一種含吡蚜酮·十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】 [0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥應(yīng)用。具體涉及一種含吡蚜酮?十二烷基苯 磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】 [0002] 吡蚜酮最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年開(kāi)發(fā)的吡啶類或三嗪酮類 殺蟲劑。其英文通用名稱為：Pymetrozine，化學(xué)名稱為：4, 5-二氫-6-甲基-4-(3-吡啶亞 甲基氨基）-1，2, 4-3 (2H)-酮，CAS登記號(hào)為：123312-89-0,其結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
[0004] 吡蚜酮的作用機(jī)理為：成蟲和若蟲接觸藥劑后，產(chǎn)生口針阻塞效應(yīng)，停止取食危 害，饑餓而死，而且此過(guò)程不可逆轉(zhuǎn)，因此，吡蚜酮具有優(yōu)異的阻斷昆蟲傳毒功能，對(duì)防治傳 播病毒病的昆蟲極為有效，且與其他藥劑無(wú)交互抗性。吡蚜酮具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸傳導(dǎo)活 性，在植物體內(nèi)既能在木質(zhì)部輸導(dǎo)也能在韌皮部輸導(dǎo)，因此既可用作葉面噴霧，也可用于土 壤處理。由于其良好的疏導(dǎo)特性，在莖葉噴霧后新長(zhǎng)出的枝葉也可以得到有效保護(hù)。吡蚜 酮具有高效、低毒、高選擇性、對(duì)環(huán)境生態(tài)安全等特點(diǎn)，可用于防治大部分同翅目害蟲，尤其 是蚜蟲科、粉虱科、葉蟬科及飛虱科害蟲，適用于蔬菜、水稻、棉花、果樹及多種大田作物。其 持效期可達(dá)15~20天，但速效性較差，3~4天才能見(jiàn)效。
[0005] 美國(guó)專利US 4996325公布了一種吡蚜酮與有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸制備的鹽，同吡蚜酮 一樣可用于動(dòng)植物蟲害的防治。吡蚜酮?十二烷基苯磺酸化合物已在專利CN 101318953 中公開(kāi)，可配制成懸浮劑、粉劑、顆粒劑、水分散粒劑或乳油，用于防治農(nóng)作物、果樹或蔬菜 上的刺吸式害蟲，未提及該化合物與呋蟲胺的復(fù)配組合物。
[0006] 吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉與其前體化合物吡蚜酮相比，化合物的水溶性增加，制 劑加工性能得到改善，其制劑在作物上的潤(rùn)濕滲透性顯著提高，有效地發(fā)揮吡蚜酮的活性。
[0007] 呋蟲胺（Dinotefuran)是日本三井公司最早開(kāi)發(fā)并在2002年上市的第三代煙堿 類殺蟲劑，化學(xué)名稱為：（R，S) 1-甲基-2-硝基-3-(四氫-3-呋喃甲基）胍，CAS登記號(hào)為： 165252-70-0。白色晶體，熔點(diǎn)107. 5°C，在水中溶解度為40g/L，難溶于環(huán)己烷、溶劑油等有 機(jī)溶劑。結(jié)構(gòu)式如下：
[0008]
[0009] 該藥劑具有觸殺、胃毒、和根部?jī)?nèi)吸性強(qiáng)、速效高、持效期3-4周（理論持效性43 天）、殺蟲譜廣等特點(diǎn)，具有卓越的內(nèi)吸滲透作用，可防治各種半翅目、鱗翅目、甲蟲目、雙 翅目、直翅目、膜翅目等各種害蟲，并在很低的劑量即顯示了很高的殺蟲活性。該藥劑對(duì)哺 乳動(dòng)物、鳥類及水生生物十分安全，對(duì)作物無(wú)藥害，主要用于防治小麥、水稻、棉花、蔬菜、果 樹、煙葉等多種作物上的蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱及其抗性體系。但呋蟲胺與許多化學(xué) 殺蟲劑一樣，長(zhǎng)期、連續(xù)、單一使用，都會(huì)產(chǎn)生抗藥性。且由于長(zhǎng)期使用高含量的原藥不僅 藥效不好，且成本較高，還容易產(chǎn)生藥害，所以，與其他原藥復(fù)配成殺蟲組合物，具有持效期 長(zhǎng)、用量少、成本低等優(yōu)點(diǎn)，是一個(gè)有效可行的發(fā)展方向。
[0010] 農(nóng)藥合理混配是擴(kuò)大防治譜和提高藥效的有效措施，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉 與呋蟲胺二者科學(xué)混配，使組合物兼?zhèn)溥裂镣瓦幌x胺的優(yōu)點(diǎn)，彌補(bǔ)了二者存在的不足，具 有良好的協(xié)同增效作用。有效地?cái)U(kuò)大了殺蟲劑的防治譜、減少了用藥量、延緩了害蟲的抗藥 性、提高了速效性和延長(zhǎng)了持效期。CN 104126602公布了一種含有吡蚜酮和呋蟲胺的可分 散油懸浮劑，用于防治蘋果黃蚜和水稻稻飛虱，目前未見(jiàn)吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉與呋蟲 胺的殺蟲組合物報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的是提供一種配比合理、擴(kuò)大原藥的殺蟲譜、延緩害蟲抗藥性、提高速 效性、延長(zhǎng)持效期、具有協(xié)同增效作用的殺蟲組合物，具體地說(shuō)是一種含吡蚜酮?十二烷基 苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物。
[0012] 本發(fā)明的另一目的是提供將所述殺蟲組合物用于防治多種植物蟲害的應(yīng)用，特別 是用于防治刺吸式害蟲如蚜蟲、稻飛虱、白粉虱和薊馬中的應(yīng)用。
[0013] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0014] -種含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物，有效成分為吡蚜 酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺，二者的重量比為1:50~50:1，優(yōu)選的重量比為1:30~ 30:1〇
[0015] 吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺二者占組合物的重量百分含量為1% -95%， 優(yōu)選的重量百分含量為5 % -80%。
[0016] 以甲醇為溶劑，0. lmol吡蚜酮和0. llmol十二烷基苯磺酸鈉，攪拌升溫至回流，反 應(yīng)約40min，TLC板監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全，自然降至室溫，抽濾烘干，即得淺黃色吡蚜酮?十二烷基 苯磺酸鈉。
[0017] 本發(fā)明中含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物，作為農(nóng)藥制劑用 于防治植物蟲害。進(jìn)一步地說(shuō)，含該殺蟲組合物的農(nóng)藥制劑用于防治刺吸式害蟲如蚜蟲、飛 虱、粉虱和薊馬。
[0018] 室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)顯示，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺以不同比例復(fù)配時(shí)共毒 系數(shù)皆高于120,二者質(zhì)量比為1:1時(shí)共毒系數(shù)最高，稻飛虱為191. 7,小麥蚜蟲為181. 5,對(duì) 刺吸式害蟲具有顯著的增效作用；田間藥效試驗(yàn)顯示，二者的復(fù)配制劑在噴藥后三天對(duì)稻 飛虱的防效達(dá)到60%以上，對(duì)小麥蚜蟲的防效達(dá)到70%以上；噴藥后30天，對(duì)蚜蟲和稻飛 虱的防效依然高于90%，殺蟲效果均顯著高于相應(yīng)的單劑，可見(jiàn)二者的混劑具有速效性好 和持效期長(zhǎng)的優(yōu)勢(shì)。
[0019] 本發(fā)明所述的含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉與呋蟲胺的殺蟲組合物，該組合物可 以加工成可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、可溶粉劑、懸浮劑和水分散粒劑。
[0020] 可濕性粉劑的主要配方組成為原藥有效成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和載體?？煞稚⒂蛻?浮劑的主要配方組成為原藥有效成分、乳化劑、分散劑、增稠劑和分散介質(zhì)?？扇芊蹌┑闹?要配方為原藥有效成分、分散劑、潤(rùn)濕劑或滲透劑和填料。懸浮劑的主要配方組成為：原藥 有效成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、抗凍劑、增稠劑和水。水分散粒劑的主要配方組成為原藥有效成 分、潤(rùn)濕劑、分散劑、崩解劑、粘結(jié)劑和載體。
[0021] 所述的乳化劑為蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧 丙烯醚、苯乙基異丙苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧乙醚甲醛縮合物、聚氧乙 烯山梨醇甘油酸酯、烷基磺酸甲醛縮合物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基丁二酸磺酸鈉、 N-甲基脂肪酰?；撬猁}或苯乙基異丙苯基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
[0022] 所述的分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、聚羧酸鹽高分子分散劑、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷 基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、 聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚乙二醇、烷基酚聚氧乙烯醚 磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或幾種。
[0023] 所述的潤(rùn)濕劑或滲透劑為烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、聚氧乙烯脂肪 酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、氮酮、有機(jī)硅潤(rùn)濕劑、順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽中的一種或幾種。
[0024] 所述的載體為高嶺土、有機(jī)膨潤(rùn)土、改性土、凹凸棒土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、十二 烷基苯磺酸鈣、滑石粉、硅藻土中的一種或幾種。
[0025] 所述的分散介質(zhì)為植物油（如玉米油、大豆油、菜籽油、蓖麻油、棉籽油、松節(jié)油 等）、礦物油（石蠟油）、生物柴油、酯化植物油、高級(jí)脂肪烴、多元醇、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰 苯二甲酸丁酯、油酸甲酯、油酸丁酯中的一種或幾種。
[0026] 所述的填料為硫酸鈉、碳酸氫鈉、無(wú)水碳酸鈉、無(wú)水碳酸鉀、碳酸氫鉀、氯化鈉、可 溶性淀粉、尿素、硫酸銨、氯化鉀、碳酸氫鈣中的一種或幾種。
[0027] 所述的抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉中的一種 或幾種。
[0028] 所述的崩解劑為硫酸鈉（鉀）、碳酸鈉（鉀）、尿素中的一種或幾種。
[0029] 所述的粘結(jié)劑為聚乙二醇、蔗糖、葡萄糖、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素及 其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種。
[0030] 所述的增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、硅藻土、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中的一 種或幾種。
[0031] 本發(fā)明中的制劑，若配制過(guò)程中有大量泡沫產(chǎn)生，可加入適量的消泡劑，所述的消 泡劑為有機(jī)硅類或聚醚類。
[0032] 本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)和積極效果：
[0033] (1)該殺蟲組合物中吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺以不同質(zhì)量比復(fù)配時(shí)， 具有明顯的增效作用，二者質(zhì)量比為1:1時(shí)共毒系數(shù)最高，稻飛虱為191. 7,小麥蚜蟲為 181. 5,與單劑相比，增效作用顯著。
[0034] (2)該組合物的不同劑型噴藥后三天對(duì)稻飛虱和小麥蚜蟲的防效分別達(dá)到60% 和70%以上，高于吡姐酮的46%和54%，作用速度明顯快于吡姐酮；藥后30天對(duì)稻飛虱和 小麥蚜蟲的防效高于90%，持效期明顯長(zhǎng)于呋蟲胺。二者混配兼具速效和長(zhǎng)效。
[0035] (3)該組合物有效地?cái)U(kuò)大了原藥的防治譜，克服和延緩了害蟲的抗藥性，明顯提高 了防治效果，降低了防治用工，減少了用藥成本。
[0036] (4)可以替代高毒農(nóng)藥的使用，減少了對(duì)環(huán)境的污染和危害。
[0037] (5)可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、可溶粉劑、懸浮劑和水分散粒劑制備簡(jiǎn)單，性能 穩(wěn)定，制劑生產(chǎn)成本低，便于生產(chǎn)、推廣和使用，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲 組合物具有良好的應(yīng)用前景。
[0038] 應(yīng)該明確的是，在本發(fā)明的權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，可進(jìn)行各種變換和改動(dòng)。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 為了充分理解本說(shuō)明，以下結(jié)合實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容和技術(shù)方案作更詳 細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。
[0040] 合成實(shí)施例：
[0041] 實(shí)施例1吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉的制備
[0042] 向250mL三口燒瓶中加入0? lmol (21. 7g)吡蚜酮，0? llmol (38. 3g)十二烷基苯磺 酸鈉和100mL甲醇，攪拌升溫至回流，反應(yīng)約40min，TLC板監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全，自然降至室溫，抽 濾烘干，得淺黃色固體即為吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉。
[0043] 配方實(shí)施例：
[0044] 實(shí)施例中的吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉以吡蚜酮磺酸鹽代替。
[0045] 實(shí)施例2 :40 %吡蚜酮磺酸鹽?呋蟲胺可濕性粉劑的配方組成為：吡蚜酮磺酸鹽 20 %，呋蟲胺20 %，木質(zhì)素磺酸鈉2 %，十二烷基苯磺酸鈉2 %，白炭黑20 %，凹凸棒土補(bǔ)足 至 100%〇
[0046] 實(shí)施例3 :50%吡蚜酮磺酸鹽?呋蟲胺可濕性粉劑的配方組成為：吡蚜酮磺酸鹽 40%，呋蟲胺10%，11〇^6丨0-4254%，乳化劑￡1-60(蓖麻油聚氧乙