專利名稱：：環(huán)丙烯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)丙烯組合物。
背景技術(shù)：
：環(huán)丙烯化合物可用來處理植物或植物的部分。作為儲存環(huán)丙烯或者用來將其輸送到植物部分的方法，或者用于這兩種用途的方法，有時可用來形成環(huán)丙烯分子與分子絡(luò)合劑的絡(luò)合物。在過去，人們認(rèn)為這些絡(luò)合物和水之間的接觸將會快速地從所述絡(luò)合物中釋放出環(huán)丙烯分子。另外，在過去，人們已經(jīng)觀察到當(dāng)這些絡(luò)合物與水混合的時候，一些或全部的環(huán)丙烯會消失，這可能是由于一種或多種化學(xué)反應(yīng)將環(huán)丙烯轉(zhuǎn)化為不同的化合物。美國專利第6,426,319號揭示了從環(huán)丙烯和分子包封劑的絡(luò)合物中釋放環(huán)丙烯的方法。美國專利第6,426，319號的方法包括使用一種組合物，該組合物包含包封在分子包封劑中的環(huán)丙烯以及吸水材料，所述吸水材料可以是例如無機(jī)易潮解化合物。在美國專利第6，426,319號的方法中，當(dāng)這些絡(luò)合物接觸水或者具有高濕度的氣氛的時候，環(huán)丙烯被釋放到大氣中。需要提供一種組合物，該組合物包含環(huán)丙烯；包含水；而且具有以下優(yōu)點中的一種或兩種(A)能夠延緩或防止環(huán)丙烯在儲存和/或處理過程中的降解，或者(B)延緩或者防止環(huán)丙烯向大氣中的釋放。還需要提供一種組合物，該組合物包含環(huán)丙烯，而且可以加入到水中，形成具有上述優(yōu)點(A)或(B)中的一種或兩種的含水組合物。
發(fā)明內(nèi)容在本發(fā)明的第一方面，提供了一種組合物，該組合物包含(a)至少一種環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物，(b)至少一種不同于氯化鈣的鹽,所述鹽的干重與所述環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的干重之比為0.03-500,所述組合物還具有以下任一種特征(i)以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，包含等于或小于30重量％的水，包含至少一種不易潮解的所述鹽，或者(ii)以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，包含大于30重量％的水，且所述鹽的干重與所述水的重量之比等于或大于0.05。具體實施例方式本發(fā)明的實施包括使用一種或多種環(huán)丙烯。在本文中，"環(huán)丙烯"是具有以下結(jié)構(gòu)式的任何化合物:《A式中n是0-12的整數(shù)。各-L-是兩價基團(tuán)。合適的L基團(tuán)包括例如包含選自B,C,N,0，P,S,Si的一種或多種原子或其混合物的基團(tuán)。L基團(tuán)內(nèi)的原子可以通過單鍵、雙鍵、三鍵相互連接，或其通過這些鍵的混合相互連接。各L基團(tuán)可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的或其組合。在任意一種R基團(tuán)(即Ri,R、RS和R"中的任一種)中，雜原子(即非H亦非C的原子)的總數(shù)為0-6。獨立地，在任意一種R基團(tuán)中，非氫原子的總數(shù)等于或小于50。各Z獨立地選自氫、鹵素、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、異氰酸根、怪氰酸根(isocyanido)、異硫氰酸根、五氟硫代和化學(xué)基團(tuán)G，其中G是3-14元環(huán)體系。在R1,R2,RS和W中的至少一種不是氫且包含一個以上L基團(tuán)的實施方式中，所述特定R1，R2,R或R"基團(tuán)中的L基團(tuán)可以與所述相同R1,R2,^或^基團(tuán)中的其它L基團(tuán)相同，或者所述特定R1,R2,W或I^基團(tuán)中任意數(shù)量的L基團(tuán)可以與所述相同R、RW或I^基團(tuán)中的其它L基團(tuán)不同。在R',RW和I^中的至少一種包含一個以上Z基團(tuán)的實施方式中，所述R1,R2,Je或R"基團(tuán)中的Z基團(tuán)可以與該R1,R2，RS或W基團(tuán)中的其它Z基團(tuán)相同，或者所述R1,R2,RS或RA基團(tuán)中任意數(shù)量的Z基團(tuán)可以與該R1，R2,113或114基團(tuán)中的其它Z基團(tuán)不同。式中R1,R2,113和114各自獨立地選自H和下式所示的化學(xué)基團(tuán):所述R1,R2,113和114基團(tuán)獨立地選自合適的基團(tuán)。所述R1,R2,R和R4可以相同，或者它們中任意數(shù)量的基團(tuán)可與其它基團(tuán)不同。適合用作R1,R2，R,R4中的一種或多種的基團(tuán)包括例如脂族基團(tuán)、脂族氧基、烷基膦酸根、脂環(huán)基團(tuán)、環(huán)垸基磺?；?、環(huán)烷基氨基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、鹵素、、甲硅垸基、其它基團(tuán)、以及它們的混合物和組合。適合用作RJ,I^,RS和R"中的一種或多種的基團(tuán)可以是取代的或未取代的。獨立地，適合用作R1，112,113和114中的一種或多種的基團(tuán)可直接與環(huán)丙烯環(huán)相連，或者可以通過中間基團(tuán)(例如包含雜原子的基團(tuán))與環(huán)丙烯環(huán)相連。合適的R、RRS和W基團(tuán)包括例如脂族基團(tuán)。一些合適的脂族基團(tuán)包括例如烷基、烯基和炔基。合適的脂族基團(tuán)可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、或者它們的組合。獨立地，合適的脂族基團(tuán)可以是取代的或未取代的。在本文中，稱所述化學(xué)基團(tuán)是"取代的"，表示該化學(xué)基團(tuán)的一個或多個氫原子被取代基取代。預(yù)期所述取代基可通過任意的方法制備，包括但不限于制備所述化學(xué)基團(tuán)的未取代形式，然后進(jìn)行取代。合適的取代基包括例如烷基、烯基、乙酰氨基、烷氧基、烷氧基垸氧基、垸氧基羰基、烷氧基酰亞氨基、羧基、鹵素、鹵代烷氧基、羥基、烷基磺酰基、垸硫基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨基、以及它們的組合。如果存在其它合適的取代基，這些取代基可以單獨存在或者與其它合適的取代基組合存在，后一種情況為-(L)fZ,其中m是0-8，L和Z如上文所述。如果單獨的所述化學(xué)基團(tuán)中包含一種以上取代基，各取代基可以代替不同的氫原子，或者一個取代基可以與另一種取代基相連，而后者與所述化學(xué)基團(tuán)連接，或者是這些情況的組合。合適的R1,R2，RS和W基團(tuán)是例如取代的或未取代的脂族氧基，例如烯氧基、烷氧基、炔氧基和烷氧基羰氧基。合適的R1,R2,RS和W基團(tuán)還包括例如取代的和未取代的垸基膦酸根、取代的和未取代的烷基磷酸根、取代的和未取代的烷基氨基、取代的和未取代的烷基磺?；?，取代的和未取代的垸基羰基，以及取代的和未取代的垸基氨基磺酰基，包括例如垸基膦酸根、二烷基磷酸根、二烷硫基磷酸根、二烷基氨基、垸基羰基和二垸基氨基磺?；：线m的R1，R2，W和W基團(tuán)包括例如取代的和未取代的環(huán)烷基磺?；铜h(huán)垸基氨基，例如二環(huán)烷基氨基磺酰基和二環(huán)垸基氨基。合適的R1,R2,R和W基團(tuán)還包括例如取代的和未取代的雜環(huán)基團(tuán)(即環(huán)中包含具有至少一個雜原子的非芳族環(huán)狀基團(tuán))。合適的Ri,RRS和I^基團(tuán)還包括例如通過中間的氧基、氨基、羰基或磺?；c所述環(huán)丙烯化合物相連的取代的和未取代的雜環(huán)基團(tuán)；這些R1,R2,W和R4基團(tuán)的例子是雜環(huán)氧基、雜環(huán)基羰基、二雜環(huán)基氨基和二雜環(huán)基氨基磺?；?。合適的R1,R2,113和114基團(tuán)還包括例如取代的和未取代的芳基，以及取代的和未取代的雜芳基。合適的取代基如上文所述。在一些實施方式中，使用一種或多種取代的芳基或雜芳基，其中至少一種取代基是以下的一種或多種烯基、烷基、炔基、乙酰氨基、氧基、垸氧基垸氧基、垸氧基、烷氧基羰基、羰基、烷基羰基氧基、羧基、芳基氨基、鹵代垸氧基、鹵素、羥基、三烷基甲硅烷基、二垸基氨基、烷基磺?；?、磺?；榛⑼榱蚧?、硫代垸基、芳基氨基磺酰基和卣代垸硫基。合適的R',Rie和I^基團(tuán)包括例如通過中間的氧基、氨基、羰基、磺酰基、硫代烷基或氨基磺?；c環(huán)丙烯化合物連接的取代的和未取代的雜芳基；這些R1,R2,尺3和114基團(tuán)的例子包括二雜芳基氨基、雜芳基硫代垸基和二雜芳基氨基磺酰基。合適的R、RRS和W基團(tuán)還包括例如氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、異氰酸根、怪氰酸根(isocyanido)、異硫氰酸根、五氟硫代、乙酰氧基、乙氧甲?；?carboethoxy)、氰酸根、硝酸根、亞硝酸根、高氯酸根、丙二烯基；丁基巰基、二乙基膦酸根、二甲基苯基甲硅烷基、異喹啉基、巰基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶子基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基；以及取代的類似基團(tuán)。在本文中，化學(xué)基團(tuán)G是3-14元的環(huán)體系。適合作為化學(xué)基團(tuán)G的環(huán)體系可以是取代的或未取代的；它們可以是芳族的(包括例如苯基和萘基)或脂族的(包括不飽和的脂族基團(tuán)，部分飽和的脂族基團(tuán)，或者飽和的脂族基團(tuán))；它們可以是碳環(huán)的或雜環(huán)的。在雜環(huán)的G基團(tuán)中，一些合適的雜原子是例如氮、硫、氧以及它們的組合。適合作為化學(xué)基團(tuán)G的環(huán)體系可以是單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、多環(huán)或稠環(huán)的；在合適的雙環(huán)、三環(huán)或稠環(huán)的化學(xué)基團(tuán)G環(huán)體系中，單獨的化學(xué)基團(tuán)G中各種環(huán)可以均為相同的種類，或者屬于兩種或更多種不同的種類(例如芳環(huán)可以與脂族環(huán)稠合)。在一些實施方式中，G是包含飽和的或不飽和的三元環(huán)的環(huán)體系，例如包含取代的或未取代的環(huán)丙烷、環(huán)丙烯、環(huán)氧化物或氮丙啶環(huán)。在一些實施方式中，G是包含4元雜環(huán)的環(huán)體系；在一些這樣的實施方式中,所述雜環(huán)包含一個雜原子。獨立地，在一些實施方式中，G是包含五元或更多元環(huán)的雜環(huán)的環(huán)體系；在一些這樣的實施方式中，所述雜環(huán)包含l-4個雜原子。獨立地，在一些實施方式中，G中的環(huán)是未取代的；在其它實施方式中，所述環(huán)體系包含l-5個取代基；在一些實施方式中，G包含取代基，各取代基獨立地選自上文所述的取代基。在其它合適的實施方式中，G是碳環(huán)體系。在一些實施方式中，各G獨立地為取代的或未取代的苯基、吡啶基、環(huán)己基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、吡咯基、呋喃基、苯硫基、三唑基、吡唑基、1,3-二氧雜環(huán)戊基或嗎啉基。這些實施方式包括以下的實施方式，例如其中G是未取代的或取代的苯基、環(huán)戊基、環(huán)庚基或環(huán)己基。在一些這樣的實施方式中,G是環(huán)戊基、環(huán)庚基、環(huán)己基、苯基或取代苯基。在其中G為取代苯基的實施方式中，包括例如其中包含l，2或3個取代基的實施方式。獨立地，在G為取代苯基的實施方式中，包括例如其中取代基獨立地選自甲基、甲氧基和鹵素的實施方式。還考慮了其中W和R"結(jié)合成單獨的基團(tuán)的實施方式，該單獨的基團(tuán)通過雙鍵與環(huán)丙烯環(huán)的三號碳原子相連。在美國專利公開第2005/0288189號中描述了一些這樣的化合物。在一些實施方式中，使用一種或多種環(huán)丙烯，其中W,RR和RA中的一種或多種是氫。在一些實施方式中，W或R或這兩者為氫。獨立地，在一些實施方式中，113或114或這兩者為氫。在一些實施方式中，R2,113和114為氫。在一些實施方式中，r1,r2,rS和W中的一種或多種是不含雙鍵的結(jié)構(gòu)。獨立地，在一些實施方式中，R1,R2,113和114中的一種或多種是不含三鍵的結(jié)構(gòu)。獨立地，在一些實施方式中，R1,R2,113和114中的一種或多種是不含卣素原子取代基的結(jié)構(gòu)。獨立地，在一些實施方式中，I^,RRS和RA中的一種或多種是不含離子型取代基的結(jié)構(gòu)。獨立地，在一些實施方式中，R1,R2，113和尺4中的一種或多種是不能夠產(chǎn)生氧化合物的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的一些實施方式中，R1,R2,RS和R"中的一種或多種是氫或(CVdo)垸基。在一些實施方式中，各R1,R2,RS和W是氫或(CrC8)垸基。在一些實施方式中，各R、r2,r3和R4是氫或(d-C4)垸基。在一些實施方式中，各R、r2,r3和W是氫或甲基。在一些實施方式中，W是(CVC4)垸基，各W,rs和i^是氫。在一些實施方式中，W是甲基，各R2，113和114是氫，在本文中，環(huán)丙烯被稱為"1-MCP"。在一些實施方式中，使用的環(huán)丙烯在一個大氣壓下的沸點等于或低于50。C;或者等于或低于25。C;或者等于或低于15。C。獨立地，在一些實施方式中，使用的環(huán)丙烯在一個大氣壓下的沸點等于或高于-100。C;等于或高于-50。C;或者等于或高于-25。C;或者等于或高于0。C?？蓱?yīng)用于本發(fā)明的環(huán)丙烯可通過任意方法制備。一些合適的制備環(huán)丙烯的方法是美國專利第5,518,988號和第6,017,849號所述的制備方法。本發(fā)明的組合物包含至少一種分子包封劑。在一些實施方式中，至少一種分子包封劑包封一種或多種環(huán)丙烯，或者包封一種或多種環(huán)丙烯中的一部分。在本文中，將包含包封在分子包封劑分子中的環(huán)丙烯分子或一部分環(huán)丙烯分子的絡(luò)合物稱為"環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物"。在一些實施方式中，包含至少一種作為包合絡(luò)合物的環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物。在這樣的包合絡(luò)合物中，所述分子包封劑形成空腔，所述環(huán)丙烯或環(huán)丙烯的一部分位于該空腔之內(nèi)。在一些這樣的包合絡(luò)合物中，在環(huán)丙烯和分子包封劑之間不存在共價鍵。獨立地，在一些這樣的包合絡(luò)合物中，無論在所述環(huán)丙烯中的一個或多個極性部分以及所述分子包封劑中的一個或多個極性部分之間是否存在靜電吸引力，在環(huán)丙烯和分子包封絡(luò)合物之間都不存在離子鍵。獨立地，在一些這樣的包合絡(luò)合物中，所述分子包封劑的空腔內(nèi)部基本是非極性的或疏水性的，或兩種情況皆有，所述環(huán)丙烯(或位于空腔內(nèi)的環(huán)丙烯的部分)也是基本非極性的或疏水性的，或兩種情況皆有。盡管本發(fā)明不限于任何具體的理論或機(jī)理，但是預(yù)期在這樣的非極性環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物中，范德華力或疏水性相互作用、或者這兩種作用力會導(dǎo)致環(huán)丙烯分子或其部分保持在所述分子包封劑的空腔內(nèi)。所述環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物可通過任意方式制備。例如在一種制備方法中，所述絡(luò)合物通過使環(huán)丙烯與分子包封劑的溶液或漿液接觸而制備，然后使用例如美國專利第6，017,849號描述的方法分離所述絡(luò)合物。例如，在一種制備l-MCP被分子包封劑包封的絡(luò)合物的方法中，將l-MCP氣體鼓泡通過a-環(huán)糊精的水溶液，首先從該水溶液沉淀出絡(luò)合物，然后通過過濾分離。在一些實施方式中，絡(luò)合物通過上述方法制備，分離之后，干燥并以固體形式(例如粉末)存儲,以備在以后加入有用的組合物中。所述分子包封劑的量可有效地用分子包封劑摩爾量與環(huán)丙烯摩爾量之比來表征。在一些實施方式中，分子包封劑的摩爾量與環(huán)丙烯的摩爾量之比等于或大于0.1;或者等于或大于0.2;或者等于或大于0.5;或者等于或大于0.9。獨立地，在一些這樣的實施方式中，所述分子包封劑的摩爾量與環(huán)丙烯的摩爾量之比等于或小于2;或者等于或小于1.5。合適的分子包封劑包括例如有機(jī)和無機(jī)的分子包封劑。合適的有機(jī)分子包封劑包括例如取代的環(huán)糊精、未取代的環(huán)糊精以及冠醚。合適的無機(jī)分子包封劑包括例如沸石。合適的分子包封劑的混合物也是合適的。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述包封劑是ot-環(huán)糊精，P-環(huán)糊精,？環(huán)糊精或它們的混合物。在本發(fā)明的一些實施方式中，使用a-環(huán)糊精。優(yōu)選的包封劑將根據(jù)使用的一種或多種環(huán)丙烯的結(jié)構(gòu)變化。根據(jù)本發(fā)明，可使用任意環(huán)糊精或環(huán)糊精的混合物、環(huán)糊精聚合物、改性環(huán)糊精、或者它們的混合物。一些環(huán)糊精可購自例如WackerBiochemInc.，Adrian,MI或CerestarUSA,Hammond,IN,以及其它供應(yīng)商。本發(fā)明的實施包括使用至少一種不同于氯化鈣的鹽。在本文中，鹽是包含至少一種陰離子和至少一種陽離子的離子化合物。鹽可以以離子固體的形式存在，或者以水溶液的形式存在。一些合適的陰離子是例如pKa值等于或小于5的酸的陰離子殘基。一些合適的鹽是例如以下化合物不考慮實際用來制備它們的方法，該化合物的結(jié)構(gòu)可通過用非氫離子的陽離子代替pKa等于或小于5的酸中的氫離子得到的化合物；或者所述酸的pKa等于或小于2.5;或者等于或小于0。在一些實施方式中，使用一種或多種適合用來處理農(nóng)作物的鹽。獨立地，在一些實施方式中，使用的一種或多種鹽在25X:、l大氣壓的條件下的溶解度等于或大于1克/100毫升水，或者等于或大于3克/100毫升水，或者等于或大于IO克/100毫升水，或者等于或大于20克/100毫升水，或者等于或大于30克/100毫升水。合適的陰離子的一些非限制性例子如下乙酸根、氯離子、硝酸根、磷酸根或硫酸根。獨立地，合適的陽離子的一些非限制性例子如下銨離子、轉(zhuǎn)離子、鎂離子、錳離子、鉀離子或鈉離子。預(yù)期合適的陽離子和合適的陰離子可任意組合或混合使用，前提是使用至少一種不是氯化鈣的鹽。在一些實施方式中，在本發(fā)明的組合物中沒有可察覺量的氯化鈣。預(yù)期在本發(fā)明的組合物中可包含有限的但是不可察覺量的氯化l丐(例如由于一種或多種雜質(zhì))。以鹽的總干重含量為基準(zhǔn)計，氯化鈣的含量可等于或小于0.03;或者等于或小于0.01;或者等于或小于0.003;或者等于或小于0.001;或者為O。在一些實施方式中，使用一種或多種選自以下的鹽乙酸銨、氯化銨、硝酸銨、磷酸銨、硫酸銨、乙酸鈣、乙酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、乙酸鉀、氯化鉀、磷酸鉀、硫酸鉀、乙酸鈉、氯化鈉、磷酸鈉或硫酸鈉。在一些實施方式中，使用選自以下的一種或多種鹽乙酸銨、氯化銨、硫酸銨、乙酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂、乙酸鉀、氯化鉀、磷酸鉀、乙酸鈉、氯化鈉、磷酸(氫)二鈉或硫酸鈉。在一些實施方式中，使用選自以下的一種或多種鹽氯化銨、硫酸銨、硫酸鎂、乙酸鈉、氯化鈉、磷酸(氫)二鈉或硫酸鈉。合適的鹽的混合物也是合適的。在一些實施方式中，使用一種或多種硫酸鹽。獨立地，在一些實施方式中，不使用氯化物鹽。在本發(fā)明的組合物中，鹽的干重與環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的干重之比等于或大于0.03;或者等于或大于0.1;或者等于或大于0.3;或者等于或大于l。獨立地，在本發(fā)明的組合物中，鹽的干重與環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物干重之比等于或低于500;或者等于或低于200;或者等于或低于100;或者等于或低于50;或者等于或低于20。在一些實施方式中，以本發(fā)明的組合物的重量為基準(zhǔn)計，本發(fā)明的組合物中的水含量大于30重量％。在本文中將這些實施方式稱為"較濕的"實施方式。以組合物的重量為基準(zhǔn)計，一些較濕的實施方式的水含量等于或大于50重量％，或者等于或大于60重量％。在較濕的實施方式中，所述鹽的干重與水的重量之比等于或高于0.05;或者等于或高于0.1;或者等于或高于0.2;或者等于或高于0.3;或者等于或高于0.35。獨立地，在一些較濕的實施方式中，所述鹽的干重與水的重量之比等于或小于0.6;或者等于或小于0.5。在一些較濕的實施方式中，所述環(huán)丙烯分子包封絡(luò)合物的干重與水和鹽的總重量之比等于或大于0.005;或者等于或大于0.01;或者等于或大于0.02;或者等于或大于0.05;或者等于或大于0.1;或者等于或大于0.2。獨立地，在一些較濕的實施方式中，所述環(huán)丙烯分子包封絡(luò)合物的干重與水和鹽的總重量之比等于或小于0.65;或者等于或小于0.45;或者等于或小于0.3。在一些較濕的實施方式中，至少一種環(huán)丙烯分子包封絡(luò)合物分散在水中。獨立地，在一些較濕的實施方式中，至少一種鹽溶解在水中。還考慮了一些實施方式，其中以制劑的重量為基準(zhǔn)計，本發(fā)明組合物存在于制劑中，該制劑包含大于30重量％的液體，所述液體包含至少一種非水化合物。這種液體可不含水。在一些實施方式中，所述液體可以是水和一種或多種非水的水混溶性液體的混合物。在這樣的混合物中，以液體的重量為基準(zhǔn)計，水的含量可等于或小于99重量％;或者等于或小于95重量％;或者等于或小于90重量％;或者等于或小于50重量o/。；或者等于或小于10重量％。獨立地，在這樣的混合物中，以液體的重量為基準(zhǔn)計，水的含量可等于或大于5重量％;或者等于或大于45重量％;或者等于或大于75重量％。在一些實施方式中，本發(fā)明的組合物較干，可為例如粉末、糊劑或丸粒的形式。在本文中，較干的實施方式是指以組合物的重量為基準(zhǔn)計，組合物中包含等于或小于30重量O/^的水的本發(fā)明的組合物。以組合物的重量為基準(zhǔn)計，一些較干的實施方式中的水含量等于或小于30重量％;或者等于或小于10重量％;或者等于或小于3重量％;或者等于或小于1重量％。一些較干的實施方式可任選地包含一種或多種其它的組分，例如粘合劑或助流劑。在本發(fā)明的實施中，本發(fā)明較干的實施方式包含至少一種不易潮解的鹽。不易潮解的鹽是不容易發(fā)生潮解的鹽。易潮解的鹽是在固體形式的時候，容易從大氣中吸收大量水分的鹽。在25。C和1大氣壓的條件下，如果相對濕度不為零，易潮解的鹽將會從大氣中吸收足量的水分以形成液態(tài)溶液。一些已知的易潮解的鹽包括例如甲酸銨；氯化鈣；氯化鎂；磷酸二氫鉀(potassiumphosphate,monobasic);和磷酸氫二鉀(potassiumphosphate,dibasic)。在一些實施方式中，本發(fā)明較干的實施方式不含可察覺量的任何易潮解的鹽。預(yù)期在本發(fā)明的較干的實施方式中可包含有限的但是不可察覺量的易潮解的鹽(例如由于一種或多種雜質(zhì)造成)。不易潮解的鹽的含量可使得易潮解的鹽的干重與鹽的總干重之比等于或小于0.01;或者等于或小于0.001;或者為0。如果使用本發(fā)明較干的實施方式，其可通過任意方法制備。例如，可將較干形式(例如粉末或顆粒)的鹽與較干形式(例如粉末)的環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物混合起來。對于另一個例子，可以制備包含30%以上的水的組合物，該組合物包含鹽和環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物，通過例如干燥、過濾、凝固或這些方法的組合，將水與組合物的其它組分分離。一些較干的實施方式是擠出的，任選地切割成球粒。在一些較干的實施方式中，鹽的重量與環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的重量之比等于或大于0.01;或者等于或大于0.03;或者等于或大于0.1;或者等于或大于0.3;或者等于或大于l。獨立地，在一些較干的實施方式中，鹽的重量與環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的重量之比等于或小于200;或者等于或小于100;或者等于或小于50;或者等于或小于20。還考慮了較濕的實施方式，其中所含的鹽均不是易潮解的鹽，或者其中僅含有限的但是不可察覺量的易潮解的鹽(如上所述)。在一些實施方式中，本發(fā)明的組合物均不含一種或多種金屬絡(luò)合劑。在一些實施方式中，本發(fā)明的一種或多種組合物包含一種或多種金屬絡(luò)合劑。金屬絡(luò)合劑是能夠與金屬原子形成配位鍵的化合物。一些金屬絡(luò)合劑是螯合劑。在本文中，"螯合劑"是一種化合物，其各個分子能夠與單獨的金屬原子形成兩個或更多個配位鍵。一些金屬絡(luò)合劑之所以能夠與金屬原子形成配位鍵是由于該金屬絡(luò)合劑包含能夠與金屬原子形成配位鍵的電子給體原子。合適的螯合劑包括例如有機(jī)和無機(jī)螯合劑。合適的無機(jī)螯合劑包括例如含磷的螯合劑，例如焦磷酸四鈉鹽，三聚磷酸鈉以及六偏磷酸。合適的有機(jī)螯合劑是具有大環(huán)結(jié)構(gòu)和非大環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)螯合劑。合適的大環(huán)有機(jī)螯合劑包括例如卟吩化合物、環(huán)狀聚醚(也被稱為冠醚)和同時包含氮原子和氧原子的大環(huán)化合物。一些合適的具有非大環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)螯合劑包括例如氨基羧酸，1，3-二酮，羥基羧酸，多胺，氨基醇，芳族雜環(huán)堿，酚，氨基酚，肟，席夫(shiff)堿，含硫化合物，以及它們的混合物。在一些實施方式中，所述螯合劑包括一種或多種氨基羧酸，一種或多種羥基羧酸，一種或多種肟，或者它們的混合物。一些合適的氨基羧酸包括例如乙二胺四乙酸(EDTA),羥基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，N-二羥基乙基甘氨酸(2-HxG),亞乙基二(羥基苯基甘氨酸)(EHPG),以及它們的混合物。一些合適的羥基羧酸包括例如酒石酸、檸檬酸、葡糖酸、5-磺基水楊酸(suIfosalicylicacid),以及它們的混合物。一些合適的肟包括例如二甲基乙二肟，水楊醛肟，以及它們的混合物。在一些實施方式中，使用EDTA。一些另外的合適的螯合劑是聚合物。一些合適的聚合物螯合劑包括例如聚乙烯亞胺，聚甲基丙烯酰基丙酮，聚(丙烯酸)以及聚(甲基丙烯酸)。在一些實施方式中使用聚(丙烯酸)。一些非螯合劑的合適的金屬絡(luò)合劑是例如堿金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉。所含的金屬絡(luò)合劑可以為中性形式，或者為一種或多種鹽的形式。合適的金屬絡(luò)合劑的混合物也是適用的。在一些較濕的實施方式中，以水的總重量為基準(zhǔn)計，金屬絡(luò)合劑的量等于或小于25重量％;或者等于或小于10重量％;或者等于或小于1重量％。獨立地，在一些較濕的實施方式中，以水的總重量為基準(zhǔn)計，金屬絡(luò)合劑的量等于或大于0.00001重量％;或者等于或大于0.0001重量％;或者等于或大于0.01重量％。獨立地，在一些較濕的實施方式中，金屬絡(luò)合劑在水中的摩爾濃度(即每升水中金屬絡(luò)合劑的摩爾量)等于或大于0.00001mM(即毫摩)；或等于或大于0.0001mM;或者等于或大于0.001mM;或者等于或大于0.01mM;或者等于或大于0.1mM。獨立地，在一些較濕的實施方式中，金屬絡(luò)合劑的濃度等于或小于100mM;或者等于或小于10mM;或者等于或小于lmM。在一些較干的實施方式中，所述金屬絡(luò)合劑的重量與環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的重量之比等于或大于0.001;或者等于或大于0.003;或者等于或大于0.01;或者等于或大于0.03;或者等于或大于O.l。獨立地，在一些較干的實施方式中，所述金屬絡(luò)合劑的重量與環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的重量之比等于或小于1000;或者等于或小于300;或者等于或小于100;或者等于或小于30;或者等于或小于IO。在本發(fā)明的一些實施方式中，在本發(fā)明的組合物中還可包含一種或多種輔助劑。在本發(fā)明的實施中，所述輔助劑的使用被認(rèn)為是任選的。輔助劑可以單獨使用或以任意組合使用。當(dāng)使用一種以上輔助劑的時候，認(rèn)為可使用一種或多種輔助劑的任意組合。一些合適的輔助劑是表面活性劑、醇、油、增量劑、顏料、填料、粘合劑、增塑劑、潤滑劑、濕潤劑、鋪展劑、分散劑、粘著劑、粘結(jié)劑、消泡劑、增稠劑、運輸劑和乳化劑。在一些實施方式中，使用的本發(fā)明的組合物包含至少一種選自以下的輔助劑醇、油以及它們的混合物；這種組合物可另外包含或不包含一種或多種表面活性劑。在一些實施方式中，本發(fā)明的組合物可儲存起來以備以后使用。本發(fā)明的組合物可以任意的形式儲存(例如無論其是否為較干的實施方式，或者無論它們是否為較濕的實施方式)。在一些實施方式中，本發(fā)明的組合物可儲存在密封的容器中。密封的容器是通過構(gòu)建、使得不會有大量的材料(固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài))進(jìn)入該容器或離開該容器的容器。與使用容器的種類無關(guān)，本發(fā)明的組合物可以儲存3小時或更久；或者8小時或更久；或者l天或更久；或者l周或更久；或者3周或更久；或者兩個月或更久；或者六個月或更久。本發(fā)明的組合物可以以很多種方式使用。例如，可制備較干的實施方式，然后儲存用于以后的應(yīng)用。在一些實施方式中，可將這種較干的實施方式與水混合，制備較濕的實施方式。預(yù)期在一些情況下，本發(fā)明較干的實施方式將會比幾乎不含鹽或不含鹽的同樣的較干的組合物更容易溶解和/或分散在水中。當(dāng)使用較濕的實施方式的時候，在一些情況下，這種實施方式可儲存起來用于以后的應(yīng)用。預(yù)期在一些情況下，在密封容器中儲存。在一些情況下，當(dāng)這種實施方式被儲存在密封的容器中的時候，所述密封的容器具有小的頂端空間或沒有頂端空間。在本文中，"頂端空間"是指密封容器內(nèi)部未被固體或液體材料占據(jù)的體積。預(yù)期頂端空間是被氣體填充的，例如空氣、水分、環(huán)丙烯、或它們的混合物。小頂端空間意味著以百分?jǐn)?shù)表示，頂端空間的體積與容器體積之比等于或小于5%。在一些實施方式中，頂端空間的體積與容器的體積之比等于或小于2%;或者等于或小于1%;或者等于或小于0.5%;或者為0。在實施本發(fā)明的一些實施方式中，本發(fā)明組合物的較濕的實施方式儲存在密封容器中。在這些實施方式中包括例如存在一些頂端空間的實施方式。預(yù)期與頂端空間的體積尺寸無關(guān)，在一些存在頂端空間的實施方式中，頂端空間的壓力最多為大氣壓+制劑的蒸氣壓。也即是說，在一些涉及密封容器的實施方式中，不對密封容器內(nèi)的物料施加過多壓力；也即是說，在這些實施方式中，不使用泵、活塞或其它裝置向密封容器中施加壓力，使得其中的壓力高于大氣壓和制劑的蒸氣壓的總和。在使用涉及本發(fā)明的組合物的方法處理植物的實施方式中，被處理的植物可以是任何能夠產(chǎn)生有用的產(chǎn)品的植物。在使用涉及本發(fā)明的組合物的方法處理植物部分的實施方式中，所述被處理的植物部分可以是任何能夠產(chǎn)生有用的產(chǎn)品的植物部分。在一些實施方式中，用涉及使用本發(fā)明組合物的方法處理有用的植物部分。在本文中，"處理"植物或植物部分表示使所述植物或植物部分與一種材料接觸。在本發(fā)明的一些實施方式中，植物或植物部分被處理，此時以一定的方式使用本發(fā)明的組合物，使得環(huán)丙烯與植物或植物部分接觸。在一些實施方式中,所述方法涉及以一定的方式使用本發(fā)明的組合物，使得在一定條件下，從環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物中釋放出環(huán)丙烯，然后使環(huán)丙烯與植物或植物部分接觸。例如，本發(fā)明組合物的較濕的實施方式可用于一種工藝，該工藝使得環(huán)丙烯與植物或植物部分相接觸。這些接觸可以任意方式進(jìn)行。例如，將本發(fā)明組合物的較濕的實施方式和植物或植物部分一起置于密閉的空間(例如運輸拖車或氣氛控制室)，對組合物進(jìn)行操作，促進(jìn)環(huán)丙烯從組合物釋放到該密閉空間的氣氛中。促進(jìn)環(huán)丙烯從所述組合物釋放的操作包括例如向組合物中引入氣泡。再例如，可將本發(fā)明組合物的較干的實施方式和植物或植物部分一起置于密閉的空間中，可以對所述組合物進(jìn)行操作，以促進(jìn)環(huán)丙烯從所述組合物釋放到密閉空間的氣氛中。促進(jìn)環(huán)丙烯從所述組合物釋放的操作包括例如使本發(fā)明的較干的組合物與水或高濕度的氣氛接觸。在一些實施方式中，本發(fā)明的實施涉及使所述環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物與所述植物或植物部分接觸。盡管本發(fā)明不限于任何特定的理論或機(jī)理，但是預(yù)期在使環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物與植物或植物部分接觸的實施方式中，一些或全部的環(huán)丙烯隨后離開所述分子包封劑(可能在擴(kuò)散工藝之后)，與植物或植物部分直接接觸。例如，本發(fā)明組合物的較濕的實施方式可以直接與植物或植物部分接觸。這些接觸的方法的一些例子包括例如噴灑、發(fā)泡、成霧、澆注、刷涂、浸漬、類似的方法、以及它們的組合。在一些實施方式中，使用噴灑或浸漬，或使用這兩種方法。在一些實施方式中，使用噴灑。這些接觸可以在室內(nèi)或室外進(jìn)行。在一些這樣的實施方式中，對在田地中生長的植物的全部或一部分進(jìn)行接觸。通常植物的特定部分形成有用的產(chǎn)品。從大量植物中取出之后，大量有用的植物部分被稱為"作物"。一些種類的植物具有單獨種類的有用植物部分，而其它種類的植物具有多種有用的植物部分。適用于本發(fā)明的植物和植物部分包括例如具有可食用植物部分的植物(及其部分)，具有不可食用、但是可用于一些其它目的的植物部分的植物(及其部分)，以及它們的組合。還考慮了可用來提取其它有用的材料的合適的植物(及其部分)；這些有用的材料可以是例如可食用材料，用于生產(chǎn)的原料，醫(yī)藥上有用的材料，以及可用于其它目的的材料。其它被認(rèn)為是合適的植物(及其部分)的是能夠得到可使用其美觀和/或裝飾性質(zhì)的植物部分。這些觀賞植物部分包括例如花朵和其它觀賞性植物部分，例如觀賞性葉片。一些這樣的植物能夠產(chǎn)生有用的鱗莖。在一些實施方式中，整個觀賞性植物都被看作有用的植物部分。能夠產(chǎn)生所有種類的可食用植物部分的植物都被認(rèn)為是適用于本發(fā)明的。其它合適的植物是所有種類的可食用植物部分。許多適用于實施本發(fā)明的植物(及其部分)可以有效地劃分為類或組。一種有效的定義這些組的方法是聯(lián)合國食品和農(nóng)業(yè)組織(FoodandAgricultureOrganization)("FAO")于2006年3月23日發(fā)布的作為"草案"的"DefinitionandClassificationofCommodities"。在本發(fā)明一些實施方式的實施中，認(rèn)為處理能夠產(chǎn)生一種或多種落入FAO定義的任意作物組范圍內(nèi)的作物的植物。在一些實施方式中，預(yù)期處理一種或多種落入所述一個或多個組內(nèi)的作物。應(yīng)當(dāng)理解，出于本說明書和權(quán)利要求書的目的，本文所列的范圍和比例限制可以組合。例如，如果某一參數(shù)的范圍是60-120和80-110,則還可預(yù)期范圍60-110和80-120。對于其它的例子，如果特定參數(shù)的最小值為l,2和3,而且如果該參數(shù)的最大值為4和5，則還應(yīng)理解可預(yù)期以下所有范圍1-4,1-5,2-4，2-5,3-4和3-5。實施例在以下實施例中，"粉末l"是干粉末，其為l-MCP與a-環(huán)糊精的絡(luò)合物，以粉末l的重量為基準(zhǔn)計，其包含4.1重量。/。的1-MCP。當(dāng)粉末l在液體中漿液化的時候，本文的濃度是粉末l的重量(克)與液體的體積(毫升)之比，以百分?jǐn)?shù)表示(例如20毫升液體中包含0.5克粉末1，則得到2.5%的漿液)。在本文中，鹽的水溶液的濃度用鹽的重量與溶液重量之比表示，表示為百分?jǐn)?shù)的形式。實施例l:l-MCP從2.5y。的水性漿液中逸出用于所述漿液的液體是去離子水或鹽溶液。將各漿液置于玻璃隔膜瓶(體積為122毫升)中，然后將該瓶子密封。然后在表l所示各密封時間之后取出頂端空間氣體樣品，進(jìn)行測試。使用氣相色譜分析頂端空間的氣體，檢測頂端空間氣體中1-MCP的濃度，由此計算頂端空間氣體中1-MCP的總量，報告為玻璃隔膜瓶中總1-MCP的百分量。表l:l-MCP從2.5。/。漿液中逸出頂端空間中的1-MCP。/。實施例液體l小時3小時5小時la-C水8.1%12.7%14.6%lb40%的硫酸銨O.腦0.29%0.34%lc25。/。的硫酸鈉0.66%1.0%1.3%ld25%的磷酸氫二鈉2.7%5.1%5.6%le25%的乙酸鈉3.0%4.4%5.1%lf25。/。的氯化銨4.2%6.3%7.6%lg20%的氯化鈉6.5%10.5%12.4%lh-C40%的氯化鈣17.5%27.70/030.2%樣品la-C和lh-C是比較例。從用本發(fā)明的鹽溶液制備的漿液釋放的1-MCP遠(yuǎn)低于由漿液la-C和lh-C釋放的l-MCP。實施例2:在無頂端空間條件下儲存的6.25%的漿液的穩(wěn)定性由粉末1在去離子水和40%的硫酸銨中制備了6.25%的漿液。各漿液置于沒有頂端空間的小瓶(體積8毫升)中。所述小瓶在黑暗中大約25'C下儲存。已知對在水中形成的漿液進(jìn)行儲存的時候，l-MCP最終會消失。認(rèn)為l-MCP逐漸擴(kuò)散出所述絡(luò)合物，然后受到化學(xué)反應(yīng)的影響，形成一些其它的化合物。為了研究是否發(fā)生這種消失，在特定的儲存時間之后，分析漿液以確定漿液中還包含多少初始的1-MCP。為了進(jìn)行這種分析，將小瓶內(nèi)的物料全部倒入室(體積36升)內(nèi)的蒸發(fā)皿中；加入20毫升的表面活性劑(ArquacTMC-33,1%的溶液，購自Akzo-Nobel)，使得基本上全部的1-MCP都從漿液中釋放；密封該室；對室中氣氛內(nèi)1-MCP的濃度進(jìn)行取樣和氣相色譜分析。從該濃度計算氣氛中1-MCP的總量。氣氛中1-MCP的量表示為形成漿液的時候，漿液中所含1-MCP總量的百分?jǐn)?shù)。因此，例如，75%l-MCP的結(jié)果意味著25。/。的初始l-MCP已經(jīng)消失。為了研究各種儲存時間的該種現(xiàn)象，制備了一系列相同的漿液，在不同的儲存時間進(jìn)行分析。儲存前進(jìn)行的分析表示為"初始"。結(jié)果列于下表2。表2:6.5%的漿液的穩(wěn)定性室內(nèi)的1-MCP。/。實施例液體初始1周2周2a隱C水100%92%75%2b40%的硫酸銨100%100%92%在40%的硫酸銨中形成的6.5%的漿液(實施例21))比在水中形成的6.5%的漿液(比較例2a-C)更穩(wěn)定。實施例3:25%的漿液的儲存穩(wěn)定性用粉末1在各種鹽溶液中制備了25%的漿液。如實施例2測試了穩(wěn)定性。結(jié)果列于表3。表3:25%的漿液的穩(wěn)定性室內(nèi)的1-MCP0/。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>所有被測的漿液在3周時間內(nèi)都很穩(wěn)定。權(quán)利要求1.一種組合物，該組合物包含(a)至少一種環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物，(b)至少一種不同于氯化鈣的鹽，所述鹽的干重與所述環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的干重之比為0.03-500，所述組合物還具有以下任一種特征(i)以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，包含等于或小于30重量％的水，包含至少一種不易潮解的所述鹽，或者(ii)以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，包含大于30重量％的水，且所述鹽的干重與所述水的重量之比等于或大于0.05。2.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，所述組合物中水的量等于或小于5重量％。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，所述組合物中水的量大于30重量％。4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述鹽的重量與所述水的重量之比等于或高于0.3。5.—種儲存如權(quán)利要求1所述的組合物的方法，該方法包括將所述組合物置于容器中，密封所述容器，將所述組合物在所述密封的容器中儲存3小時或更久。6.如權(quán)利要求5所述的方法中，其特征在于，以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，所述組合物中水的量大于30重量％，以所述密封的容器的總體積為基準(zhǔn)計，所述密封的容器中的頂端空間為0-5%。7.如權(quán)利要求5所述的方法中，其特征在于，所述組合物在所述密封的容器中儲存3周或更久。8.—種處理植物或植物部分的方法，該方法包括用制劑接觸所述植物或植物部分，所述制劑包含(a)如權(quán)利要求3所述的組合物，(b)任選的一種或多種金屬絡(luò)合劑，(c)任選的一種或多種輔助劑。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述接觸是通過噴灑進(jìn)行的。10.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述接觸是通過浸漬進(jìn)行的。全文摘要提供了一種組合物，該組合物包含(a)至少一種環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物，(b)至少一種不同于氯化鈣的鹽，所述鹽的干重與所述環(huán)丙烯分子包封劑絡(luò)合物的干重之比為0.03-500，所述組合物還具有以下任一種特征(i)以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，包含等于或小于30重量％的水，包含至少一種所述不易潮解的鹽，或者(ii)以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計，包含大于30重量％的水，且所述鹽的干重與所述水的重量之比等于或大于0.05。還提供了該組合物的儲存和使用方法。文檔編號A01N59/08GK101176470SQ20071016676公開日2008年5月14日申請日期2007年11月6日優(yōu)先權(quán)日2006年11月9日發(fā)明者B·M·史蒂文斯,E·C·克斯坦塞克申請人:羅門哈斯公司