專利名稱：原花紅色素的提取、分離及其衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種原花紅色素(Proanthocyanidins Red)的提取、分離及其衍生物的制備方法。由此法獲得的原花紅色素產(chǎn)品可用于果酒、飲料、水果罐頭、肉類食品以及化妝品的增色或調(diào)色。
背景技術(shù)：
食用色素是食品添加劑的重要組成部分，它不僅廣泛應(yīng)用于飲料、酒類、糕點、糖果等以改善其外觀品質(zhì)，而且也應(yīng)用于醫(yī)藥和化妝品生產(chǎn)，屬于精細(xì)化工產(chǎn)品。食用色素按其來源可分為合成色素和天然色素兩類。在我國已批準(zhǔn)使用的食用色素有69種(到1998年)，其中合成色素有21種，天然色素(多數(shù)源于植物提取物)有48種，李傳欣等食用天然色素的應(yīng)用及發(fā)展趨勢，《遼寧農(nóng)業(yè)科學(xué)》2001(1)29-32。隨著合成食用色素毒理學(xué)研究的進(jìn)展，其安全性問題引起廣泛關(guān)注，很多發(fā)達(dá)國家已部分、甚至全部禁用合成食用色素；目前合法使用的合成色素中，至少有5種都屬于偶氮化合物，據(jù)有關(guān)研究認(rèn)為，這類化合物在人體內(nèi)代謝生成的β-萘胺和α-氨基-1-萘酚具有致癌或潛在致癌危險性。
20世紀(jì)70年代以來，對天然色素的研究與開發(fā)又重新成為熱點，僅日本為例，70-80年代公開的相關(guān)專利申請高達(dá)246項。由于天然色素著色自然、色調(diào)更接近天然物，安全而無毒、副作用，有的帶營養(yǎng)性或維生素性，有的兼有藥理功效，及預(yù)防治療作用，特別是隨著食品功能性與安全性的提高，天然食用色素日益受到世界各國的重視。各國已批準(zhǔn)允許使用的天然色素種類逐年增加，日本有102種，歐盟有26種，英國有26種，我國有48種(到1998年)。
植物是天然色素的主要來源，據(jù)文獻(xiàn)報道，可提取色素的植物種類有數(shù)百種，所用原料包括根、徑、葉、樹皮、果殼、花和果實等，呂慧平.中國天然食用色素文獻(xiàn)題錄，《廣州食品工業(yè)科技》，1996(4).4.P34-36。植物色素依據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同，一般分四大類(1)吡咯色素，如葉綠素是鎂離子和吡咯環(huán)配位構(gòu)成；(2)多烯色素，即以異戊二烯殘基為單元的共軛雙鍵連接為基礎(chǔ)的一類色素，如類胡蘿卜素；(3)植物多酚類色素，包括花青素類、花黃素類和聚原花色素等多元酚的衍生物，如高粱紅、菊花黃色素、紅花色素、圣草素等，一般具有2-苯基苯并吡喃酮結(jié)構(gòu)特點；(4)酮、醌色素，即含有酮類或醌類結(jié)構(gòu)，包括散沫花、胡桃酮、白花丹素、芒果葉素等，薛春祺.《食品添加劑》.北京中國輕工業(yè)出版社，1991.81-82。多數(shù)植物色素是由化學(xué)結(jié)構(gòu)相近的不同成分構(gòu)成的復(fù)雜混合物，如胡蘿卜素有上千種結(jié)構(gòu)，花色苷類有200多種不同結(jié)構(gòu)。
上述天然色素中，植物多酚色素最為引人關(guān)注，因為眾多食品天然的色澤和風(fēng)味就有植物多酚直接參與構(gòu)成。例如，茶葉、咖啡、可可、葡萄酒等的色澤、風(fēng)味和嗜好性等的形成便與之緊密相關(guān)。同時，植物多酚廣泛存在于植物的樹皮、心材、葉和花果內(nèi)，為植物的次生產(chǎn)物。它與人類生活息息相關(guān)，人們在食用糧食、蔬菜、水果等時也或多或少地攝入了多酚。上個世紀(jì)50年代以來，隨著植物多酚與蛋白質(zhì)、多糖、生物堿、微生物、酶、金屬離子等的反應(yīng)活性機理研究的進(jìn)展，隨著它顯著的抗氧化、清除自由基、抑菌抗病毒、降血脂等生物活性被大量實驗證實，這類天然產(chǎn)物在中藥制藥、功能食品及添加劑、日化產(chǎn)品等領(lǐng)域研究日益深入，應(yīng)用十分廣泛，石碧 狄瑩.《植物多酚》.科學(xué)出版社，2000，P.1-4。為此，有觀點認(rèn)為植物多酚是繼糖、脂肪、蛋白質(zhì)、礦質(zhì)元素和維生素之后的“第五營養(yǎng)素”。
在植物多酚色素中，花色素與花色苷類占主體。因其來源廣泛、資源豐富、呈色類型多，近20年來對其進(jìn)行的研究較系統(tǒng)，有的已開發(fā)形成商品。據(jù)調(diào)查，花色素植物源有約27個科，73屬，83種，Annamaryju DS.《Photochemistry》1997，45(4)671-674。其中，如玫瑰茄紅色素、黑豆紅色素，中國專利CN860030、山楂紅色素、仙人果紅色素、桑椹紅色素、茄子皮色素、牽牛花色素、雞冠花色素、白蘇紅色素等天然色素的制備工藝和產(chǎn)品特性的研究已有文獻(xiàn)報道；從葡萄皮提取的葡萄皮花色素、高粱紅色素，中國專利CN1031282C、CN1086831A、CN1066860A、CN88102330.2，越橘紅色素CN88204879等已有許多專利文獻(xiàn)或已用于生產(chǎn)。
但本發(fā)明涉及的用落葉松樹皮作原料，通過提取、分離及其衍生物制備的方法，獲取了原花紅色素，還未見有文獻(xiàn)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種原花紅色素的提取、分離及其衍生物的制備方法，其特點是采用天然紅色素含量豐富的落葉松樹皮為原料，通過提取、萃取分級獲得純度、溶解性等不同的原花紅色素產(chǎn)品；再通過化學(xué)反應(yīng)，制備適用性強，性能更好的原花紅衍生物色素產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實現(xiàn)，其中所述份數(shù)除特殊說明外，均為重量份數(shù)。
原花紅色素的提取、分離及其衍生物的制備方法1.原花紅色素粗產(chǎn)品的制備采用落葉松(Larix gmelini)樹皮作原料，自然風(fēng)干，可以不經(jīng)過粉碎或粉碎至粒徑采用為1～15mm，經(jīng)篩分除去雜質(zhì)，按物料∶提取溶劑＝1∶8～40的重量比例加入提取罐中，可先在常溫下浸泡6-12小時或者不經(jīng)浸泡直接提取，提取溫度30～80℃，常壓回流提取1～6小時；或在減壓強制循環(huán)提取1～4小時；或逆流提取4～6次，然后減壓濃縮回收去提取溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過粗過濾后，用萃取溶劑，脫除樹脂、樹膠等雜質(zhì)，得到原花紅色素提取液，或經(jīng)過干燥得到紅褐色粉末，即原花紅色素粗品(LPR)。
2.原花紅色素的分離純化將上述原花紅色素提取液，按提取液∶萃取溶劑＝1∶1的體積比加入萃取容器中，震蕩或攪拌，水相中析出沉淀物，經(jīng)過濾，所得不溶物經(jīng)干燥，粉碎得到易溶于酒精的紅褐色粉末，即為原花紅色素E(LPR-E)。上述濾液通過靜置分層，分別得到萃取相溶劑層和萃余相水層，后者再用上述萃取溶劑萃取3-5次，合并各次萃取相，采用減壓濃縮，回收除去溶劑，經(jīng)干燥、粉碎，獲得紅色粉末，即原花紅色素C(LPR-C)。剩余的萃余相水層，經(jīng)干燥、粉碎，得到橙黃色水溶性色素，即原花紅色素W(LPR-W)。
3.原花紅色素的衍生物的制備將上述原花紅色素提取液1份，加入4～6份乙醇∶濃鹽酸＝-95∶5體積比的溶液，再加入0～0.2份濃度2％催化劑，于溫度75～95℃反應(yīng)20～40分鐘，該反應(yīng)使得原花色素分子的單元連接鍵C4-C6、C4-C8斷裂，生成黃烷-3-醇和花色素單元，由此得到酸性條件下呈鮮艷紅色的原花色素衍生物，即原花紅色素A(LPR-A)。
提取溶劑為熱水和/或可與水以任意比例混合的溶劑醇和/或酮。
萃取溶劑為石油醚、輕油、乙酸乙酯和/或丁酸乙酯中的至少一種。
催化劑為CoCl2、CuSO4、CuCl2、NH4Fe(SO4)2.12H2O、MnCl2或FeSO4中的任意一種。
原花紅天然色素理化的特性和用途1.原花紅色素的溶解特性為，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、丙醇等有機溶劑及其含水溶劑。難溶于乙醚、石油迷、氯仿、四氯化碳、苯和甲苯。其中原花紅E難溶于水和乙酸乙酯，但易溶于無水乙醇和任意濃度的酒精水溶液；原花紅C易溶于乙酸乙酯，可溶于水；原花紅W和原花紅A易溶于水。
2.原花紅色素的甲醇溶液在225nm處有最大吸收峰，277nm處有不對稱吸收峰，550-577nm處有弱的平緩吸收峰。
3.原花紅色素的色價E1％1cm577nm＝284。當(dāng)色素溶液濃度低于0.005％時為桔紅色，濃度高于0.01％，呈明亮的深紅色。當(dāng)pH＜2.0時產(chǎn)生渾濁、沉淀；pH＞12時呈紅褐色；其它pH條件下紅色穩(wěn)定、透明。色素溶液在100℃加熱處理30分鐘色素穩(wěn)定，加熱1小時出現(xiàn)沉淀，加熱2小時變成乳濁狀，紅色消失。
4.金屬離子對原花紅色素溶液的影響。在0.05％濃度的色素溶液中，分別加入不同金屬離子的鹽(含量為0.001mol/L)，其中NaCl、CaCl2、BaCl2、MgSO4等對色素溶液無明顯影響，其色澤、透明度和吸光值幾乎不變化；加入AlCl3會引起溶液渾濁；FeSO4使色素溶液變?yōu)楹稚?，F(xiàn)eCl3會引起色素產(chǎn)生黑褐色沉淀。
5.原花紅色素(LPR)在酸或堿催化下發(fā)生單元連接鍵的裂解。例如醇-濃鹽酸內(nèi)，有少量過度金屬如Co2+、Cu2+、Mn2+、Fe2+和Fe3+參與催化時，發(fā)生特征性花色素反應(yīng)，產(chǎn)生鮮艷紅色的原花紅色素A(LPR-A)，并在450nm出現(xiàn)肩峰。
6.原花紅色素適用于不同食品，尤其是果酒、飲料、水果灌頭和織物著色。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點1.來源于落葉松樹皮的原花色素及其衍生反應(yīng)產(chǎn)物是原花紅色素為主要呈色成分，其與葡萄、紅茶、紅加侖、黑加侖、覆盆子、草莓、櫻桃等所含色素主要成分相似，均屬植物多酚色素，有著化學(xué)同源性，故使用它著色更顯自然。
2.該天然色素除用于著色外，有一定生理活功能和營養(yǎng)性，可起到抗氧化、抑菌、清除自由基、及擴張毛細(xì)血管等作用，具有類似維生素P效果。
3.該類色素中LPR-E為醇溶性適用于果酒、葡萄酒、櫻桃和草莓等水果罐頭；LPR-A適用于酸性果汁飲料、紅茶飲料和冷飲食品。LPR-C有一定脂溶性可用于含脂食品，是一種安全、無毒副作用的天然紅色素。
4.該天然色素與天然蛋白纖維、植物纖維素、皮膠原纖維、尼龍6、PVP、聚乙烯醇結(jié)合牢固，可用于織物著色。還可通過其與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng)提高著色能力，增強穩(wěn)定性拓寬顯色范圍。
四

圖1.原花紅天然主要顯色成分的分子結(jié)構(gòu)與呈色原理圖；圖2.原花紅天然色素的提取分離工藝流程圖；圖3.原花紅天然色素衍生物的反應(yīng)機理示意圖(以花青定B-2為例)。
五具體實施例方式
下面通過具體的實例對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是本實施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練的人員可根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實施例1第一步原花紅色素粗品的制備選用自然風(fēng)干的落葉松(Larix gmelini)樹皮作原料，粉碎為粒徑約1-15mm的顆粒，經(jīng)篩分除去雜質(zhì)。稱取10Kg上述原料，加入75％的丙酮水溶液80L，在真空回流罐中，于溫度35±5℃，常壓回流提取8小時，出料。通過粗過濾，出去料渣，得到濾液，把濾液抽進(jìn)真空回流罐中，減壓濃縮回收丙酮，出料，把料液放入萃取器中冷卻到室溫。然后加入石油醚萃取，脫除樹脂和樹膠。由此得到原花紅色素提取液，或經(jīng)噴霧干燥得色素粗品(LPR)1.76Kg，產(chǎn)率約18％。原花紅色素主要成分的分子結(jié)構(gòu)與呈色原理如圖1所示。
第二步原花紅色素的分離純化取上述所得原花紅色素提取液15L，按提取液∶乙酸乙酯＝1∶1的體積比加入乙酸乙酯15L，震蕩，水相中析出沉淀物，經(jīng)過濾，所得不溶物，采用真空干燥，粉碎得到易溶于酒精的紅褐色粉末837g，即為原花紅色素E(LPR-E)。上述濾液通過靜置分層，分別得到萃取相乙酸乙酯層和萃余相水層，后者再用乙酸乙酯萃取3次，合并各次萃取液，采用減壓濃縮，先回收除去乙酸乙酯，再真空干燥，粉碎獲得脂溶性的紅色粉末440g，即原花紅色素C(LPR-C)。剩余的萃余相(水層)，經(jīng)過噴霧干燥，粉碎得到橙黃色水溶性色素480g，即原花紅色素W(LPR-W)，上述三種色素的比率約分別為47.64％、25.04％、27.32％。工藝流程見圖2所示。
第三步原花紅色素的衍生化反應(yīng)取上述原花紅色素提取液1L，加入6L乙醇∶濃鹽酸＝95∶5的體積比的溶液，再加入0.2L濃度為2％的NH4Fe(SO4)2.12H2O水溶液，在溫度95℃加熱攪拌反應(yīng)40分鐘，發(fā)生花色素反應(yīng)，使得聚原花色素的單元連接鍵C4-C6、C4-C8斷裂，生成黃烷-3-醇和花色素單元，形成酸性條件呈鮮艷紅色的色素，即原花紅色素衍生物A(LPR-A)。其轉(zhuǎn)化率達(dá)50％以上。
實施例2第一步原花紅色素粗品的制備將自然風(fēng)干，未經(jīng)過粉碎的落葉松(Larix gmelini)樹皮塊作原料，經(jīng)篩分除去雜質(zhì)，稱取上述原料15Kg，加入95％的乙醇50L，在室溫下浸泡8-12小時，隨后移入多功能不銹鋼提取罐中，再加入100L上述乙醇溶液，在溫度75±5℃，啟動循環(huán)泵，強制回流提取2小時，隨后排放濾液，并收集。然后再向提取罐中加入100L上述乙醇溶液，按上述工藝提取1小時，排放并收集濾液。接著排除罐中料渣，清洗干凈提取罐，隨后合并兩次所得的濾液，泵入多功能提取罐中，在溫度35±5℃下減壓回收溶劑。放出液體，經(jīng)粗過濾后，獲得原花紅色素提取液，再通過噴霧干燥得色素粗品(LPR)2.2Kg，產(chǎn)率約14.7％。
第二步原花紅色素的分離純化取第一步所述原花紅色素提取液15L，按提取液∶乙酸乙酯＝1∶1的體積比加入乙酸乙酯15L，震蕩，水相中析出沉淀物，經(jīng)過濾，所得不溶物，采用真空干燥，粉碎得到易溶于酒精的紅褐色粉末703g，即為原花紅色素E(LPR-E)。上述濾液通過靜置分層，分別得到萃取相乙酸乙酯層和萃余相水層，后者再用乙酸乙酯萃取5次，合并各次萃取相，采用減壓濃縮，先回收除去乙酸乙酯，再真空干燥，粉碎獲得脂溶性的紅色粉末492g，即原花紅色素C(LPR-C)。剩余的萃余相水層，經(jīng)過噴霧干燥，粉碎得到橙黃色水溶性色素476g，即原花紅色素W(LPR-W)，上述三種色素的收率約分別為42.07％、29.44％、28.49％。
第三步原花色素的衍生物的制備取上述原花紅色素提取液1L，加入6L乙醇∶濃鹽酸＝90∶5體積比的溶液，在攪拌狀態(tài)，通入O2，在水浴中加熱至85℃反應(yīng)20分鐘。發(fā)生花色素反應(yīng)，使得聚原花色素的單元連接鍵C4-C6、C4-C8斷裂，生成黃烷-3-醇和花色素單元，形成酸性條件呈鮮艷紅色的色素，原花紅色素衍生物A(LPR-A)。其轉(zhuǎn)化率達(dá)63％。
實施例3第一步原花紅色素粗品的制備將自然風(fēng)干，未經(jīng)過粉碎的落葉松(Larix gmelini)樹皮塊作原料，經(jīng)篩分除去雜質(zhì)，稱取上述原料四份，每份10Kg，分別移入1號、2號、3號和4號等不銹鋼提取罐中，用80℃熱水作提取劑，采用逆流提取，每罐中物料經(jīng)過4次提取。按單罐計算，每次加入量為200L，總的物料∶熱水＝1∶80，在溫度80℃下，啟動攪拌裝置，每次提取1小時，共4小時。隨后排放料液，在三效濃縮器中減壓濃縮，出料，經(jīng)粗過濾后，把料液放入萃取器中冷卻到室溫，然后加入輕油震蕩或攪拌，待靜置分層后，脫除樹脂和樹膠。獲得原花紅色素提取液，再通過干燥得色素粗品(LPR)1.46Kg，產(chǎn)率約14.6％。
第二步原花紅色素的分離純化取第一步所述原花紅色素提取液50L，按提取液∶乙酸乙酯＝1∶1體積比的溶液，加入乙酸乙酯50L，震蕩，水相中析出沉淀物，經(jīng)過濾，所得不溶物，采用真空干燥，粉碎得到易溶于酒精的紅褐色粉末607.4g，即為天然色素原花紅E(LPR-E)。上述濾液通過靜置分層，分別得到萃取相乙酸乙酯層和萃余相水層，后者再用乙酸乙酯萃取6次，合并各次萃取相，采用減壓濃縮，先回收除去乙酸乙酯，再真空干燥，粉碎獲得脂溶性的紅色粉末392.7g，即原花紅C(LPR-C)。剩余的萃余相(水層)，經(jīng)過噴霧干燥，粉碎得到橙黃色水溶性色素459.9g，即原花紅W(LPR-W)，上述三種色素的收率約分別為41.6％、26.9％、31.5％。
第三步原花色素的衍生物的制備取上述原花紅色素提取液2L，加入8L乙醇∶濃鹽酸＝95∶5體積比的溶液，再加入0.2L濃度為2％的CuCl2水溶液作為催化劑，在水浴中加熱至75℃反應(yīng)60分鐘。發(fā)生花色素反應(yīng)，使得聚原花色素的單元連接鍵C4-C6、C4-C8斷裂，生成黃烷-3-醇和花色素單元，形成酸性條件呈鮮艷紅色的色素，原花紅天然色素衍生物(LPR-A)。其轉(zhuǎn)化率達(dá)58％。
應(yīng)用實例1、應(yīng)用原花紅色素C對楊梅果酒調(diào)色取楊梅原果酒分別加入0.3-0.5％的原花紅色素C調(diào)色，香料等調(diào)配，膜過濾，殺菌，得成品。該酒呈淺寶石紅色，色澤悅?cè)?，果香濃郁、酒香馥郁，飲之柔和醇厚，回味綿長。
2、應(yīng)用原花紅色素E對櫻桃罐頭增色取原花紅色素E用5％的食用酒精溶解配成2％的色素液，將經(jīng)選剔、洗凈、瀝干的鮮櫻桃放入色素液中浸泡約30min，隨后瀝干，裝入潔凈的罐頭瓶中，加入糖液，接著封罐，送入滅菌釜滅菌30min，冷卻，檢驗，包裝。
3、應(yīng)用原花紅色素A對冰紅茶調(diào)色以調(diào)配冰紅茶2000ml為例，取紅茶濃縮液8-10ml(或取速溶紅茶粉2.6g)，用溫水溶解加入配制并凈化好的50％糖漿400ml攪拌均勻，稱取檸檬酸3.6g、蘋果酸0.8g、檸檬酸鈉1.2g，將1.0g原花紅色素A用少量乙醇充分溶解后緩慢倒入茶水中，邊倒邊攪拌，再加水至2000mlc攪拌均勻后，使用砂棒抽濾，加熱至80℃，添加冰紅茶香精2.0ml、檸檬香精1.4ml，攪拌均勻后加熱至90℃，使pH值為2.8-3.2，趁熱灌裝入經(jīng)雙氧水消毒洗凈的耐熱PET瓶中，擰蓋后立即倒置。
4、應(yīng)用原花紅色素C對紅茶冰淇淋著色按如下比例加入原花紅色素C 0.3％，紅茶濃縮液0.8％-1.4％，或0.25g％速溶紅茶粉，白砂糖10％，甲基纖維素鈉和明膠加水加熱制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的溶液，淀粉2.5％加水調(diào)成淀粉漿。在攪拌下將鮮牛奶1％、雞蛋漿、白砂糖、明膠、羧甲基纖維素鈉、淀粉漿及茶原汁和色素加入到料液混合罐里充分混合。
然后用檸檬酸占0.2％的比例調(diào)酸，料液在酸性環(huán)境下顏色較艷麗，當(dāng)pH＜3時最為鮮艷悅目。深玫瑰紅色冰淇淋顏色誘人，爽甜可口；pH＜4.5粉紅色冰淇淋口感細(xì)膩，奶香濃郁，為人們所喜愛。
后續(xù)滅菌、均質(zhì)、料液老化、速凍成形等工序按常規(guī)工藝進(jìn)行。
5、應(yīng)用原花紅色素代替亞硝酸鈉做肉類色素。
配方火腿腸的配方按10Kg原料肉加入(1)比例按精鹽3.6％，異Vc鈉0.06％，焦磷酸鹽0.15％，煙酰胺0.15％，卡拉膠0.5％，葡萄糖4％，味精0.10％，原花紅色素0.015％，冰水25％。(2)另用白胡椒粉02％，豬肉香精0.3％，加入0.15Kg水調(diào)成乳狀。(3)再稱取馬鈴薯淀粉0.48Kg。
上述實例的生產(chǎn)方法是按常規(guī)制作程序操作。
權(quán)利要求
1.原花紅色素的制備方法，其特征在于(1)原花紅色素的制備采用落葉松樹皮作原料，自然風(fēng)干，可以不經(jīng)粉碎或者經(jīng)粉碎粒徑為1～15mm，篩分除去雜質(zhì)，將溶劑濃度為5～95wt％的水溶液，按物料∶溶液＝1∶8～40的重量比加入提取罐中，于溫度30～80℃，常壓回流提取1～8小時或減壓強制循環(huán)提取1～4小時或逆流提取4～6次，然后減壓濃縮回收提取溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過濾后，用萃取溶劑脫除樹脂和樹膠雜質(zhì)，獲得原花紅色素提取液，或經(jīng)干燥獲得褐色紅色粉末，即原花紅色素粗產(chǎn)品，(2)原花紅色素的分離純化將上述原花紅色素提取液，按提取液∶萃取溶劑＝1∶1的體積比加入萃取容器中，震蕩或攪拌，靜置后，水相中析出沉淀物，經(jīng)過濾，所得不溶物經(jīng)干燥，粉碎得到易溶于酒精的紅褐色粉末，即為原花紅色素E；上述濾液通過靜置分層，分別得到萃取相溶劑層和萃余相水層，后者再用萃取溶劑萃取3-5次，合并各次萃取相，采用減壓濃縮回收溶劑，經(jīng)干燥、粉碎，獲得紅色粉末，即原花紅C；萃余相，經(jīng)干燥，粉碎，得到橙黃色水溶性色素，即原花紅色素W，(3)原花紅色素衍生物的制備將上述原花紅色素提取液1份，加入4～6份乙醇∶濃鹽酸＝95∶5，體積比的溶液，再加入0～0.2份濃度為2％催化劑，于溫度75～95℃反應(yīng)20～60分鐘，該反應(yīng)使得原花色素分子的單元連接鍵C4-C6、C4-C8斷裂，生成黃烷-3-醇和花色素單元，由此得到酸性條件下呈鮮艷紅色的原花色素衍生物物，即原花紅色素A。
2.如權(quán)利要求1所述原花紅色素的制備方法，其特征在于提取溶劑為熱水和/或可與水以任意比例混合的溶劑醇和/或酮。
3.如權(quán)利要求1所述原花紅色素的制備方法，其特征在于萃取溶劑為石油迷、輕油、乙酸乙酯和/或丁酸乙酯中的至少一種。
4.如權(quán)利要求1所述原花紅色素的制備方法，其特征在于原花紅色素衍生物的制備催化劑為CoCl2、CuSO4、MnCl2、NH4Fe(SO4)2.12H2O、FeSO4、CuCl2中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種原花紅色素的提取、分離及其衍生物的制備方法。其特點是采用落葉松樹皮作原料，自然風(fēng)干，經(jīng)粉碎粒徑為1～15mm，篩分除去雜質(zhì)，將溶劑濃度5～95％的水溶液，按物料∶溶劑＝1∶8～40加入提取罐中，于溫度30～80℃，常壓回流提取1～8小時或減壓強制循環(huán)提取1～4小時或逆流提取4～6次，然后減壓濃縮回收提取溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過濾后，用萃取溶劑脫除樹脂和樹膠等雜質(zhì)，獲得原花紅色素粗產(chǎn)品。再經(jīng)分離純化獲得原花紅色素E、原花紅色素C、原花紅色素W和原花紅色素衍生物，即原花紅色素A。該色素適用于不同食品、果酒、飲料和水果罐頭以及化妝品等著色，有顯著的經(jīng)濟效益和社會效益。
文檔編號A23L1/27GK1556150SQ200410021650
公開日2004年12月22日 申請日期2004年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月12日
發(fā)明者杜曉, 石碧, 杜 曉 申請人:四川大學(xué)