專利名稱：去除軟體動物提取物中所含金屬或類金屬有害元素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從生物活性提取物中去除有害元素的方法，特別是涉及一種去除軟體動物提取物中所含金屬或類金屬有害元素的方法。
從食用水、生活用水或工業(yè)廢水中除去有害元素的方法可見于多種文獻。然而，對于從生物活性提取物中去除有害元素的方法的研究仍然相對缺乏。去除軟體動物提取物中有害元素的方法尚未見報道。
本發(fā)明人通過大量的比較研究發(fā)現(xiàn)，采用常規(guī)水處理方法去除生物活性提取物中的有害元素，效果不理想。其主要原因在于，常規(guī)水處理方法對于有害元素缺乏選擇性。一方面，對有害元素的清除難以達到所期望的清除水平，另一方面，營養(yǎng)物質(zhì)或功效成分的損失量過高。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種去除軟體動物提取物中所含金屬或類金屬有害元素的方法，該方法以常規(guī)方法所制備的軟體動物的常規(guī)提取物或金屬或類金屬有害元素含量較高的其它半成品提取物為基礎(chǔ)。這些常規(guī)方法包括勻漿法、水提取法、凍融提取法等。其中勻漿法包括在水、緩沖水溶液或水/醇溶液系統(tǒng)中將軟體動物的軟體組織充分均漿；水提取法包括低溫及高溫提取，如80℃恒溫提取，高壓和120℃下提取等；凍融法首先將軟體組織進行低溫冷凍，例如-15℃或更低的溫度下冷凍預定時間后再解凍，重復該步驟使軟體組織的細胞破裂而獲得所需的提取物。這些常規(guī)方法可見于相關(guān)專業(yè)文獻和著作。
本發(fā)明的要點在于，按下列主要步驟去除上述常規(guī)提取物中所含金屬或類金屬有害元素a、對提取物進行適當?shù)拇?酸處理，從而將提取物分為可溶性物質(zhì)與不溶物兩部分。所述酸/醇處理是向提取物或提取液中加入適量的酸和醇。其中的酸包括無機酸如鹽酸、硫酸等，并優(yōu)選低濃度的鹽酸；醇包括低級脂肪醇，優(yōu)選乙醇。采用離心或靜置分層的方法將這兩部分分開。酸/醇處理后，有害金屬或類金屬元素主要被轉(zhuǎn)移到可溶性組分中。適當?shù)乃岽紬l件可以使不溶物中有害元素含量降低到可以接受的水平?？梢詫Σ蝗芪镞M行適當洗滌，使其pH基本恢復中性，而洗滌液合并進入可溶性組分。
b、回收可溶性組分中的醇，殘留液過離子交換樹脂柱，或調(diào)pH中性后過非極性吸附樹脂柱，如H103型樹脂柱。實驗表明，合適條件下的過柱處理可以有效清除有害元素，并充分保留營養(yǎng)或功效成分。
c、步驟b中的流出液與常規(guī)方法所得的不溶物混合、干燥，即可獲得有害元素含量水平足夠低、而營養(yǎng)或功效成分充分保留的軟體動物提取物。
步驟(a)中的酸/醇處理包括使提取物的懸浮介質(zhì)中含約60％～80％的乙醇以及約0.1％～0.5％的酸，其中的酸為鹽酸，其懸浮介質(zhì)中含約75％的乙醇以及約0.2％的鹽酸。
步驟(b)中的離子交換樹脂包括強酸型陽離子交換樹脂，其過柱前殘留液的pH值約為3～5。
步驟(b)中的吸附樹脂包括非極性吸附樹脂。
本發(fā)明根據(jù)金屬或類金屬元素在生物體內(nèi)的主要存在形式的相關(guān)理論研究成果，以含這些元素的化合物的理化性質(zhì)為依據(jù)，比較多種工藝路線清除有害元素的效果，制定出一種工藝路線相對簡明，效果卻大大提高的新的方法，它與常規(guī)的提取生物活性物的方法相比，具有如下顯著特點一、有效降低有害金屬和類金屬元素的含量。例如砷含量可以降低至約0.3ppm以下；鉛含量可以降低到約1ppm以下；二、充分保留營養(yǎng)和功效成分。以勻漿法為例，最終提取物與軟體組織直接干燥的重量比可達≥9∶10，即，以干物質(zhì)計，其提取得率可達≥90％。
三、全部過程均在水-醇相中進行，適合工業(yè)化生產(chǎn)；四、除常規(guī)提取法中可能采用不同的高或低溫處理獲得初步提取物外，去除有害元素的所有處理步驟均在常溫下進行，不僅使操作簡便，也有利于保持牡蠣提取物的生物活性。
1、首先以勻漿法獲得牡蠣提取物參見

圖1，新鮮牡蠣軟體1kg，另加500ml 1％HCl，組織勻漿機充分勻漿。將3倍量(v/v，約2000ml)95％乙醇加入該組織勻漿液中，4℃下靜置過夜。傾出上清液，沉淀以90％乙醇洗滌至近中性，洗滌液與上清液合并，減壓回收乙醇。殘留液過強酸型陽離子交換樹脂柱(732型)，收集流出液減壓濃縮后與沉淀合并，噴霧干燥，得約170g淺黃色粉末。另取新鮮牡蠣軟體1kg，80℃烘箱直接干燥，得干燥固體約190g。計算得率約為90％。
ICP檢測Pb 0.56ppm； 原子熒光光度法檢測As 0.24ppm；蛋白含量(凱氏法)49％； 多糖(硫酸-苯酚法)21％。
2、去除粉末狀牡蠣水提取物中所含有害金屬或類金屬元素煎煮獲得的牡蠣提取物1kg(噴霧干燥粉末，蛋白含量[凱氏法測定，參見《中華人民共和國藥典》一部附錄]37％；多糖含量[蒽酮法測定]26％；As 7.45ppm；Pb 4.82ppm[ICP法測定])，另加300ml1％HCl，和1800ml 95％乙醇，室溫攪拌10min，4℃下靜置過夜或室溫下靜置3-hr后離心(3000rpm×15min)，取出上清液，沉淀以90％乙醇洗滌至近中性，洗滌液與上清液合并，減壓回收乙醇。1N NaOH調(diào)pH至中性。殘留液過H103型吸附樹脂柱，水洗，流出液減壓濃縮后與沉淀合并，噴霧干燥，得約870g淺黃色粉末。得率約為87％。
ICP檢測Pb 0.75ppm； 原子熒光光度法檢測As 0.30ppm；蛋白含量(凱氏法)42％； 多糖(硫酸-苯酚法)23％。
權(quán)利要求
1.去除軟體動物提取物中所含金屬或類金屬有害元素的方法，其特征在于，該方法包括下列步驟a、將由常規(guī)方法所制備的軟體動物提取物，或?qū)⒔饘倩蝾惤饘儆泻υ睾枯^高的其它半成品提取物進行醇/酸處理，使提取物分為可溶性物質(zhì)與不溶物兩部分，并采用離心或靜置分層的方法將這兩部分分開，使有害金屬或類金屬元素主要被轉(zhuǎn)移到可溶性組分中；b、回收可溶性組分中的醇，殘留液過離子交換樹脂柱，或調(diào)pH中性后過吸附樹脂柱；c、將離子交換樹脂或吸附樹脂柱流出液濃縮，并與步驟(a)的不溶物合并后干燥。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(a)中的酸/醇處理包括使提取物的懸浮介質(zhì)中含約60％～80％的乙醇以及約0.1％～0.5％的酸。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，其中的酸為鹽酸。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，其懸浮介質(zhì)中含約75％的乙醇以及約0.2％的鹽酸。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(b)中的離子交換樹脂包括強酸型陽離子交換樹脂，其過柱前殘留液的pH值約為3～5。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(b)中的吸附樹脂包括非極性吸附樹脂。
全文摘要
一種去除軟體動物提取物中所含金屬或類金屬有害元素的方法,該方法包括下列步驟:a．將由常規(guī)方法所制備的軟體動物提取物,或?qū)⒔饘倩蝾惤饘儆泻υ睾枯^高的其它半成品提取物進行醇/酸處理,使提取物分為可溶性物質(zhì)與不溶物兩部分,并采用離心或靜置分層的方法將這兩部分分開;b．回收可溶性組分中的醇,殘留液過離子交換樹脂柱,或調(diào)pH中性后過吸附樹脂柱;c．將離子交換樹脂或吸附樹脂柱流出液濃縮,并與步驟(a)的不溶物合并后干燥。本發(fā)明既能夠有效清除軟體動物提取物中的有害元素,同時又能夠最大限度的保留相關(guān)營養(yǎng)或功效成分,且工藝路線相對簡明,并適合工業(yè)化生產(chǎn)需求。
文檔編號A23L1/015GK1377605SQ0113018
公開日2002年11月6日 申請日期2001年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月30日
發(fā)明者趙金華, 康暉, 李靖 申請人:深圳海王藥業(yè)有限公司