉衰老、腐敗，導(dǎo) 致其失去食用價值。為減少果蔬花卉采后衰老，延長貯藏時間，應(yīng)盡可能減少內(nèi)源乙烯產(chǎn) 生和抑制外源乙烯的作用。1-甲基環(huán)丙烯(簡稱1-MCP)是目前發(fā)現(xiàn)的最優(yōu)良的乙烯抑制 劑，它能不可逆的與乙烯受體結(jié)合，既可以阻斷果蔬花卉內(nèi)源乙烯的產(chǎn)生，又可以抑制外源 乙烯對果蔬花卉的作用，起到延緩衰老，延長貯藏期和貨架期等保鮮作用。I-MCP具有用量 低、高效、安全性高等特點，在果蔬花卉保鮮方面有著廣闊的前景。1-甲基環(huán)丙烯是一種小環(huán)烯烴，常溫下以氣體形式存在，是一種非?；顫姟⑹植?穩(wěn)定的氣體。為解決I-MCP貯存和運輸?shù)膯栴}，國內(nèi)外大都采用分子包結(jié)劑進(jìn)行固化。美 國專利NO. 5518988公開了將I-MCP結(jié)合到分子包封劑中將其固定化的方法，優(yōu)選的包封劑 為環(huán)糊精。中國專利CN2006100似683. 2也公開了 α -環(huán)糊精及衍生物作為主要包結(jié)材料 制備I-MCP粉末的方法，這種粉末在使用時只要加入到一定量的水或者酸、堿溶液中就能 迅速釋放出I-MCP氣體來。由于I-MCP使用濃度比較小，一般為lppm，上述粉末在保鮮庫內(nèi) 整庫熏蒸處理時使用比較方便，使用時需要加入一定量的水或者酸、堿溶液中在攪拌下就 能釋放出I-MCP氣體。但在紙箱、中轉(zhuǎn)筐、木桶等小體積容器內(nèi)進(jìn)行保鮮使用時，I-MCP粉末 使用量非常小，很難定量使用，加水操作比較繁瑣，因此開發(fā)適合紙箱、中轉(zhuǎn)箱等小體積容 器內(nèi)使用的I-MCP保鮮劑顯得非常重要。為解決這一問題，中國專利CN01141204. 6中公開了由環(huán)丙烯分子包結(jié)物，一種或 多種助劑及吸水材料組成的組合物，將組合物放入到包裝材料制成袋子/薄膜中，吸收少 量的水分便可以釋放出I-MCP氣體來；中國專利CN200510068510. 3中公開了由I-MCP包結(jié) 物與一種或多種吸濕性或易潮解材料和助劑組成的混合物，然后將混合物涂布于紙/塑料 薄膜基材上制成產(chǎn)品或制成片劑，實現(xiàn)了不用加水在潮濕環(huán)境中也能釋放出I-MCP目的； 中國專利CN02147572. 5公開了在環(huán)丙烯粉末中加入能夠產(chǎn)生二氧化碳的添加劑，主要為 碳酸鹽和固體酸，有水存在后二氧化碳?xì)馀菝俺?，I-MCP會在120分鐘內(nèi)持續(xù)釋放出來。以 上專利解決了加入少量水或依靠吸潮就能釋放出1-甲基環(huán)丙烯氣體，但是也存在缺陷。存 在的缺陷一是不完全適合小體積的紙箱、內(nèi)襯保鮮袋中轉(zhuǎn)箱等果蔬保鮮使用，二是加入吸 水材料給I-MCP產(chǎn)品加工、貯存帶來一定的困難，三是I-MCP釋放需要依靠吸水材料，受到 貯藏環(huán)境濕度和溫度的影響。中國專利CN200810150053. 6 一種環(huán)丙烯類包結(jié)物膠囊及其制備方法公開了在環(huán) 丙烯包結(jié)物粉末基礎(chǔ)上，加入易吸水潮解的化合物、能釋放二氧化碳的化合物和其他添加 劑封裝在膠囊中，克服了貯存時易受潮含量降低、不易保存的缺點，但是其釋放時需要將膠 囊加入到水中或酸、堿溶液中，使用過程比較麻煩，需要有水條件，紙箱或中轉(zhuǎn)箱等小體積形式貯藏果蔬花卉不易操作，且水分過多容易加快果蔬腐爛。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明目的在于提供一種環(huán)丙烯類保鮮劑，可適用于果蔬 花卉的保鮮，尤其適合紙箱或中轉(zhuǎn)箱等小體積包裝形式的果蔬花卉保鮮。該保鮮劑克服了 現(xiàn)有產(chǎn)品使用麻煩、定量困難、使用時受到環(huán)境濕度影響大等缺點。本發(fā)明的另一目的是提供一種環(huán)丙烯類保鮮劑的制備方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種環(huán)丙烯類保鮮劑的包裝方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種環(huán)丙烯類保鮮劑的使用方法。為達(dá)到以上目的，本發(fā)明在以含有環(huán)丙烯包結(jié)物粉末為主要成分的基礎(chǔ)上，增加 了能夠釋放水分子的化合物或組合物，一種或多種助劑，在干燥環(huán)境條件下，使用混料機混 合均勻，然后按需要使用包裝材料進(jìn)行內(nèi)包裝，制成能夠滿足紙箱、內(nèi)襯保鮮袋的中轉(zhuǎn)箱等 小包裝水果蔬菜保鮮需要的產(chǎn)品，制成產(chǎn)品裝入高阻隔性的塑料薄膜袋中進(jìn)行貯存和運 輸。該保鮮劑使用時打開外包裝塑料薄膜袋，將保鮮劑藥包放入所需保鮮的紙箱、中轉(zhuǎn)箱等 小容器內(nèi)密封即可。保鮮劑內(nèi)包裝材料為扎孔復(fù)合無紡布、茶葉濾紙等透氣材料。保鮮劑 中釋放水分子組合物接觸到貯藏環(huán)境中水分子或二氧化碳，能夠啟動自身化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生 水分子或釋放出結(jié)晶水，這些水分子接觸到含有環(huán)丙烯包結(jié)物，在一定時間內(nèi)釋放出I-MCP 氣體。該化學(xué)反應(yīng)啟動以后不受貯藏環(huán)境濕度的影響，能為I-MCP氣體釋放提供水分。本發(fā)明保鮮劑，在干燥條件下使用混料機混合均勻，按照使用體積要求的用量大 小，加工成一定重量的小包裝，然后再使用高阻隔性的塑料薄膜、塑料復(fù)合膜等包裝材料進(jìn) 行外包包裝。本發(fā)明同樣適用于冷庫、氣體庫或其他形式的保鮮使用。本發(fā)明采用技術(shù)方案是一種環(huán)丙烯類保鮮劑，包括環(huán)丙烯包結(jié)物粉末，釋放水分子的化合物或組合物， 一種或多種助劑。其中環(huán)丙烯的包結(jié)物粉末的質(zhì)量百分比為0. 1 99%，釋放出水分子 的化合物或組合物的質(zhì)量百分比為0. 1 98%，助劑為0 98%。環(huán)丙烯包結(jié)物粉末是指1-甲基環(huán)丙烯、白炭黑和環(huán)糊精形成的包結(jié)物粉末。所述環(huán)糊精選自α -環(huán)糊精、烷基化α _環(huán)糊精、羥烷基化α -環(huán)糊精、酯化α -環(huán) 糊精、分子化α-環(huán)糊精、離子化α-環(huán)糊精的一種或數(shù)種。優(yōu)選的，所述環(huán)丙烯類保鮮劑，環(huán)丙烯的包結(jié)物粉末的質(zhì)量百分比為0. 1 50%， 釋放出水分子的化合物或組合物的質(zhì)量百分比為5 60%，助劑為10 85%。優(yōu)選的，環(huán)丙烯包結(jié)物中，1-甲基環(huán)丙烯的質(zhì)量百分比為0. 1 4. 5%，白炭黑的 質(zhì)量百分比為5 96%，環(huán)糊精的質(zhì)量百分比為5 96%。更優(yōu)選，環(huán)丙烯包結(jié)物中，1-甲 基環(huán)丙烯的質(zhì)量百分比為2. 5 4. 5%，白炭黑的質(zhì)量百分比為20 80%，環(huán)糊精的質(zhì)量 百分比為20 80%。環(huán)丙烯包結(jié)物粉末的合成方法是，合成純化后的1-甲基環(huán)丙烯(I-MCP)氣體，通 入由白炭黑、α -環(huán)糊精和水組成的吸收液中，攪拌條件下吸收0. 5 10小時，然后抽濾， 無水乙醇洗滌，再抽濾，最后干燥制成。優(yōu)選的，吸收液由0.1 50%的α-環(huán)糊精、0.1 50%的白炭黑和0. 1 99. 8%的水組成。優(yōu)選的，吸收溫度為5 30°C，本領(lǐng)域技術(shù)人員 可以根據(jù)實際需要選擇吸收溫度和攪拌速度。
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其中釋放水分子的化合物或組合物是指能夠通過化學(xué)反應(yīng)釋放出水分子或者直 接釋放出水分子的化合物或組合物?？梢允且韵碌囊环N或幾種組合1)、十二水磷酸鈉和季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的組合物季銨鹽的通式為R4NA、季銨堿的通式為R4NB,其中R為H或C1-Q8的烴基，A 選自 1/2S0:、HSOp 1/2S0:、HSO” 1/3HP0:、1/2HP0:、H2PO4^ ；B選自-OH或-OR，，其中R，為C1 C3的烴基；2)、過碳酸鈉和二氧化錳3)、氫氧化鋁和酸的組合物，所述酸選自一水檸檬酸、檸檬酸、草酸、蘋果酸、富馬 酸、酒石酸中的一種或幾種4)、氫氧化鋇5)、氧化鐵和酸的組合物，所述酸選自一水檸檬酸、檸檬酸、草酸、蘋果酸、富馬酸、 酒石酸中的一種或幾種。優(yōu)選的，上述1)十二水磷酸鈉和季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的組合物 中，R為C1 C18的烴基，其中的一個或多個氫原子被-Cl、-Br、-I、-S03H、苯基、取代苯 基、-OH、-CHO, -COOH 或-OCH3 取代。優(yōu)選的，上述1)十二水磷酸鈉和季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的組合物中，十二 水磷酸鈉與季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的比例為十二水磷酸鈉季銨鹽或季銨堿=0. 5 80 0. 5 80 ；優(yōu)選的，上述2)過碳酸鈉和二氧化錳中，過碳酸鈉與二氧化錳的比例為過碳酸 鈉二氧化錳=5 80 0. 1 5 ；優(yōu)選的，上述幻氫氧化鋁和酸的組合物中，其比例關(guān)系為氫氧化鋁酸=1 80 1 90 ；優(yōu)選的，上述5)氧化鐵和酸的組合物中其比例關(guān)系為氧化鐵酸=1 80 1 50保鮮劑中釋放水分子化合物或組合物接觸到貯藏環(huán)境中的水分子或二氧化碳，能 夠啟動自身化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生水分子或釋放出結(jié)晶水，這些水分子接觸到含有環(huán)丙烯的包結(jié) 物，在一定時間內(nèi)釋放出I-MCP氣體。該化學(xué)反應(yīng)啟動以后不受貯藏環(huán)境濕度的影響，能為 I-MCP氣體釋放提供水分。十二水磷酸鈉和季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)接觸后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)放出水。反 應(yīng)方程式為Na2SO4 · 10H20+2R4NA — 2NaA+10H20+2R4N(l/2S042，Na2SO4 · 10H20+2R4NB — 2NaB+10H20+2R4N(l/2S042，過碳酸鈉是最重要的過碳酸鹽，亦稱過氧化碳酸鈉或過氧化水合碳酸鈉，俗稱固 體雙氧水。分子式為2Na2C03 · 3H202 ；過碳酸鈉在二氧化錳的催化作用下，放出過氧化氫， 過氧化氫在二氧化錳的催化作用下迅速分解產(chǎn)生水和氧氣。2Na2C03 · 3H202+Mn02 — 2NaC03+3H20+02+Mn02氫氧化鋁和一水檸檬酸、檸檬酸、草酸、蘋果酸、富馬酸、酒石酸中的一種或幾種進(jìn) 行酸堿中和反應(yīng)，生成鹽和水。氫氧化鋁和一水檸檬酸反應(yīng)，不僅生成鹽和水，還放出其中的結(jié)晶水。進(jìn)行果蔬保鮮時，果蔬包裝箱及果蔬保鮮的環(huán)境中都存在二氧化碳，氫氧化鋇能 夠吸收環(huán)境中的二氧化碳，并反應(yīng)生成水。反應(yīng)式如下Ba (OH) 2+C02 — BaC03+H20氧化鐵和一水檸檬酸、檸檬酸、草酸、蘋果酸、富馬酸、酒石酸中的一種或幾種進(jìn)行 酸堿中和反應(yīng)，生成鹽和水。氧化鐵和一水檸檬酸反應(yīng)，不僅生成鹽和水，還放出其中的結(jié) 晶水。釋放水分子的化合物或組合物在使用環(huán)境中能夠反應(yīng)釋放出水，促進(jìn)環(huán)丙烯的釋 放。根據(jù)使用環(huán)境和用戶要求的不同，需要控制釋放水分子的化合物或組合物在使用環(huán)境 中反應(yīng)釋放出水的速度，這種速度是通過控制釋放水分子的化合物或組合物與環(huán)丙烯包結(jié) 物粉末的比例來實現(xiàn)的。一般而言，釋放水分子的化合物或組合物的含量越高，反應(yīng)釋放出 水的速度就越快。所述的助劑包括滑石粉、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、高嶺土、乙酸鈉、乙酸鉀、硅酸 鈉、纖維素、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、淀粉、蠟類、脂肪類等中的一種或多種。其中蠟類選自白蠟、蜂蠟、石蠟、卡那巴蠟；脂肪類選自硬脂酸、硬脂酸甘油酯、蔗 糖脂肪酸酯、硬脂酸丁酯、氫化植物油。助劑的存在，有助于本發(fā)明所述的環(huán)丙烯類保鮮劑的穩(wěn)定，也有助于控制需要釋 放水分子的化合物或組合物在使用環(huán)境中反應(yīng)釋放出水的速度。雖然沒有助劑存在的環(huán)丙 烯類保鮮劑，即助劑含量為0的技術(shù)方案，也能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，但本發(fā)明優(yōu)選含 有助劑的方案。助劑要求為粉末狀，優(yōu)選細(xì)度為大于20目。本發(fā)明還提供環(huán)丙烯類保鮮劑的制備方法，其特征是，將環(huán)丙烯的包結(jié)物粉末、釋 放水分子的化合物、組合物或材料，按照環(huán)丙烯的包結(jié)物粉末0. 1 99wt%、釋放出水分子 的化合物或組合物0. 1 98wt%、助劑為0 98wt%的比例混合均勻以后制備成粉劑，或 者混合均勻的物料經(jīng)過壓片機制成片劑。所述環(huán)丙烯類保鮮劑的包裝方法，粉劑可以使用粉末包裝機進(jìn)行定量包裝，片劑 可以根據(jù)用量使用不同沖模加工成大小重量不同片劑。包裝量根據(jù)所需用量而定，也可根 據(jù)實際所需生產(chǎn)各種規(guī)格，即可以對應(yīng)不同的環(huán)丙烯釋放量。優(yōu)選的，所述環(huán)丙烯類保鮮劑的包裝，是包裝材料能夠熱封，優(yōu)選機械打孔或激光 打孔的復(fù)合無紡布、無紡布、茶葉濾紙、打孔紙塑等包裝材料。在干燥環(huán)境條件下，利用混料機讓其均勻混合，然后按照所需用量進(jìn)行包裝(制 成能夠滿足紙箱、含有內(nèi)襯保鮮袋的中轉(zhuǎn)箱等小體積容器時果蔬保鮮所需的產(chǎn)品)，制成產(chǎn) 品裝入高阻隔性的塑料薄膜袋中進(jìn)行貯存和運輸。所述環(huán)丙烯類保鮮劑的使用方法，使用時打開外包裝塑料薄膜袋，將保鮮劑藥包 放入所需保鮮的容器內(nèi)密封即可。所述容器可以是紙箱、中轉(zhuǎn)箱、木桶、塑料筐。所述環(huán)丙烯類保鮮劑的應(yīng)用，用于果蔬花卉保鮮。所述果蔬花卉包括蘋果、香蕉、、獼猴桃、鱷梨、梨、桃、油桃、李、杏、櫻桃、荔枝、芒 果、檸檬、柿子、葡萄、印度棗、楊桃、香石榴、無花果、哈密瓜、西紅柿、青花菜、胡羅卜、青椒、 西蘭花、苦瓜、萵苣、香菜、康乃馨、玫瑰、百合等品種。
本發(fā)明的有益效果是1、延長果蔬花卉的貯藏時間，使果蔬花卉保持更好的品質(zhì)；延緩果蔬花卉成熟衰 老帶來的品質(zhì)變化；2、延長果蔬花卉的貨架期，使果蔬花卉在流通、銷售過程保持更好的品質(zhì)；3、減少果蔬花卉在貯藏期和貨架期的采后損失，包括重量和質(zhì)量的損失；4、更好的保持果蔬的硬度、脆度、色澤或新鮮度；5、更好的保持果蔬的口感、風(fēng)味；6、減輕果蔬采后生理病害和微生物病害的發(fā)病率；7、可以使花卉保持更長時間的花期，延緩衰老萎蔫。
具體實施例方式以下實施例是對本發(fā)明的進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于此。實施例1 環(huán)丙烯包結(jié)物粉末制備合成純化后的I-MCP氣體通入由14. 5%的α -環(huán)糊精、5%的白炭黑和80. 5%水 組成的10千克的吸收液中，在常溫下進(jìn)行包結(jié)吸收，攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分鐘，持續(xù)通入 I-MCP氣體3小時，然后將吸收液混合物經(jīng)過快速抽濾，抽濾完成用無水乙醇進(jìn)行沖洗，再 抽濾，最后經(jīng)過常溫晾曬干燥制得1. 9千克含有3. 0% 1-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物粉末。實施例2 環(huán)丙烯包結(jié)物粉末制備合成純化后的I-MCP氣體通入由的烷基化α -環(huán)糊精、49%的白炭黑、50%水 組成的10千克的吸收液中，在常溫下進(jìn)行包結(jié)吸收，攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分鐘，持續(xù)通入 I-MCP氣體5小時，然后將吸收液混合物經(jīng)過快速抽濾，抽濾完成后用無水乙醇進(jìn)行沖洗， 再抽濾，經(jīng)過常溫晾曬干燥制得4. 95千克含有0. 07% 1-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物粉末。實施例3 環(huán)丙烯包結(jié)物粉末制備合成純化后的I-MCP氣體通入由49%的酯化α -環(huán)糊精、0. 1 %的白炭黑和 50. 9%水組成的10千克的吸收液中，在常溫下進(jìn)行包結(jié)吸收，攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分鐘，持 續(xù)通入I-MCP氣體2小時，然后將吸收液混合物經(jīng)過快速抽濾，抽濾完成加入無水乙醇進(jìn)行 沖洗，再抽濾，經(jīng)過常溫晾曬干燥制得5千克含有3. 2% 1-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物粉末。實施例4 配方(重量百分比)實施例1得到的3. 0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末2. 5% ；十二水磷 酸鈉20% ；甜菜堿鹽酸鹽15% ；滑石粉補足100%。將干燥后的甜菜堿鹽酸鹽和滑石粉，加入十二水磷酸鈉、3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉 末，經(jīng)混合均勻，制成I-MCP有效含量為0. 075%的環(huán)丙烯保鮮劑粉劑。使用粉末包裝機，利 用打孔復(fù)合無紡布作為包材，包裝成0. 4克/包的產(chǎn)品，然后裝入5絲的塑料袋內(nèi)密封。實施例5 配方(重量百分比)實施例2得到的0. 07%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末98% ；十二水磷 酸鈉1%;甜菜堿鹽酸鹽1%。將干燥后的甜菜堿鹽酸鹽中，加入十二水磷酸鈉、環(huán)丙烯包結(jié)物粉末，按比例混合 均勻，制成有效成分含量為0. 069%的環(huán)丙烯保鮮劑粉劑。使用粉末包裝機，利用茶葉濾紙 作為包材，包裝成0. 5克/包的產(chǎn)品，然后裝入高阻隔的塑料袋中，密封。
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實施例6 配方(重量百分比)實施例1得到的3. 0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末；十二水磷酸 鈉51% ；甜菜堿鹽酸鹽47%，硅藻土補足100%。將干燥后的甜菜堿鹽酸鹽中，加入十二水磷酸鈉、3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末，按比 例經(jīng)混合均勻，制成I-MCP有效含量為0. 03%的環(huán)丙烯保鮮劑粉劑。使用粉末包裝機，利用 無紡布作為包材，包裝成0.6克/包的產(chǎn)品，然后每500小包裝入1個聚乙烯塑料袋中，密 封。實施例7:配方(重量百分比)實施例1得到的3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末2% ；過碳酸鈉 40%，二氧化錳；硬脂酸甘油酯補足100%。將干燥后的二氧化錳和滑石粉，加入過碳酸鈉、3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末，經(jīng)混合 均勻，制成I-MCP有效含量為0. 06%的環(huán)丙烯保鮮劑粉劑。使用粉末包裝機，利用打孔復(fù)合 無紡布作為包材，包裝成1.0克/包的產(chǎn)品，然后裝入塑料中密封。適用于小包裝的果蔬花 卉保鮮。實施例8 配方(重量百分比)實施例1得到的3. 0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末3% ；十二水磷酸 鈉15% ；十八烷基三甲基氫氧化銨12%，膨潤土補足100%。其他同實施例4。實施例9 配方(重量百分比)實施例1得到的3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末4% ；氫氧化鋁 20 %，一水檸檬酸M %，乙酸鈉補足100%。其他同實施例4。實施例10 配方(重量百分比)實施例2得到的0. 07%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末10% ；氫氧化鋁 4 %，蘋果酸7%，高嶺土補足100%。其他同實施例7。實施例11 配方(重量百分比)實施例3得到的3. 2%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末3% ；氫氧化鋁 15%，酒石酸25%，膨潤土補足100%。其他同實施例4。實施例12 配方(重量百分比)實施例1得到的3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末4% ；氫氧化鋁 15%，草酸21%，纖維素補足100%。其他同實施例4。實施例13 配方(重量百分比)實施例1得到的3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末5% ；氫氧化鋇 35% ；淀粉補足100%。其他同實施例4。實施例14 配方(重量百分比)實施例2得到的0.07%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末8%;氧化鐵15%， 一水檸檬酸18%，硬脂酸鈣補足100%。其他同實施例7。實施例15 配方(重量百分比)實施例3得到的3. 2%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末10%;氧化鐵20%; 富馬酸20%，蜂蠟補足100%。其他同實施例4。實施例16
配方(重量百分比)實施例1得到的3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末1.5% ；十二水磷 酸鈉15% ；甜菜堿鹽酸鹽10% ；過碳酸鈉10.0%，二氧化錳0.5%，滑石粉補足100%。其 他同實施例4。實施例17 配方(重量百分比)實施例1得到的3.0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末1.5% ；十二水磷 酸鈉18% ；甜菜堿鹽酸鹽12% ；過碳酸鈉20.0%，二氧化錳1.0%，陶土補足100%。其他 同實施例4。實施例18 環(huán)丙烯保鮮劑片劑配方(重量百分比)3. 0%環(huán)丙烯包結(jié)物粉末2. 0% ；十二水磷酸鈉15% ；甜菜 堿鹽酸鹽10% ；過碳酸鈉9.0%，二氧化錳1.0%，纖維素15.0%，硬脂酸鎂1.5%，淀粉 14.0%,硬脂酸5.0%，磷酸氫鈣1.0%，滑石粉27.5%。將以上物料按照要求比例稱重后混合，使用V型混合機混合大于20分鐘，混合后 的物料使用旋轉(zhuǎn)式壓片機進(jìn)行壓片，制成片重為0. 75克的環(huán)丙烯保鮮片劑。片劑使用片劑 包裝機，利用茶葉濾紙為包材，包裝成1片/包的產(chǎn)品，然后裝入塑料袋，密封。也可將片劑 直接裝入密封包裝袋。實施例19 環(huán)丙烯保鮮劑在蘋果保鮮中的應(yīng)用富士蘋果在八成熟時采摘，采摘后經(jīng)挑選、裝入有內(nèi)襯袋的紙箱中，每箱盛裝蘋果 15千克，在蘋果裝箱時放入實施例4制備的環(huán)丙烯保鮮劑粉劑1包，然后保鮮袋折疊，封箱， 至于常溫下條件下進(jìn)行貯藏，以未加入保鮮劑同樣包裝的蘋果作對照。貯藏至45天時經(jīng)過 對比，使用保鮮劑處理的蘋果表面光澤，硬度大，風(fēng)味和口感比對照明顯好。使用保鮮劑的 蘋果貨架期比對照延長18天。實施例20 環(huán)丙烯保鮮劑在香蕉上的應(yīng)用香蕉采收后，使用乙烯催熟劑或乙烯利溶液進(jìn)行催熟處理后，香蕉表皮已經(jīng)變黃， 果肉可食用時，在盛裝香蕉箱內(nèi)加入1包實施例17制備的環(huán)丙烯保鮮劑，以未加保鮮劑的 香蕉作為對照。香蕉在常溫下放置對比貨架期，加入保鮮劑的香蕉貨架期比對照能夠延長 約2天，通過對比還可發(fā)現(xiàn)，加入保鮮劑的香蕉比對照表皮顏色好，衰老黑斑少。實施例21 環(huán)丙烯保鮮劑保鮮效果實驗富士蘋果采收后，使用不同配方的環(huán)丙烯保鮮劑處理，常溫下(在20 25°C條件 下)放置45天之后，檢測蘋果的品質(zhì)，得到如下結(jié)果，見表1。果實硬度使用意大利產(chǎn)FT327 型果實硬度計測得，可滴定酸度采用酸堿滴定法測得。表1保鮮劑保鮮效果數(shù)據(jù)
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權(quán)利要求
1.一種環(huán)丙烯類保鮮劑，包括環(huán)丙烯包結(jié)物粉末，釋放水分子的化合物或組合物，一 種或多種助劑。其中環(huán)丙烯包結(jié)物粉末的質(zhì)量百分比為0. 1 99%，釋放出水分子的化 合物或組合物的質(zhì)量百分比為0. 1 98%，助劑為0 98%。
2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，環(huán)丙烯包結(jié)物粉末是指1-甲基 環(huán)丙烯、白炭黑和環(huán)糊精形成的包結(jié)物粉末。環(huán)丙烯包結(jié)物中，1-甲基環(huán)丙烯的質(zhì)量百分 比為0. 1 4. 5%，白炭黑的質(zhì)量百分比為5 96%，和環(huán)糊精的質(zhì)量百分比為5 96%。 更優(yōu)選，環(huán)丙烯包結(jié)物中，1-甲基環(huán)丙烯的質(zhì)量百分比為2. 5 4. 5%，白炭黑的質(zhì)量百分 比為20 80%，和環(huán)糊精的質(zhì)量百分比為20 80%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，所述環(huán)糊精選自α-環(huán)糊 精、烷基化α-環(huán)糊精、羥烷基化α-環(huán)糊精、酯化α-環(huán)糊精、分子化α-環(huán)糊精、離子化 α-環(huán)糊精的一種或數(shù)種。
4.如權(quán)利要求1 3任一項所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，所述環(huán)丙烯類保鮮 劑，環(huán)丙烯包結(jié)物粉末的質(zhì)量百分比為0. 1 50%，釋放出水分子的化合物或組合物的質(zhì) 量百分比為5 60%，助劑為10 85%。
5.如權(quán)利要求1或2所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，所述環(huán)丙烯包結(jié)物粉末的 制備方法是，合成純化后的1-甲基環(huán)丙烯(I-MCP)氣體，通入由白炭黑、α -環(huán)糊精和水組 成的吸收液中，攪拌條件下吸收0. 5 M小時，然后抽濾，無水乙醇洗滌，再抽濾，最后干燥 制成。吸收液由0.1 50%的α-環(huán)糊精、0. 1 50%的白炭黑和0. 99. 8%的水組 成；吸收溫度為5 30°C。
6.如權(quán)利要求1 5任一項所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，所述釋放水分子的化 合物或組合物是以下的一種或幾種組合1)、十二水磷酸鈉和季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的組合物季銨鹽的通式為R4NA、季銨堿的通式為R4NB,其中R為H或C1-Cw的烴基，A 選自 1/2S0,、HSOp 1/2S0:、HSOf、1/3HP0廣、1/2HP0廣、H2PO;；B選自-OH或-OR’，其中R’為C1 C3的烴基；2)、過碳酸鈉和二氧化錳3)、氫氧化鋁和酸的組合物，所述酸選自一水檸檬酸、檸檬酸、草酸、蘋果酸、富馬酸、酒 石酸中的一種或幾種4)、氫氧化鋇5)、氧化鐵和酸的組合物，所述酸選自一水檸檬酸、檸檬酸、草酸、蘋果酸、富馬酸、酒石 酸中的一種或幾種。
7.如權(quán)利要求6所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，上述1)十二水磷酸鈉和季銨 鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的組合物中，R為C1-Cw的烴基，其中的一個或多個氫原子 被-Cl、-Br、-I、-SO3H、苯基、取代苯基、-OH、-CHO, -COOH 或-OCH3 取代。優(yōu)選的，上述1)十二水磷酸鈉和季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的組合物中，十二水磷 酸鈉與季銨鹽(R4NA)或季銨堿(R4NB)的比例為十二水磷酸鈉季銨鹽或季銨堿=0. 5 80 0. 5 80 ；優(yōu)選的，上述幻過碳酸鈉和二氧化錳中，過碳酸鈉與二氧化錳的比例為過碳酸鈉二氧化錳=5 80 0. 1 5 ；優(yōu)選的，上述幻氫氧化鋁和酸的組合物中，其比例關(guān)系為氫氧化鋁酸=1 80 1 90 ；優(yōu)選的，上述幻氧化鐵和酸的組合物中其比例關(guān)系為氧化鐵酸=1 80 1 50。
8.如權(quán)利要求1 7任一項所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，所述的助劑包括滑石 粉、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、高嶺土、乙酸鈉、乙酸鉀、硅酸鈉、纖維素、硬脂酸鈣、硬脂酸 鎂、淀粉、蠟類、脂肪類等中的一種或多種。
9.如權(quán)利要求8所述的環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于，所述的蠟類選自白蠟、蜂蠟、石 蠟、卡那巴蠟；脂肪類選自硬脂酸、硬脂酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酸丁酯、氫化植物油。
10.如權(quán)利要求1 9任一項所述的環(huán)丙烯類保鮮劑的制備方法，其特征是，將環(huán) 丙烯包結(jié)物粉末，釋放水分子的化合物或組合物，助劑，按照環(huán)丙烯的包結(jié)物粉末0.1 99wt%、釋放出水分子的化合物或組合物0. 1 98wt%、助劑為0 98wt%的比例混合均 勻以后制備成粉劑，或者混合均勻的物料經(jīng)過壓片機制成片劑。
11.如權(quán)利要求1 9任一項所述的環(huán)丙烯類保鮮劑的包裝方法，粉劑使用粉末包裝機 進(jìn)行定量包裝，片劑根據(jù)用量使用不同沖模加工成大小不同片劑。
12.如權(quán)利要求11所述的所述環(huán)丙烯類保鮮劑的包裝方法，其特征在于，保鮮劑包裝 材料能夠熱封。優(yōu)選的，包裝材料選自機械打孔或激光打孔的復(fù)合無紡布、無紡布、茶葉濾 紙、打孔紙塑等包裝材料。
13.如權(quán)利要求1 9任一項所述環(huán)丙烯類保鮮劑的應(yīng)用，用于果蔬花卉保鮮。
全文摘要
本發(fā)明提供一種環(huán)丙烯類保鮮劑，其特征在于含有環(huán)丙烯的包結(jié)物粉末，釋放水分子的化合物、組合物或材料，一種或多種助劑。其中環(huán)內(nèi)烯的包結(jié)物粉末質(zhì)量百分比為0.1～99％，釋放出水分子的組合物或材料質(zhì)量百分比為0.1～98％，助劑為0～98％。本發(fā)明還提供所述環(huán)丙烯類保鮮劑的制備方法和使用方法。本發(fā)明的保鮮劑使用方便，具有良好的保鮮效果。
文檔編號A23B7/154GK102119718SQ20101058229
公開日2011年7月13日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者牟文良, 王慶國, 趙萍, 陳慶敏 申請人:山東營養(yǎng)源食品科技有限公司