專利名稱：生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種 生物農(nóng)藥，具體的說是一種生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑及其制備方法。
背景技術：
我國目前生產(chǎn)的殺菌劑大部分是以有機磷類、取代苯類、有機硫類、苯并咪唑類和三唑類等為主的老品種。這些傳統(tǒng)的老品種由于使用時間長，許多品種已出現(xiàn)較高的抗性，在大劑量使用時才有效，導致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標。尤其是目前市場上一些大噸位品種如三唑酮、多菌靈等，有的抗性問題嚴重，防治效果差或基本無效，已不能滿足市場需求。因此，大力發(fā)展高效、安全的生物殺菌劑新品種和新劑型已勢在必行。白屈菜紅堿是從植物博落回全草中提取的產(chǎn)物，為苯并菲啶生物堿類化合物，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中作為生物殺菌劑使用，效果較好。白屈菜紅堿在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中能有效防治水稻紋枯病、煙草赤星病、蘋果炭疽病、西瓜枯萎病、小麥赤霉病等作物病害。白屈菜紅堿水乳劑具有對人畜無毒害，農(nóng)藥無殘留，是促進發(fā)展有機農(nóng)業(yè)和開發(fā)綠色食品不可缺少的新型生物農(nóng)藥，產(chǎn)品適合在全國范圍內(nèi)大面積推廣，有利于我國農(nóng)產(chǎn)品出口創(chuàng)匯，增加農(nóng)民收入，并且對環(huán)境無污染。對白屈菜紅堿提取工藝已有多年研究，目前白屈菜紅堿提取工藝已經(jīng)成熟，但對其劑型的研究較少或相對滯后，且當前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用較多的乳油劑型的產(chǎn)品，國家不給新的定點。因而研究開發(fā)環(huán)境友好型的水乳劑劑型產(chǎn)品是在必然。該技術的成功應用能夠促進白屈菜紅堿推廣使用，加快該產(chǎn)品的發(fā)展步伐。

發(fā)明內(nèi)容
因此，人們對白屈菜紅堿水乳劑殺蟲劑存在極大的需求，至今為止，還沒有發(fā)現(xiàn)關于本發(fā)明水乳劑的有關報道，本發(fā)明人經(jīng)過反復的研究試驗，終于成功研究出白屈菜紅堿水乳劑，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種配方穩(wěn)定，高效、低毒的生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳齊U。本發(fā)明的另一目的是提供了該白屈菜紅堿水乳劑產(chǎn)品的制備工藝，其制備工藝容易實現(xiàn)工業(yè)化。該工藝生產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、且其pH、乳液穩(wěn)定性、傾倒性、持久起泡性、低溫穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性等均較好。本發(fā)明是選擇白屈菜紅堿、乙酸乙酯、壬基苯酚、十二烷醇、黃原膠、氯化鈉、硅酮和磷酸二氧鉀進行組合制備的，將這些原料組合使得各原料產(chǎn)生協(xié)同功效，從而能夠制得高效無殘留的生物殺菌劑。其中選用白屈菜紅堿，英文名chelerythrine;toddaline,別名，白屈菜赤堿，白屈菜季銨堿，來源于蕓香科植物飛龍掌血[Toddalia asiatica (L. ) Lam.]的根、葉,粟科植物白屈菜的帶根全草。其藥理性質(zhì)為抗菌、抑菌作用，具有清熱解毒、抗菌消炎的作用。熔點195-205°C，完全溶解于乙醇。選用乙酸乙酯，外觀為無色澄清油狀液體，有強烈的醚似的氣味，清靈、微帶果香的酒香，被廣泛應用于輕工業(yè)、食品工業(yè)、環(huán)保及高檔膠粘業(yè)的原料和溶劑。選用壬基苯酚，為農(nóng)藥的乳化齊U，英文為Nonyl Phenol(簡稱NP)，壬基酚是一種重要的精細化工原料和中間體，外觀在常溫下為無色或淡黃色液體，略帶苯酚氣味，不溶于水，溶于丙酮。主要用于生產(chǎn)表面活性劑、也用于抗氧劑、潤滑油添加劑、農(nóng)藥乳化劑、樹脂改性劑、樹脂及橡膠穩(wěn)定劑等領域。選用十二燒醇，英文名稱lauryl alcohol ； l_dodecanol,有特殊氣味的淡黃色油狀液體,不溶于水，溶于乙醇和乙醚。選用黃原膠，黃原膠又稱黃膠、漢生膠，黃單胞多糖，是一種由假黃單胞菌屬發(fā)酵產(chǎn)生的單孢多糖，由甘藍黑腐病野油菜黃單胞菌以碳水化合物為主要原料，經(jīng)好氧發(fā)酵生物工程技術，切斷1，6_糖苷鍵，打開支鏈后，在按1，4_鍵合成直鏈組成的一種酸性胞外雜多糖。1952年由美國農(nóng)業(yè)部伊利諾斯州皮奧里爾北部研究所分離得到的甘藍黑腐病黃單胞菌，并使甘藍提取物轉(zhuǎn)化為水溶性的酸性胞外雜多糖而得到。黃原膠是目前國際上集增稠、懸浮、乳化、穩(wěn)定于于一體.性能最優(yōu)越的生物膠。黃原膠溶液具有低濃度高粘度的特性(1%水溶液的粘度相當于明膠的100倍)，是一種高效的增稠劑。選用氯化鈉，外文名NaCl，氯化鈉為無色立方結晶或白色結晶，溶于水，用于防凍劑。甘油，微溶于乙醇、液氨。不溶于鹽酸。在空氣中微有潮解性。用于制造純堿和燒堿及其他化工產(chǎn)品，選用硅酮，硅酮(Silicones)俗稱硅油或二甲基硅油，分子式(CH3) 3Si0 (CH3) 2Si0nSi (CH3) 3，系有機硅氧化物的聚合物，是一系列不同分子量的聚二甲基硅氧烷，黏度隨分子量增大而 增加。疏水性強，不溶于水，為較理想的疏水性基質(zhì)，也可制成乳劑型基質(zhì)應用。選用磷酸二氫鉀，英文別名Monobasic Potassium Phosphate (AS),Potassium dihydrogen phosphate,Monopotassium phosphate,無色結晶或白色顆粒狀粉末。在空氣中穩(wěn)定,在400°C時失去水變成偏磷酸鹽，農(nóng)業(yè)上用作高效磷鉀復合肥；磷酸二氫鉀產(chǎn)品廣泛適用于各類型經(jīng)濟作物、糧食、瓜果、蔬菜等幾乎全部類型的作物，各省均由當?shù)氐霓r(nóng)科院所、土肥站等專家機構針對磷酸二氫鉀適用于各類典型作物進行了很多的相關應用實驗，通過各地對各類型作物的實際施用效果證明磷酸二氫鉀具有顯著增產(chǎn)增收、改量優(yōu)化品質(zhì)、抗倒伏、抗病蟲害、防治早衰等許多優(yōu)良作用，并且具有克服作物生長后期根系老化吸收能力下降而導致的營養(yǎng)不足的作用。本發(fā)明原料的用量也是發(fā)明人經(jīng)過大量的摸索總結得出的，各組分的用量在下述重量范圍內(nèi)都具有較好的殺菌效果。白屈菜紅堿 0. 1-0. 5kg乙酸乙酯 3_8kg 壬基苯酹 5-10kg 十二燒醇 l-3kg 黃原膠 0. 1-0. 3kg 氯化鈉l-3kg 硅酮 0.05-0. 15kg 磷酸二氫鉀 l_3kg
水70-90kg
制備方法
1、按上述各組分的重量，將白屈菜紅堿、乙酸乙酯、壬基苯酚、十二烷醇混合在一起，使溶解成均勻油相；
2、按上述重量將水、氯化鈉、黃原膠、硅酮、磷酸二氫鉀混合在一起，混合均勻，溶解成水相；在高速剪切力攪拌下，將水相加入油相，剪切攪拌到平均細度0. 7 20iim止，最后形成水乳劑。按照水乳劑質(zhì)量控制指標進行有效成分、PH值、熱貯穩(wěn)定性試驗的產(chǎn)品質(zhì)量檢測，檢驗合格后進行包裝。本產(chǎn)品具有高效性和廣譜性，可以有效防治紋枯病、稻瘟病、赤星病、疫霉病、赤霉病、炭疽病、灣孢霉病等作物真菌性病害，防治效果在80%以上。產(chǎn)品適用范圍廣，能適用于水稻、小麥、蘋果及煙草、辣椒、番茄、西瓜、玉米等作物。產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品常溫保存時不出現(xiàn)析水、結晶、沉降等現(xiàn)象，低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗均合格。符合國家產(chǎn)業(yè)政策，產(chǎn)品為生物殺菌劑，產(chǎn)品具有對人畜無毒害，對農(nóng)產(chǎn)品無殘留，是促進發(fā)展有機農(nóng)業(yè)和開發(fā)綠色食品不可缺少的新型生物農(nóng)藥。對環(huán)境兼容性好，且生產(chǎn)過程無污染。
具體實施例方式為了更好的解釋本發(fā)明，下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明要求保護的范圍并不局限于實施例表示的范圍。下列實施例中所述原料和輔料，均可從商業(yè)途徑獲得。
[實施例I]濃度含量為0.3%白屈菜紅堿水乳劑，各組分的用量按重量計算
白屈菜紅堿0.3kg乙酸乙酯 5kg 壬基苯酹 8kg
十二燒醇 2kg 黃原膠 0. 2kg氯化鈉2kg
硅酮 0. Ikg磷酸二氫鉀 2kg 水80.4kg
制備方法 1、按上述各組分的重量，將白屈菜紅堿、乙酸乙酯、壬基苯酚、十二烷醇混合在一起，使溶解成均勻油相；
2、按上述重量將水、氯化鈉、黃原膠、硅酮、磷酸二氫鉀混合在一起，混合均勻，溶解成水相；在高速剪切力攪拌下，將水相加入油相，剪切攪拌到平均細度0. 7 20iim止，最后形成水乳劑。按照水乳劑質(zhì)量控制指標進行有效成分、PH值、熱貯穩(wěn)定性試驗的產(chǎn)品質(zhì)量檢測，檢驗合格后進行包裝。[實施例2]濃度含量為5%白屈菜紅堿水乳劑，各組分的用量按重量計算
白屈菜紅堿5kg乙醇18kg 壬基苯酹12kg
異丁醇 4kg娃酸鎂招 0.5kg尿素 2kg
聚合甘油 0.4kg 氨水1.5kg水56.6kg
制備方法
1、按以上配比計算各組分的重量，將白屈菜紅堿、乙醇、壬基苯酚聚、異丁醇加在一起，使溶解成均勻油相；將水、尿素、硅酸鎂鋁、聚合甘油、氨水混合在一起，成均一水相；
2、在高速剪切力攪拌下，將油相加入水相，剪切攪拌到平均細度0.7 20iim止，最后形成水乳劑。按照水乳劑質(zhì)量控制指標進行有效成分、PH值、乳液穩(wěn)定性、傾倒性、持久起泡性、低溫穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性試驗的產(chǎn)品質(zhì)量檢測。檢驗合格后進行包裝。所述原料為白屈菜紅堿、溶劑、乳化劑、共乳化劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑和水。白屈菜紅堿為白屈菜紅堿原藥、白屈菜紅堿母藥、白屈菜紅堿母液、白屈菜紅堿母膏中的至少一種。溶劑為乙醇、異丙醇、N，N_ 二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二甲苯、小桐子油中的至少一種。乳化劑為木乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、壬基苯酚聚(30)乙二醇醚、壬基苯酚聚(11)乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯中的至少一種。共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-I、十四烷醇-I、十八烷醇-I、十九烷醇-I、二十烷醇-I中的至少一種。增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、聚丙烯酸鹽、膨潤土、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇中的至少一種。防凍劑為乙二醇、丙二醇、甘油、己二醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉、氯化鈣中的至少一種。消泡劑為有機硅酮類、C8^ltl的脂肪醇、飽和脂肪族羧酸、聚合甘油、酯一醚型化合物中的至少一種。pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鹽、檸檬酸、草酸、鹽酸、氫氧化鈉、氨水中的至少一種。制備方法
I、將原藥或母藥或母液或母膏、溶劑和乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。2、將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑混合在一起，成均一水相。3、在高速剪切力攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨啵羟袛嚢璧狡骄毝?. 7 20 ii m止。4、所得混合體為0. 1% 10. 0%白屈菜紅堿水乳劑，檢驗合格，出料進行包裝。本發(fā)明白屈菜紅堿、溶齊IJ、乳化齊IJ、共乳化劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑和水，配方組成為有效成分白屈菜紅堿I 10kg、溶劑0. 5 20kg、乳化劑0. 5 10kg、共乳化劑0. I 5kg、增稠劑0. I 10kg、防凍劑0 5kg、消泡劑0. I lkg、pH調(diào)節(jié)劑0 3kg、水 50 200kg。齊麵為水乳劑。以下通過試驗例來進一步闡述本發(fā)明的有益效果
試驗例I :(白屈菜紅堿懸浮劑防治蘋果炭疽病田間藥效試驗)
試驗時間2011年5月
試驗地點安徽碭山 試驗對象蘋果炭疽病
試驗藥劑0. 3%白屈菜紅堿懸浮劑(實施例I產(chǎn)品)
對照藥劑25%咪鮮胺乳油(江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司市售)
施藥次數(shù)施藥8次，每隔10-15天施藥I次。表I本發(fā)明產(chǎn)品與對照藥劑防治蘋果炭疽病藥效試驗結果 表I :權利要求
1.一種生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑，其特征在于它是由下述重量范圍內(nèi)的原料制成 白屈菜紅堿0. 1-0. 5kg乙酸乙酯 3-8kg 壬基苯酹 5-10kg十二燒醇 l-3kg 黃原膠0. 1-0. 3kg氯化鈉l_3kg 硅酮0. 05-0. 15kg 磷酸二氫鉀l_3kg 水 70_90kg。
2.根據(jù)權利要求I所述的生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑的制備方法，其特征在于它包括下列步驟 (1)按上述各組分的重量，將白屈菜紅堿、乙酸乙酯、壬基苯酚、十二烷醇混合在一起，使溶解成均勻油相； (2)按上述重量將水、氯化鈉、黃原膠、硅酮、磷酸二氫鉀混合在一起，混合均勻，溶解成水相；在高速剪切力攪拌下，將水相加入油相，剪切攪拌到平均細度0. 7 20iim止，最后形成水乳劑，按照水乳劑質(zhì)量控制指標進行有效成分、PH值、熱貯穩(wěn)定性試驗的產(chǎn)品質(zhì)量檢測，檢驗合格后進行包裝。
3.—種生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑，其特征在于它是由下述重量的原料制成 白屈菜紅堿0.3kg乙酸乙酯 5kg壬基苯酹 8kg 十二燒醇 2kg黃原膠0. 2kg氯化鈉2kg 硅酮0. Ikg磷酸二氫鉀2kg水80. 4kg ； 制備方法 (1)按上述各組分的重量，將白屈菜紅堿、乙酸乙酯、壬基苯酚、十二烷醇混合在一起，使溶解成均勻油相； (2)按上述重量將水、氯化鈉、黃原膠、硅酮、磷酸二氫鉀混合在一起，混合均勻，溶解成水相；在高速剪切力攪拌下，將水相加入油相，剪切攪拌到平均細度0. 7 20iim止，最后形成水乳劑，按照水乳劑質(zhì)量控制指標進行有效成分、PH值、熱貯穩(wěn)定性試驗的產(chǎn)品質(zhì)量檢測，檢驗合格后進行包裝。
4.一種生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑，其特征在于它是由下述重量的原料制成 白屈菜紅堿5kg乙醇 18kg 壬基苯酹 12kg 異丁醇4kg娃酸鎂招 0. 5kg尿素 2kg 聚合甘油 0.4kg氨水 1.5kg水56.6kg; 制備方法 (1)按以上配比計算各組分的重量，將白屈菜紅堿、乙醇、壬基苯酚聚、異丁醇加在一起，使溶解成均勻油相；將水、尿素、硅酸鎂鋁、聚合甘油、氨水混合在一起，成均一水相； (2)在高速剪切力攪拌下，將油相加入水相，剪切攪拌到平均細度0.7 20 ii m止，最后形成水乳劑，按照水乳劑質(zhì)量控制指標進行有效成分、PH值、乳液穩(wěn)定性、傾倒性、持久起泡性、低溫穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性試驗的產(chǎn)品質(zhì)量檢測； 檢驗合格后進行包裝。
5.根據(jù)權利要求I所述的生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑，其特征在于 所述原料為白屈菜紅堿、溶齊IJ、乳化齊U、共乳化劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、PH調(diào)節(jié)劑和水； 白屈菜紅堿為白屈菜紅堿原藥、白屈菜紅堿母藥、白屈菜紅堿母液、白屈菜紅堿母膏中的至少一種； 溶劑為乙醇、異丙醇、N，N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二甲苯、小桐子油中的至少一種； 乳化劑為木乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、壬基苯酚聚(30)乙二醇醚、壬基苯酚聚(11)乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯中的至少一種；共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-I、十四烷醇-I、十八烷醇-I、十九烷醇-I、二十烷醇-I中的至少一種； 增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、聚丙烯酸鹽、膨潤土、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇中的至少一種； 防凍劑為乙二醇、丙二醇、甘油、己二醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉、氯化鈣中的至少一種； 消泡劑為有機硅酮類、C8^ltl的脂肪醇、飽和脂肪族羧酸、聚合甘油、酯一醚型化合物中的至少一種； pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鹽、檸檬酸、草酸、鹽酸、氫氧化鈉、氨水中的至少一種； 制備方法為 (1)將原藥或母藥或母液或母膏、溶劑和乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相； (2)將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑混合在一起，成均一水相； (3)在高速剪切力攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，剪切攪拌到平均細?.7 20 u m 止；(4)所得混合體為0.1% 10. 0%白屈菜紅堿水乳劑，檢驗合格，出料進行包裝； 本發(fā)明白屈菜紅堿、溶劑、乳化劑、共乳化劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、PH調(diào)節(jié)劑和水，配方 組成為有效成分白屈菜紅堿I 10kg、溶劑0. 5 20kg、乳化劑0. 5 10kg、共乳化劑0. I 5kg、增稠劑0. I 10kg、防凍劑0 5kg、消泡劑0. I lkg、pH調(diào)節(jié)劑0 3kg、水 50 200kg ； 劑型為水乳劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生物殺菌劑白屈菜紅堿水乳劑及其制備方法，它主要是由白屈菜紅堿、乙酸乙酯、壬基苯酚、十二烷醇按一定重量配比制備而成，本發(fā)明具有高效的殺菌防病性能，用于防治農(nóng)作物病蟲害適用范圍廣，效果好。
文檔編號A01P3/00GK102701841SQ20121016001
公開日2012年10月3日 申請日期2012年5月22日 優(yōu)先權日2012年5月22日
發(fā)明者俞定保, 趙偉, 阮云鑼 申請人:蕪湖市多威農(nóng)化有限責任公司