專利名稱：具有殺滅柑桔蚧殼蟲作用的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有殺滅柑桔蛺殼蟲作用的組合物。
背景技術(shù)：
危害柑桔的蚧殼蟲種類很多，如矢尖蚧、紅蠟蚧、吹綿蚧等，以矢尖蚧危 害最為嚴(yán)重。矢尖蛺以雌成蟲、若蟲固著于葉片、果實和嫩梢上吸食汁液，被 害處形成黃斑，導(dǎo)致葉片畸形、卷曲、枝葉干枯，果實受害處成黃綠色，外觀 差、果味酸。嚴(yán)重影響樹勢、產(chǎn)量和果實品質(zhì)，還可誘發(fā)煙煤病。
目前現(xiàn)有技術(shù)中已有多種用于殺滅柑拮蚧殼蟲的化合物。然而，在一些實
際使用的過程中，效果總不令人滿意。例如毒死蜱(化學(xué)名稱0,0-二乙基 -0-3， 5， 6-三氯-2-吡嚏基硫逐磷酸酯)是一種具有廣譜殺蟲活性的有機磷類藥 劑，通過觸殺、胃毒和熏蒸方式有效，無內(nèi)吸作用。雖然毒死蜱具有較高的殺蟲 活性，然而由于毒死蜱的急性毒性較高，容易造成食物中農(nóng)藥殘留對人類健康 的危害。從問世到現(xiàn)在已使用多年，害蟲容易產(chǎn)生抗藥性，從而加大使用劑量， 加速使用頻率，更易產(chǎn)生抗性。
吡丙醚(化學(xué)名稱4-苯氧基苯基-(RS)-2-(2-吡嚏氧基)丙基醚)是一種
非萜類保幼激素類似物昆蟲生長發(fā)育調(diào)節(jié)劑，主要用于防治蒼蠅、蚊子、蜚蠊、 蚧殼蟲、粉虱等害蟲，具有高殺卵活性，但是對成蟲活性較弱。
本發(fā)明人廣泛研究了多種殺滅柑桔蛺殼蟲的組合物。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用毒死 蜱和吡丙醚的組合物具有顯著的增效活性，而且使用較少劑量的該組合物對柑 桔蚧殼蟲具有極佳的殺滅效果，從而完成了本發(fā)明。
現(xiàn)已知道，本發(fā)明中使用的毒死蜱對各種農(nóng)業(yè)害蟲具有防治活性，并在專 利USP3244586中有相應(yīng)描述，而吡丙醚是一種商業(yè)上可獲得的化合物，且是衛(wèi) 生用預(yù)防傳染病的殺蟲劑和農(nóng)用殺蟲劑的活性成分，但在實際應(yīng)用中未見有人 以毒死蜱和吡丙醚為主要活性成分的組合物用于處理柑桔蝓殼蟲的相同報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種防治柑桔蚧殼蟲和殺卵作用的殺滅農(nóng)業(yè)害蟲的組合 物(下文稱為本發(fā)明組合物)，以克服現(xiàn)有技術(shù)中存在抗性產(chǎn)生快的缺陷，同時 增強了對柑桔蛺殼蟲的殺滅活性。
3本發(fā)明組合物的特征在于包含有O,O-二乙基-0-3， 5， 6-三氯-2-吡嚏基硫逐 磷酸酯的化合物(毒死蜱)和4-苯氧基苯基(RS) -2- (2-吡嚏基氧)丙基醚的化合 物(吡丙醚)兩種活性成分，其組合物中毒死蜱和吡丙醚的混合比例，以"毒 死蜱吡丙醚(重量比)"表示為20: 1~1: 1。
本發(fā)明組合物具有極佳的內(nèi)吸性、觸殺性、胃毒性和殺卵效果的顯著特點， 通過本發(fā)明組合物可以殺滅包括下面的植物的柑桔蛺殼蟲
金桔、大葉黃楊、百日紅、瓜子黃楊、香櫞、柑桔、木瓜、枸骨、白 蠟樹、龍眼等。
本發(fā)明的技術(shù)方案
本發(fā)明組合物的特征在于包含0， O-二乙基-O-3，5，6-三氯-2-吡嚏基硫逐磷 酸酯的化合物(毒死蜱)和4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡p定基氧)丙基醚的化合物 (吡丙醚)的活性成分。其組合物中毒死蜱和吡丙醚的混合比例，以"毒死蜱 吡丙醚(重量比)"表示為20: 1-1: 1。
雖然本發(fā)明組合物由毒死蜱和吡丙醚活性成分組成，但通常在實際應(yīng)用時， 用有效劑量的毒死蜱和吡丙醚活性成分與適當(dāng)含有固體載體或液體載體、助劑 及其它添加劑，經(jīng)常規(guī)方法可制得其組合物制劑，可用來處理柑桔蚧殼蟲或其 棲息地。本發(fā)明組合物制劑中所含的毒死蜱和吡丙醚兩種活性成分兩者的重量 比為20: 1 ~ 1: 1。
這些制劑形式可以是乳油、懸浮劑、溶液、粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑 等制劑。使用時，優(yōu)選的劑型根據(jù)實際情況進行選擇。
雖然毒死蜱和吡丙醚的用量可根據(jù)劑型的不同而變化，但通常的用量占制 劑總重量的1%~80%。
這些制劑可通過任一常規(guī)的方法制得，例如將毒死蜱和吡丙醚與固體載體 或液體載體混合，如果必要時，可加入其它助劑如乳化劑和穩(wěn)定劑，接著進一 步混合，然后將混合物制成所需的劑型。可在制劑中使用的載體和助劑包括下 列物質(zhì)
固體載體可包括天然合成的礦物如粘土、高嶺土、白碳黑、滑石、硫磺、 活性炭、碳酸鈣、硅藻土、鋸末、甲基纖維素。
液體載體可包括芳香族或脂肪族烴類如二甲苯、甲苯、煤油、輕質(zhì)油、 已烷和環(huán)己烷；鹵代烴類如氯苯；醇類如異丙醇；醚類如乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸丁酯；酮類如甲基乙基酮、環(huán)己酮；腈類如異丁腈；亞砜類如二甲基 亞砜；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；植物油如豆油和棉籽 油；以及水。
助劑可包括非離子型乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪醇醚； 離子型乳化劑如烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和芳基磺酸鹽；分散劑如木質(zhì)素磺酸 鹽和甲基纖維素；穩(wěn)定劑如羰基甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸 乙烯酯；著色劑如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)、茜素染料、偶氮染料和酞菁染 料。
本發(fā)明組合物還可含有增效劑，如胡椒基醚類。
本發(fā)明組合物通常直接施用于柑桔紛殼蟲上或間接施用于其棲息地。農(nóng)業(yè) 上使用本發(fā)明組合物時，其有效用量通常約為l~ 900g/ha，優(yōu)選15 - 450g/ha。 這里使用的"有效用量"除非另外指明， 一般是指毒死蜱和吡丙醚的總量。如 果是本發(fā)明組合物的制劑也使用相同的濃度。這些制劑和它們的水稀釋劑可在 植物葉面施用，如保護作物免受柑桔輸殼蟲的危害。
施用效果說明
從表l所列本發(fā)明組合物毒死蜱吡丙醚的配比(重量比)為10: 1、 8: 1、 6: 1、 4: 1、 2: 1時對蟲卵毒力測定LC5。均明顯低于毒死蜱單劑1: 0 (LC5。 24.39mg/L)，說明該組合物的殺卵活性均高于毒死蜱單劑。組合物(10: 1-2: 1)對柑桔蚧殼蟲防效均高于毒死蜱單劑，其中優(yōu)選組合物6: 1、 4: 1、 2: 1 對柑桔蚧殼蟲的防治效果顯著高于毒死蜱單劑(1: 0),說明組合物對柑桔蛺殼 蟲的殺滅毒性顯著增強。
具體實施例方式
通過下面的實施例進一步說明本發(fā)明組合物。然而，應(yīng)該理解本發(fā)明不限 于下列實施例。 實驗實施例
將毒死蜱(以下稱化合物A)和吡丙醚(以下稱化合物B)原藥用DMF、乳 化劑配制成5%的乳油制劑。再分別稱取一定質(zhì)量的制劑乳液，加蒸餾水配制成 高濃度的稀釋母液，然后根據(jù)設(shè)定的配比，分別按比例移取兩藥劑的稀釋母液 后加蒸餾水稀釋配制成系列濃度的試驗溶液，下面列表提供毒死蜱吡丙醚的 配比分別為10: 1、 8: 1、 6: 1、 4: 1、 2: 1共5種不同配比的組合物實施例(參見表l),說明本組合物同時具有觸殺性、胃毒性和殺卵作用。
試驗對象為柑桔矢尖紛ftoas/ is ya/ o/ e/^h Kuyana )卵和初孵若蟲。
對于卵的處理，采用葉片浸漬法。在解剖鏡下去處一些已孵化的若蟲，觀 察和記錄葉片上的卵粒數(shù)，于藥液中浸10s,迅速用吸水紙吸掉多余藥液，插入 加水的小瓶中，風(fēng)干，標(biāo)記，放在25士rC, 14h光照的觀察室內(nèi)。重復(fù)三次， 設(shè)空白對照，7d后在解剖鏡下檢查死蟲及未孵化卵粒數(shù)、活蟲數(shù)。
對于若蟲的處理，采用葉片浸漬法。當(dāng)輸殼蟲卵處于孵化盛期時，選擇有 較多蚧殼蟲初孵若蟲的葉片，浸于藥液中10s，用吸水紙吸掉多余藥液，插入加 水的小瓶中，風(fēng)干，標(biāo)記，放在25土rC， 14h光照的觀察室內(nèi)。重復(fù)三次，設(shè) 空白對照，24h后在解剖鏡下檢查結(jié)果，以毛筆輕觸蟲體，無反應(yīng)視為死蟲。
防效和校正防效按下列公式計算
試蟲數(shù)-藥后活蟲數(shù)
& t rr a ,。,、 藥劑處理防效-對照防效 校正防效(％)=-
100-對照防效
表l
實施例化合物總蟲(卵) 數(shù)總響應(yīng)數(shù)防效 (%)校正防效 (%)LC50 (mg/L)
混合 比例濃度 (mg/L)毒死蜱100565089.388.724,3868
批丙醚20755776.074.667.1141
毒死蜱吡丙醚10: 145.5+4.5705578.677.4019.5864
毒死蜱批丙醚8: 144.4+5.6534992.592.0816.5549
毒死蜱枇丙醚6: 142,9+7.1696289.989.3311.3235
毒死蜱吡丙醚4: 140+10696289.989.3310,0400
毒死蜱口比丙醚2: 133.3+16.7434093.092.6110.4236
空白對照組CK7645,3
6制劑實施例(參見表2)
實施例1:
2重量份吡丙醚、20重量份毒死蜱、8重量份專用助劑'及70重量份二甲苯 或高嶺土等混合制得。 實施例2:
5重量份吡丙醚、40重量份毒死蜱、10重量份專用助劑'及45重量份二甲 苯或高嶺土等混合制得。 實施例3:
5重量份吡丙醚、30重量份毒死蜱、10重量份專用助劑'及55重量份二甲 苯或高嶺土等混合制得。 實施例4:
8重量份吡丙醚、32重量份毒死蜱、10重量份專用助劑'及50重量份二甲 苯或高嶺土等混合制得。 實施例5:
IO重量份吡丙醚、20重量份毒死蜱、10重量份專用助劑'及60重量份二甲 苯或高嶺土等混合制得。
表2
\^ 實例 (重量份)^\實例1實例2實例3實例4實例5對照l對照2
毒死蜱2040303220400
吡丙醚255810010
專用助劑8101010101010
載體 (二甲苯或高嶺土等〕70455550605080
*專用助劑是指農(nóng)藥常用助劑，詳見說明書第3頁所述。
權(quán)利要求
1、一種殺滅柑桔蚧殼蟲的組合物，其特征在于它含有毒死蜱和吡丙醚兩種活性成分，兩者的重量比在20∶1至1∶1之間。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物制劑，還包括固體載體或液體載體；固體載體包括: 天然合成的礦物如粘土、高嶺土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸鉤、硅 藻土、鋸末、甲基纖維素；液體載體包括芳香族或脂肪族烴類如二甲苯、甲 苯、煤油、輕質(zhì)油、己烷和環(huán)己烷，卣代烴類如氯苯、二氯甲烷，醇類如甲醇、 乙醇、異丙醇，醚類如乙醚、乙二醇二甲基醚，酯類如乙酸乙酯和乙酸丁酯， 酮類如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮，腈類如乙腈和異丁腈，亞砜類如二甲基亞 砜，酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，植物油如豆油和棉籽油， 以及水。
3、 一種防治柑桔蚧殼蟲的方法，它包括將權(quán)利要求l的組合物用來處理柑桔蛺 殼蟲或其棲息地。
全文摘要
一種殺滅柑桔蚧殼蟲的組合物，其特征在于它含有毒死蜱(O，O-二乙基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯)和吡丙醚(4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚)兩種活性成分，其毒死蜱和吡丙醚兩者的重量比在20∶1～1∶1之間。本發(fā)明組合物克服了現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，表現(xiàn)出顯著的增效作用，施用較小的劑量處理柑桔蚧殼蟲，可顯現(xiàn)出極佳的觸殺性、胃毒性和殺卵效果。
文檔編號A01N43/40GK101554176SQ200810035870
公開日2009年10月14日 申請日期2008年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月10日
發(fā)明者徐里奇, 施順發(fā), 強 畢, 董建生 申請人:上海生農(nóng)生化制品有限公司