本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲劑領域。更具體地，本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥納米微球，還涉及所述農(nóng)藥納米微球的生產(chǎn)方法。
背景技術：
：農(nóng)藥是保證國家糧食生產(chǎn)，保證農(nóng)產(chǎn)品持續(xù)增長的重要基礎?，F(xiàn)有農(nóng)藥有效成分一般是高活性、難溶于水的有機化合物，通常必須添加有機溶劑、乳化劑、分散劑和潤濕劑等輔助成分，配制成一種劑型才能在田間使用。常見的農(nóng)藥劑型是可濕性粉劑和乳油。可濕性粉劑載體是以無機載體為主，這些載體容易飄逸和散落到環(huán)境中。在乳油中通常添加甲苯、二甲苯等有機溶劑。這些有機溶劑在使用過程中會進入環(huán)境，嚴重危害人們的身體健康。因此，開發(fā)水基化農(nóng)藥劑型受到人們廣泛重視。常見的農(nóng)藥殺蟲劑有甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素或高效氯氟氰菊酯。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽是一種由阿維菌素B1合成得到的新型高效半合成抗生素殺蟲劑，其作用機理與阿維菌素基本相同，都是阻礙害蟲運動神經(jīng)信息傳遞而使害蟲麻痹死亡。它們的作用方式是以胃毒為主，對作物無內(nèi)吸性能，但能有效滲入施用作物表皮組織，因而殘效期較長。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和阿維菌素農(nóng)藥具有高效、低毒、低殘留、對作物安全等特點，因此其銷量逐年攀升，國內(nèi)產(chǎn)能也隨之擴大。阿維菌素由于具有高效、低毒和高選擇性等優(yōu)點,已成為一種廣譜農(nóng)用殺蟲和殺螨劑。阿維菌素為水難溶性化合物,需要與溶劑和助劑配制成乳油施用,農(nóng)藥利用率低,并對環(huán)境和人體造成危害。將納米技術與農(nóng)藥結合制備納米農(nóng)藥，可以顯著改善農(nóng)藥的生物活性、利用率和持效期，降低農(nóng)藥使用量和使用次數(shù)，減少農(nóng)藥流失并加速殘留物降解，因此農(nóng)藥納米水分散體已成為近年來廣受關注的課題。但是，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和阿維菌素對紫外光非常敏感，在田間長時間太陽光照射下極易分解，失去活性，從而降低它們的有效利用率。為此，針對現(xiàn)有技術存在的這些技術缺陷，本發(fā)明人采用納米技術，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和阿維菌素制成農(nóng)藥納米水分散體，從而能夠有效地解決這些技術問題。技術實現(xiàn)要素：[要解決的技術問題]本發(fā)明的目的是提供一種農(nóng)藥納米微球。本發(fā)明的另一個目的是提供所述農(nóng)藥納米微球的生產(chǎn)方法。[技術方案]本發(fā)明是通過下述技術方案實現(xiàn)的。本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥納米微球的生產(chǎn)方法。該生產(chǎn)方法的步驟如下：A、制備苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物按照苯乙烯、甲基丙烯酸與氯仿的重量比1:0.1～0.3:5～20，將苯乙烯與甲基丙烯酸溶于氯仿溶劑中得到一種氯仿溶液，然后按照苯乙烯與偶氮二異丁腈引發(fā)劑的重量比1:0.02～0.05，往所述的氯仿溶液中添加偶氮二異丁腈引發(fā)劑，混合均勻，接著在溫度60～70℃下進行聚合反應10～14h，再冷卻至室溫，采用溶劑揮發(fā)法在常溫條件下除去氯仿溶劑，得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物；B、制備初乳液將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.2～1.0％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:1～20:10～30，將難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入氯仿有機溶劑，其中難溶性農(nóng)藥與氯仿的重量比1:50～200，得到一種有機溶液；按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:1～5，將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合，得到所述的初乳液；C、制備納米微球將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.2～1.0％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:1～20:10～30，將難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入氯仿有機溶劑，其中難溶性農(nóng)藥與氯仿的重量比1:50～200，得到一種有機溶液；按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:1～5，將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合，得到所述的初乳液；C、制備納米微球步驟B得到的初乳液在超聲設備進行超聲處理；然后攪拌過夜，靜置，得到所述的農(nóng)藥納米微球。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式，在步驟A中，將聚合反應液放置在室溫下冷卻至室溫。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟B中，所述的難溶性農(nóng)藥是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素或高效氯氟氰菊酯。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟B中，十二烷基苯磺酸鈉水溶液的濃度是以重量計0.2～1.0％。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟B中，氯仿有機溶劑用二氯甲烷、氯仿或丙酮代替。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟B中，有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液攪拌混合0.5～1.5h。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟C中，步驟B得到的初乳液在功率300～600W的條件下超聲處理3～10min。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟C中，超聲處理的初乳液在室溫與轉速100～150rpm的條件下攪拌過夜。本發(fā)明涉及所述生產(chǎn)方法生產(chǎn)得到的農(nóng)藥納米微球。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式，在步驟C中，所述的農(nóng)藥納米微球含有以重量計5～50％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素或高效氯氟氰菊酯，它的粒徑小于100nm。下面將更詳細地描述本發(fā)明。本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥納米微球的生產(chǎn)方法。該生產(chǎn)方法的步驟如下：A、制備苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物按照苯乙烯、甲基丙烯酸與氯仿的重量比1:0.1～0.3:5～20，將苯乙烯與甲基丙烯酸溶于氯仿溶劑中得到一種氯仿溶液，然后按照苯乙烯與偶氮二異丁腈引發(fā)劑的重量比1:0.02～0.05，往所述的氯仿溶液中添加偶氮二異丁腈引發(fā)劑，混合均勻，接著在溫度60～70℃下進行聚合反應10～14h，再冷卻至室溫，采用溶劑揮發(fā)法在常溫條件下除去氯仿溶劑，得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物；在本發(fā)明中，將聚合反應液放置在室溫下冷卻至室溫。本發(fā)明這個步驟主要目的是制備得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物，它主要用于構成本發(fā)明農(nóng)藥納米微球基體材料。采用核磁共振分析技術，使用由Bruker公司以商品名Avance400MHz銷售的核磁共振分析儀在1DMSO溶劑的條件下分析了本發(fā)明制備的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物，其分析結果列于附圖1和附圖2中。附圖1是苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的1HNMR圖；由附圖1的結果確定，步驟A得到的產(chǎn)物是苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物，其副產(chǎn)物很少。附圖2是苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的分子量分布圖；附圖2的結果清楚地表明苯乙烯-甲基丙烯酸聚合的分子量分布圖，由此可知苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的重均分子量(Mw)為77163。B、制備初乳液將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.2～1.0％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；在本發(fā)明中，十二烷基苯磺酸鈉的基本作用在于降低溶液表面張力，能夠使水相與有機相形成微乳液，有利于苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹難溶性農(nóng)藥。如果十二烷基苯磺酸鈉水溶液濃度低于這個濃度范圍時無法形成穩(wěn)定的乳液，影響苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹難溶性農(nóng)藥；如果濃度高于這個范圍，會在水溶液中發(fā)生二次聚集，也會影響苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹難溶性農(nóng)藥。經(jīng)過實驗優(yōu)化，十二烷基苯磺酸鈉水溶液的濃度以重量計為0.2～1.0％。按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:1～20:10～30，將難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入氯仿有機溶劑，其中難溶性農(nóng)藥與氯仿的重量比1:50～200，得到一種有機溶液。根據(jù)本發(fā)明，所述的難溶性農(nóng)藥是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素或高效氯氟氰菊酯。當然，凡是能夠采用本發(fā)明方法制備得到農(nóng)藥納米微球，也具有本發(fā)明納米微球基本性能的其它難溶性農(nóng)藥也可以應用本發(fā)明生產(chǎn)方法，這些難溶性農(nóng)藥也在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。在本發(fā)明中，如果難溶性農(nóng)藥與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的重量比大于1:1，則載藥量過高，導致難溶性農(nóng)藥沉降；如果難溶性農(nóng)藥與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的重量比小于1:20，則載藥量過低，有效成分降低；因此，難溶性農(nóng)藥與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的重量比為1:1～20是合理的；優(yōu)選地是1:4～16。在本發(fā)明中，難溶性農(nóng)藥與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物用四氫呋喃溶解后，再加入氯仿有機溶劑的目的在于增加聚合物的溶解性。在本發(fā)明中，如果難溶性農(nóng)藥與氯仿的重量比超過所述范圍時，則會氯仿用量較少，無法溶解難溶性藥物，氯仿用量較多，成本過高，不環(huán)保。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明使用的氯仿有機溶劑可以用二氯甲烷、丙酮有機溶劑代替。本發(fā)明使用的有機溶劑都是目前市場上銷售的產(chǎn)品。按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:1～5，將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合，得到所述的初乳液；在本發(fā)明中，如果有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比超過所述范圍時，則無法形成微乳液。根據(jù)本發(fā)明，有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液在室溫下攪拌混合0.5～1.5h。C、制備納米微球步驟B得到的初乳液在超聲設備進行超聲處理；然后攪拌過夜，靜置，得到所述的農(nóng)藥納米微球。根據(jù)本發(fā)明，步驟B得到的初乳液在功率300～600W的條件下超聲處理3～10min。本發(fā)明使用的超聲設備是目前市場上銷售的設備，例如由寧波新芝生物科技股份有限公司以商品名JY92-Ⅱ銷售的設備。根據(jù)本發(fā)明，超聲處理的初乳液在室溫與轉速100～150rpm的條件下攪拌過夜。在這個步驟中，靜置的主要作用是在室溫條件下讓其超聲乳液的有機溶劑揮發(fā)至盡，得到農(nóng)藥納米微球。采用由Malvern公司以商品名ZetasizerNanoZS90銷售的粒度儀按照其說明書描述的方法測定，苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球的粒徑分布圖列于附圖3，所述農(nóng)藥納米微球的平均粒徑約100nm。采用常規(guī)電子顯微鏡得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的納米微球的TEM圖，參見附圖4。采用由Malvern公司以商品名ZetasizerNanoZS90銷售的粒度儀按照其說明書描述的方法測定，苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹阿維菌素納米微球的粒徑分布圖列于附圖5，所述農(nóng)藥納米微球的平均粒徑約100nm。采用常規(guī)電子顯微鏡得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物包裹阿維菌素的納米微球的TEM圖，參見附圖6。本發(fā)明涉及所述生產(chǎn)方法生產(chǎn)得到的農(nóng)藥納米微球。根據(jù)本發(fā)明，所述的農(nóng)藥納米微球含有以重量計10～50％甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素或高效氯氟氰菊酯。所述農(nóng)藥納米微球平均粒徑約為100nm。下面將描述本發(fā)明農(nóng)藥納米微球性能試驗。I、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球緩釋性能測試把5ml含有10mg甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球液體加到透析袋中，用透析夾子夾住兩端，懸浮在甲醇-水(體積比60：40)緩沖溶液中，在溫度25℃水浴搖床中震蕩，試驗開始后分別在1h、2h、3h、4h、6h、20h、30h、48h、55h、120h、168h、216h、288h、360h取帶外液5mL，同時補充等量緩沖溶液。利用高效液相色譜法測定所取液體中的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽含量。計算在各個時間點釋放甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的累計釋放率，其甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球緩釋試驗結果列于附圖7，從附圖7可知，在200h時甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的釋放趨于平衡，達到94％。II、阿維菌素納米微球的緩釋性能測試按照與I描述的同樣方式進行了阿維菌素納米微球的緩釋性能測試，其阿維菌素納米微球緩釋結果列于附圖8，從附圖8可知，在100h時阿維菌素的釋放趨于平衡，達到63％。III、阿維菌素納米微球的載藥量和包封率取一定量阿維菌素納米微球，用四氫呋喃溶解破壞、過濾、去除溶劑，再用甲醇溶解、超聲處理、過濾，得到的濾液再采用常規(guī)高效液相色譜法測定其中阿維菌素含量。根據(jù)下述公式計算載藥量和包封率：載藥量(enbeddingratio,ER)＝在微球中藥物量/微球總重量×100％；包封率(drugloading,DL)＝(原料藥物量-剩余藥物量/投入的藥物量×100％。試驗結果列于表1中。表1：阿維菌素納米微球載藥量和包封率，以重量計阿維菌素原料用量＊10％20％40％載藥量9.2％18.0％34.1％包封率92％90％85.6％＊：阿維菌素原料用量是以生產(chǎn)阿維菌素納米微球總重量計的，下同IV、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球的載藥量和包封率按照與III描述的同樣方式測定了甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球的載藥量和包封率表2：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球載藥量和包封率，以重量計表1與表2列出的結果清楚地表明本發(fā)明制備的納米微球具有緩釋功能。V、納米微球抗光解穩(wěn)定性取阿維菌素原藥、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥、阿維菌素納米微球、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球各100mg固體置于功率1000W、波長365nm的紫外光下照射，在第12h、24h、48h、72h、96h取10mg固體樣品。阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥用甲醇溶解、超聲處理、過濾，得到的濾液采用常規(guī)高效液相色譜法測定其中阿維菌素和甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的含量。這些測定結果列于附圖9。本發(fā)明納米微球首先用四氫呋喃破壞、過濾、去除溶劑，再用甲醇溶解、超聲處理、過濾，得到的濾液采用常規(guī)高效液相色譜法測定其中的阿維菌素和甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的含量。這些測定結果列于附圖9。附圖9的結果非常清楚地表明，阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽經(jīng)苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球化處理后，其光穩(wěn)定性明顯提高。[有益效果]本發(fā)明的有益效果是：采用本發(fā)明農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)方法生產(chǎn)得到的農(nóng)藥納米微球的平均粒徑約100nm，它們的載藥量達到9％以上，包封率達到80％以上。與沒有納米微球化處理的難溶性農(nóng)藥相比，其光穩(wěn)定性明顯提高。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球在200h后釋放趨于平衡，達到94％。阿維菌素納米微球在100h后釋放趨于平衡，達到63％。本發(fā)明農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)工藝簡單，生產(chǎn)成本與設備投資成本低，不產(chǎn)生污染物，產(chǎn)品質量穩(wěn)定可靠，因此，本發(fā)明農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)方法具有非常廣闊的應用前景。【附圖說明】圖1是苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的1HNMR圖；圖2是苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物的分子量分布圖；圖3是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球的粒徑分布圖；圖4是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球的TEM圖；圖5是阿維菌素與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球的粒徑分布圖；圖6是阿維菌素與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球的TEM圖；圖7是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與聚苯乙烯-甲基丙烯酸納米微球的釋放曲線圖；圖8是阿維菌素與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球的釋放曲線圖；圖9是阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物納米微球的光解穩(wěn)定圖?！揪唧w實施方式】通過下述實施例將能夠更好地理解本發(fā)明。實施例1：農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)該實施例的實施步驟如下：A、制備苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物按照苯乙烯、甲基丙烯酸與氯仿的重量比1:0.1:5，將苯乙烯與甲基丙烯酸溶于氯仿溶劑中得到一種氯仿溶液，然后按照苯乙烯與偶氮二異丁腈引發(fā)劑的重量比1:0.02，往所述的氯仿溶液中添加偶氮二異丁腈引發(fā)劑，混合均勻，接著在溫度68℃下進行聚合反應12h，將聚合反應液冷卻至室溫，采用溶劑揮發(fā)法除去氯仿溶劑，得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物；B、制備初乳液將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.3％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:1:10，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入氯仿，其中難溶性農(nóng)藥與氯仿的重量比1:50，得到一種有機溶液；按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:1，將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合0.5h，得到所述的初乳液；C、制備納米微球步驟B得到的初乳液在超聲設備中在功率300W的條件下超聲處理3min；然后在室溫與轉速120rpm的條件下攪拌過夜，靜置，得到所述的農(nóng)藥納米微球。采用本說明書描述的方法分析確定，所述農(nóng)藥納米微球的平均粒徑101nm，它的載藥量33％、包封率82.5％。實施例2：農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)該實施例的實施步驟如下：A、按照苯乙烯、甲基丙烯酸與氯仿的重量比1:0.1:15，將苯乙烯與甲基丙烯酸溶于氯仿溶劑中得到一種氯仿溶液，然后按照苯乙烯與偶氮二異丁腈引發(fā)劑的重量比1:0.02，往所述的氯仿溶液中添加偶氮二異丁腈引發(fā)劑，混合均勻，接著在溫度68℃下進行聚合反應12h，將聚合反應液冷卻至室溫，采用溶劑揮發(fā)法除去氯仿溶劑，得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物；B、制備初乳液將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.3％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:12:30，將阿維菌素難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入二氯甲烷有機溶劑，其中難溶性農(nóng)藥與二氯甲烷的重量比1:70，得到一種有機溶液；按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:2將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合1.5h，得到所述的初乳液；C、制備納米微球步驟B得到的初乳液在超聲設備中在功率400W的條件下超聲處理10min；然后在室溫與轉速100rpm的條件下攪拌過夜，靜置，得到所述的農(nóng)藥納米微球。采用本說明書描述的方法分析確定，所述農(nóng)藥納米微球的平均粒徑約100nm，它的載藥量34.1％、包封率85.6％。實施例3：農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)該實施例的實施步驟如下：A、制備苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物按照苯乙烯、甲基丙烯酸與氯仿的重量比1:0.2：10，將苯乙烯與甲基丙烯酸溶于氯仿溶劑中得到一種氯仿溶液，然后按照苯乙烯與偶氮二異丁腈引發(fā)劑的重量比1:0.03，往所述的氯仿溶液中添加偶氮二異丁腈引發(fā)劑，混合均勻，接著在溫度70℃下進行聚合反應10h，冷卻至室溫，利用溶劑揮發(fā)法除去氯仿溶劑，得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物；B、制備初乳液將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.4％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:20:20，將高效氯氟氰菊酯難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入丙酮有機溶劑，其中難溶性農(nóng)藥與有機溶劑的重量比1:140，得到一種有機溶液；按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:3，將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合0.8h，得到所述的初乳液；C、制備納米微球步驟B得到的初乳液在超聲設備中在功率500W的條件下超聲處理6min；然后在室溫與轉速150rpm的條件下攪拌過夜，靜置，得到所述的農(nóng)藥納米微球。采用本說明書描述的方法分析確定，所述農(nóng)藥納米微球的平均粒徑約100nm，它的載藥量19％、包封率91.5％。實施例4：農(nóng)藥納米微球生產(chǎn)該實施例的實施步驟如下：A、制備苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物按照苯乙烯、甲基丙烯酸與氯仿的重量比1:0.3:20，將苯乙烯與甲基丙烯酸溶于氯仿溶劑中得到一種氯仿溶液，然后按照苯乙烯與偶氮二異丁腈引發(fā)劑的重量比1:0.05，往所述的氯仿溶液中添加偶氮二異丁腈引發(fā)劑，混合均勻，接著在溫度64℃下進行聚合反應13h，將聚合反應液冷卻至室溫，采用溶劑揮發(fā)的方法在常溫條件下除去氯仿溶劑，得到苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物；B、制備初乳液將十二烷基苯磺酸鈉溶于水中得到濃度為以重量計0.8％十二烷基苯磺酸鈉水溶液；按照難溶性農(nóng)藥、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物與四氫呋喃的重量比1:4:15，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽難溶性農(nóng)藥與步驟A得到的苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物溶于四氫呋喃中，待完全溶解后再加入氯仿有機溶劑，其中難溶性農(nóng)藥與有機溶劑的重量比1:200，得到一種有機溶液；按照有機溶液與十二烷基苯磺酸鈉水溶液的重量比1:5，將上述有機溶液滴加到上述十二烷基苯磺酸鈉水溶液中，攪拌混合1.2h，得到所述的初乳液；C、制備納米微球步驟B得到的初乳液在超聲設備中在功率500W的條件下超聲處理8min；然后在室溫與轉速140rpm的條件下攪拌過夜，靜置，得到所述的農(nóng)藥納米微球。采用本說明書描述的方法分析確定，所述農(nóng)藥納米微球的平均粒徑約100nm，它的載藥量18.2％、包封率91％。試驗實施例1：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球在黃瓜葉面上瓜蚜室內(nèi)毒力測定I、試驗藥劑：本發(fā)明制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(甲維鹽)納米微球；市售固體分散劑(風向標：青島星牌作物科學有限公司)；乳油分散劑(太陽豐：深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司)。II、試驗方法采用浸葉法測定在黃瓜葉面上瓜蚜室內(nèi)毒力。將本發(fā)明甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米微球、市售固體分散劑與乳油分散劑按等比配制成7個系列濃度梯度藥劑濃度(ppm)：500、250、125、62.5、31.25、15.62、7.81。將沒有接觸過藥劑的黃瓜葉片打成直徑7cm的圓片，將葉片在藥液中浸泡10s，取出后在室內(nèi)自然晾干，培養(yǎng)皿內(nèi)倒入約2mm瓊酯液，待冷卻后將葉片反面貼于培養(yǎng)皿內(nèi)。在田間采集蟲量較大的黃瓜苗，用毛筆挑取無翅成蚜接到葉片上，每皿20頭，用保鮮膜封好，在膜上用昆蟲針扎15～20個小孔，存放、調(diào)查及統(tǒng)計方法同上。試驗設4次重復。將處理的試蟲放于養(yǎng)蟲室內(nèi)正常飼養(yǎng)，飼養(yǎng)條件為L/D＝14:10、T＝(25±2)℃，RH＝(75±5)％，于24h、48h后檢查死蟲數(shù)和活蟲數(shù)，計算死亡率。用DPS軟件計算半致死濃度LC50，其結果列于表3中。表3：甲維鹽室內(nèi)毒力測定結果表3的試驗結果清楚地表明，本發(fā)明制備的甲維鹽納米微球與市售的固體分散劑和微乳劑具有相當?shù)臍⑾x效果。試驗實施例2：阿維菌素納米微球在黃瓜葉面上瓜蚜室內(nèi)毒力測定I、試驗藥劑：本發(fā)明的阿維菌素納米微球；市售固體分散劑(一炮轟：山東羅邦生物有限公司)；乳油分散劑(金冠：黑龍江省大慶志飛生物化工有限公司)。II、試驗方法采用浸葉法測定在黃瓜葉面上瓜蚜室內(nèi)毒力。將本發(fā)明阿維菌素納米微球、市售的固體分散劑與乳油分散劑按等比配制成7個系列濃度梯度藥劑濃度(ppm)：100、50、25、12.5、6.25、3.12、1.56。將沒有接觸過藥劑的黃瓜葉片打成直徑7cm的圓片，將葉片在藥液中浸泡10s，取出后在室內(nèi)自然晾干，培養(yǎng)皿內(nèi)倒入約2mm瓊酯液，待冷卻后將葉片反面貼于培養(yǎng)皿內(nèi)。田間采集蟲量較大的黃瓜苗，用毛筆挑取無翅成蚜接到葉片上，每皿20頭，用保鮮膜封好，在膜上用昆蟲針扎15-20個小孔，存放、調(diào)查及統(tǒng)計方法同上。試驗設4次重復。將處理的試蟲放于養(yǎng)蟲室內(nèi)正常飼養(yǎng)，飼養(yǎng)條件為L/D＝14:10、T＝(25±2)℃，RH＝(75±5)％，于24h、48h后檢查死蟲數(shù)和活蟲數(shù)，計算死亡率。用DPS軟件計算半致死濃度LC50，其結果列于表4中。表4：阿維菌素室內(nèi)毒力測定結果表4的試驗結果清楚地表明，本發(fā)明制備的阿維菌素納米微球與市售的固體分散劑和微乳劑具有相當?shù)臍⑾x效果。當前第1頁1 2 3