專利名稱：：一種防治香蕉葉斑病菌等有害真菌的組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，該殺菌劑組合物能有效防治香蕉葉斑病菌等有害真菌，對作物具有保護和治療作用，表現出很強的抗菌和殺菌活性。本發(fā)明屬于農業(yè)植物保護領域。本殺菌劑組合物有別于現有的其它殺菌劑。技術背景香蕉葉斑病是為害香蕉最重要的病害之一。葉斑病主要為害香蕉葉片，引起蕉葉干枯，明顯減少葉片的光合作用面積，導致植株早衰，影響果實充實，使香蕉減產。此外，病株的果實品質欠佳、不耐貯藏，容易腐爛。對于此類病害，使用化學藥劑防治是目前最有效的手段。過去常用的百菌清、托布津、甲基硫菌靈等常規(guī)殺菌劑，由于長期大劑量地使用，容易導致葉斑病病原菌種群對殺菌劑產生抗藥性。目前現有技術中已有多種用于殺滅有害真菌的組合物。如德國拜爾農作物科學股份公司2005年6月7曰在中國申請的發(fā)明專利(CN1976583A)"大豆拌種劑"，它含有至少一種或多種選自脫甲基反應抑制劑(DMI)殺真菌劑(例如氟環(huán)唑、丙環(huán)唑)的組合物作為大豆拌種劑抵抗大豆銹病，但僅適用于大豆拌種。又如，山東農業(yè)大學2000年2月22日在中國申請的發(fā)明專利(CN1309901A)"一種含戊唑醇殺菌劑組合物"，其含有戊唑醇、福美雙作為活性成分，對防治小麥紋枯病等多種小麥病害具有增效活性。但來見其對香蕉葉斑病試驗效果。針對現有技術的上述缺陷，本發(fā)明人廣泛研究了多種殺滅有害真菌的組合物。結果發(fā)現，使用(RS)-1-對氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-l，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇(以下稱戊唑醇tebuconazole)和(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-IH-I，2，4-三唑(以下稱氟環(huán)哇epoxiconazole)的組合物具有很顯著的增效活性，而且使用較少劑量的該組合物對香蕉葉斑病菌具有很強的殺滅效果，從而完成了本發(fā)明?，F已知道，本發(fā)明中使用的戊唑醇對各種農業(yè)有害真菌具有防治活性，并3在專利DE3018866(1980)中有相應描述，而氟環(huán)唑是一種商業(yè)上可獲得的化合物，且是農業(yè)用廣譜內吸性殺真菌劑的活性成分，但在實際應用中未見有人用戊唑醇和氟環(huán)唑為主要活性成分的組合物用作處理香蕉葉斑病的相同報道。
發(fā)明內容本發(fā)明目的是提供一種防治香蕉葉斑病菌等農業(yè)有害真菌的組合物(下文稱為本發(fā)明組合物)，以克服現有技術中存在抗性產生快的缺陷，同時增強了對有害真菌的殺滅活性。本發(fā)明組合物的特征在于包含有(RS)-1-對氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-l-基甲基)戊-3-醇的化合物(戊唑醇)和(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2，4_三唑的化合物(氟環(huán)唑)兩種活性成分，其組合物中戊唑醇和氟環(huán)唑的混合比例，以"戊唑醇氟環(huán)唑(重量比)'，表示為1:0.1~10。本發(fā)明組合物具有極佳的內吸性，其不僅具有很好的保護、治療和鏟除活性，而且具有較佳的殘留活性。通過本發(fā)明組合物可以殺滅危害包括下面作物的有害真菌葡萄、蕃東灰霉病梨黑星病蘋果輪紋病，斑點落葉病小麥赤霉病，白粉病，散黑穗病，紋枯病，雪腐病花生褐斑病白菜白斑病香蕉葉斑病本發(fā)明的技術方案本發(fā)明組合物的特征在于包含(RS)-1-對氯苯基-4,4-二甲基-3-(lH-1，2，4-三哇-l-基甲基)戊-3-醇的化合物(戊唑醇)和(2RS，3RS)-l-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-lJ，4-三唑的化合物(氟環(huán)唑)的活性成分。其組合物中戊唑醇和氟環(huán)唑的混合比例，以"戊唑醇氟環(huán)唑(重量比)"表示為1:0.1~10。雖然本發(fā)明組合物由戊唑醇與氟環(huán)唑活性成分組成，但通常在實際應用時，用有效劑量的戊唑醇和氟環(huán)唑活性成分與適當含有固體載體或液體載體、助劑及其它添加劑，經常規(guī)方法可制得其組合物制劑，可用來處理香蕉葉斑病菌等有害真菌或其寄主。本發(fā)明組合物制劑中所含的戊唑醇和氟環(huán)唑兩種活性成分兩者的重量比在l:0.1~1:10。這些制劑形式可以是乳油、懸浮劑、溶液、粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑等制劑。使用時，優(yōu)選的劑型根據實際情況進行選擇。雖然戊唑醇和氟環(huán)唑的用量可根據劑型的不同而變化，但通常的用量占制劑總重量的1%-80%。這些制劑可通過任一常規(guī)的方法制得，例如將戊唑醇和氟環(huán)唑與固體載體或液體載體混合，如果必要時，可加入其它助劑如乳化劑和固定劑，接著進一步混合，然后將混合物制成所需的劑型?？稍谥苿┲惺褂玫妮d體和助劑包括下列物質固體載體可包括天然合成的礦物如粘土、高嶺土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸鈣、硅藻土、鋸末、甲基纖維素。液體載體可包括芳香族或脂肪族烴類如二甲苯、甲苯、煤油、輕質油、環(huán)己烷；卣代烴類如氯苯；醇類如乙二醇；醚類如乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸丁酯；酮類如甲基乙基酮、環(huán)己酮；腈類如異丁腈；亞砜類如二甲基亞砜；酰胺類如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；植物油如豆油和棉籽油；以及水。助劑可包括非離子型乳化劑如脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪醇聚氧乙烯醚；陰離子型乳化劑如烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和芳基磺酸鹽；分散劑如木質素磺酸鹽和甲基纖維素；固定劑如羰基甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；著色劑如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料。本發(fā)明組合物還可含有增效劑，如胡椒基醚類。本發(fā)明組合物通常直接施用于有害真菌上或間接施用于其棲息地。農業(yè)上使用本發(fā)明組合物時，其有效用量通常約為l-900g/ha,優(yōu)選30-450g/ha。這里使用的"有效用量"除非另外指明，一般是指戊唑醇和氟環(huán)唑的總量。如果本發(fā)明組合物的制劑也使用相同的濃度。這些制劑和它們的水稀釋劑可在植物葉面施用，也可用于種子處理，保護作物免受有害真菌的危害。施用效果說明從表1所列本發(fā)明組合物戊唑醇氟環(huán)唑的配比(重量比)1:1、1:5的毒力測定EC5Q均明顯低于戊唑醇單劑(EC5。0.23mg/L)和氟環(huán)唑單劑(EC5。0.12mg/L)，說明該組合物的殺真菌活性高于戊唑醇單劑和氟環(huán)唑單劑。具體實施方式通過下面的實施例進一步說明本發(fā)明組合物。然而，應該理解本發(fā)明不限于下列實施例。實驗實施例香蕉葉斑病菌(Cercosporamusae)，由田間發(fā)病葉片上分離獲得，通過回接測定其致病力，室內純化得到純菌株。將戊唑醇和氟環(huán)唑原藥分別用丙酮溶解，配制成5%戊哇醇EC和4%氟環(huán)哇EC,按不同配比分設不同的濃度梯度，用0.1%的吐溫-80水溶液稀釋配制成試驗溶液。將試驗溶液加入到定量熔化的PDA培養(yǎng)基中，倒入培養(yǎng)皿，制成各處理濃度的含藥平板培養(yǎng)基，以不含藥平板為對照，每個濃度重復4次。用直徑5mm打孔器沿培養(yǎng)好的菌落邊緣打下菌塊，取菌齡一致的菌絲塊，用消毒接種針將菌絲塊移植到培養(yǎng)基的平板中央，有菌絲的一面朝下，置于25。C條件下恒溫培養(yǎng)，視對照組菌落生長情況，釆用直尺交叉測量法測定菌絲塊擴展直徑，與不含藥對照菌塊菌絲擴展直徑相比，求出菌落生長抑制率對照組菌落增長直徑-含藥組菌落增長直徑生長抑制率(％)=xioo對照組菌落增長直徑利用DPS分析軟件對數據進行分析，計算出回歸分析方程、求出ECs。值、相關系數。依孫云沛(Sun等1960)法將測定的各處理的ECs。換算成實際毒力指數(ATI);根據混劑的配比，算出理論毒力指數(TTI)，按下列公式計算出混劑的共毒系數(CTC):標準藥劑EC5。毒力指數=-xioo供試藥劑EC5。6標準藥劑EC5。實測(混用)毒力指數(ATI)=-xlOO供試藥劑(混用)EC5o理論(混用)毒力指數(TTI):A的毒力指數xA在混用中的含量(％)+8的毒力指數>^在混用中的含量(y。)實測混用的毒力指數(ATI)共毒系數(CTC):-xlOO理論混用的毒力指數(TTI)下面列表提供戊唑醇和氟環(huán)唑的配比分別為1:0.2、1:0.33、1:1、1:3、1:5共5種不同配比的組合物實施例(參見表1)，說明本組合物配比為1:1和l:5增效作用顯著。表1、戊唑醇與氟環(huán)唑混配對香蕉葉斑病菌菌絲生長的抑制作用<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由孫云沛共毒系數計算方法對測試結果(參見表2)進行分析表明，其中以戊唑醇氟環(huán)唑(l:5)配比的增效作用最為明顯，其共毒系數為139.12，其次為戊唑醇氟環(huán)唑(l:1),其共毒系數為123.1。表2、戊唑醇與氟環(huán)唑混配對香蕉葉斑病菌聯合毒力及共毒系數<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>制劑實施例(參見表3)實施例1:50重量份戊唑醇、IO重量份氟環(huán)唑、10重量份專用助劑'及30重量份二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例2:30重量份戊唑醇、IO重量份氟環(huán)唑、10重量份專用助劑'及50重量份二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例3:20重量份戊唑醇、20重量份氟環(huán)唑、10重量份專用助劑'及50重量份二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例4:IO重量份戊唑醇、30重量份氟環(huán)唑、10重量份專用助劑'及50重量份二甲苯或高嶺土等混合制得。實施例5:IO重量份戊唑醇、50重量份氟環(huán)唑、10重量份專用助劑'及30重量份二甲苯或高嶺土等混合制得。*專用助劑是指農藥常用助劑，詳見說明書第3頁所述<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權利要求1、一種殺滅有害真菌的組合物，其特征在于它含有戊唑醇和氟環(huán)唑兩種活性成分，兩者的重量比在1∶0.1至1∶10之間。2、根據權利要求1的組合物制劑，還包括固體載體或液體載體；固體載體包括-.天然合成的礦物如粘土、高嶺土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸鈣、硅藻土、鋸末、甲基纖維素；液體載體包括芳香族或脂肪族烴類如二甲苯、甲苯、煤油、輕質油、己烷和環(huán)己烷，鹵代烴類如氯苯、二氯甲烷，醇類如甲醇、乙醇、異丙醇，醚類如乙醚、乙二醇二甲基醚，酯類如乙酸乙酯和乙酸丁酯，酮類如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮，腈類如乙腈和異丁腈，亞砜類如二甲基亞砜，酸酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，植物油如豆油和棉籽油，以及水。3、一種防治有害真菌的方法，它包括將權利要求l的組合物用來處理有害真菌或其棲息地。全文摘要一種防治香蕉葉斑病菌等有害真菌的組合物，其特征在于它含有戊唑醇(化學名稱(RS)-1-對氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇)和氟環(huán)唑(化學名稱(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑)兩種活性成分，其戊唑醇和氟環(huán)唑兩者的重量比在1∶0.1至1∶10之間。本發(fā)明組合物克服了現有技術存在的缺陷，表現出顯著的增效作用，施用較小的劑量處理香蕉葉斑病菌等有害真菌，可顯現出很強的抗菌和殺菌活性。文檔編號A01N43/64GK101554167SQ200810035869公開日2009年10月14日申請日期2008年4月10日優(yōu)先權日2008年4月10日發(fā)明者徐里奇,施順發(fā),強畢,董建生申請人:上海生農生化制品有限公司