專(zhuān)利名稱(chēng)：鄰氨基苯甲酰胺無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑協(xié)同混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治混合物，其含有生物學(xué)有效量的鄰氨基苯甲酰胺、其N(xiāo)-氧化物或鹽以及至少一種其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑，以及它們用于防治農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)環(huán)境中無(wú)脊椎害蟲(chóng)如節(jié)肢動(dòng)物的方法。
背景技術(shù)：
無(wú)脊椎害蟲(chóng)的防治對(duì)實(shí)現(xiàn)高作物效率而言極為重要。無(wú)脊椎害蟲(chóng)對(duì)生長(zhǎng)和儲(chǔ)存的農(nóng)作物的危害可引起生產(chǎn)率顯著降低，并從而導(dǎo)致消費(fèi)者的花費(fèi)增加。在林業(yè)、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、貯藏食物和纖維制品、家畜、家用品、草皮、木制品、公共衛(wèi)生和動(dòng)物衛(wèi)生方面防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)也是重要的。用于這些目的的許多產(chǎn)品是可商購(gòu)的，實(shí)踐中這些產(chǎn)品單獨(dú)或作為混合劑使用。但是仍在尋求更經(jīng)濟(jì)、對(duì)生態(tài)環(huán)境更安全的害蟲(chóng)防治組合物和方法。
總是期望在保證有效地防治害蟲(chóng)的同時(shí)能夠減少向環(huán)境中釋放的化學(xué)活性劑的量。雖然已經(jīng)研究了害蟲(chóng)防治劑的組合，但一般而言尚未發(fā)現(xiàn)高的協(xié)同作用。協(xié)同作用被描述為“混合物中兩種組分的協(xié)作作用，使得總效果大于或長(zhǎng)于這兩種(或多種)組分獨(dú)立使用產(chǎn)生的效果之和”(參見(jiàn)P.M.L.Yames，Neth.J.Plant Pathology 1964，70，73-80)。因此，非常期望獲得一種具有高的防治作用、同時(shí)降低農(nóng)作物生產(chǎn)成本和降低環(huán)境負(fù)荷的殺節(jié)肢動(dòng)物組合物。
WO 03/015519公開(kāi)了作為殺節(jié)肢動(dòng)物劑的式i的N-酰基鄰氨基苯甲酸衍生物
其中，特別是R1是CH3、F、Cl或Br；R2是F、Cl、Br、I或CF3；R3是CF3、Cl、Br或OCH2CF3；R4a是C1-C4烷基；R4b是H或CH3；且R5是Cl或Br。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種混合物，其包含(a)式1的化合物3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、其N(xiāo)-氧化物或鹽， 和組分(b)，其中所述組分(b)是至少一種選自下組的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(b1)新煙堿類(lèi)(Neonicotinoids)；(b2)膽堿酯酶抑制劑；(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑；(b4)殼多糖合成抑制劑；
(b5)蛻皮激素激動(dòng)劑；(b6)脂質(zhì)生物合成抑制劑；(b7)大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)；(b8)GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑；(b9)保幼激素模擬物；(b10)魚(yú)尼汀(ryanodine)受體配體；(b11)章魚(yú)胺受體配體；(b12)線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑；(b13)沙蠶毒素類(lèi)似物；(b14)啶蟲(chóng)丙醚(Pyridalyl)；(b15)氟啶蟲(chóng)酰胺(Flonicamid)；(b16)拒嗪酮；(b17)狄氏劑；(b18)metaflumizone；(b19)生物制劑；和(b1)至(b18)化合物的鹽。
本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的組合物，其包含生物學(xué)有效量的本發(fā)明的混合物和至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步含有有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。
如本文所述，本發(fā)明還提供一種用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，其包括使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的混合物或組合物接觸。
本發(fā)明還提供一種噴霧組合物，其包含本發(fā)明的混合物和拋射劑。本發(fā)明還提供一種餌料組合物，其包含本發(fā)明的混合物；一種或多種食物材料；任選的誘蟲(chóng)劑；和任選的濕潤(rùn)劑。
本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的捕捉裝置，其包括所述餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
具體實(shí)施例方式
本文使用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“含有”、“具有”或它們的任何其它變體意在涵蓋非封閉式包括。例如，包含一系列元素的組合物、混合物、過(guò)程、方法、物品或裝置不必僅限于這些元素，也可以包括未明確列出或所述組合物、混合物、過(guò)程、方法、物品或裝置所固有的其它元素。此外，若非另外說(shuō)明，“或”是指開(kāi)放性的或而不是封閉性的或。例如，A或B滿(mǎn)足以下任一條件A是對(duì)(或存在)且B是錯(cuò)(或不存在)，A是錯(cuò)(或不存在)且B是對(duì)(或存在)，A和B都是對(duì)(或存在)。
此外，“一個(gè)(種)”用于描述本發(fā)明的元素和組分。這種描述僅僅是為了方便，給出本發(fā)明的一般意義。這種描述應(yīng)該理解為包括一個(gè)(種)或至少一個(gè)(種)，若非明確說(shuō)明，則單數(shù)也包括復(fù)數(shù)。
本發(fā)明的混合物和組合物中的化合物可以作為一種或多種立體異構(gòu)體存在。各種立體異構(gòu)體包括對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解，當(dāng)一種立體異構(gòu)體相對(duì)于其它立體異構(gòu)體更富集時(shí)或者與其它立體異構(gòu)體分離時(shí)，其可能更有活性和/或可能表現(xiàn)出有利的作用。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異構(gòu)體。因此，本發(fā)明包括含有式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽和至少一種可以是選自(b1)至(b18)的化合物(或其鹽)或選自(b19)的生物制劑的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑的混合物，所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽在本文中也稱(chēng)之為“組分(a)”，所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑也被稱(chēng)為“組分(b)”。本發(fā)明的組合物可以任選包括至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑，其若在組合物中存在則將不同于式1的化合物和組分(b)。這些其它生物學(xué)活性化合物或活性劑包括殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺線蟲(chóng)劑、殺菌劑、殺螨劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑如生根刺激劑、化學(xué)不育劑、半化學(xué)藥物(semiochemical)、驅(qū)蟲(chóng)劑、誘蟲(chóng)劑、外激素、取食刺激劑、其它生物學(xué)活性化合物或昆蟲(chóng)致病細(xì)菌、病毒或真菌，以形成多組分殺蟲(chóng)藥，所述殺蟲(chóng)藥給出更寬的農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)效用譜。這些其它生物學(xué)活性化合物或活性劑可以作為立體異構(gòu)體的混合物、單個(gè)立體異構(gòu)體或旋光形式存在。
本發(fā)明的混合物和組合物中的化合物鹽包括與無(wú)機(jī)或有機(jī)酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來(lái)酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸形成的酸加成鹽。當(dāng)所述化合物含有酸性基團(tuán)如羧酸或酚時(shí)，本發(fā)明的化合物的鹽還包括與有機(jī)堿(如吡啶或三乙胺)或無(wú)機(jī)堿(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成的鹽。
本發(fā)明的實(shí)施方案包括實(shí)施方案1一種混合物，其含有組分(a)和組分(b)，其中所述組分(a)是式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽。
實(shí)施方案2實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是至少一種選自(b1)新煙堿類(lèi)；(b2)膽堿酯酶抑制劑和(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑的害蟲(chóng)防治劑。
實(shí)施方案3實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b1)新煙堿類(lèi)的化合物。
實(shí)施方案4實(shí)施方案3的混合物，其中所述組分(b)選自吡啶基甲胺類(lèi)如吡蟲(chóng)清和噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)；硝基亞甲基類(lèi)如硝胺烯啶和硝蟲(chóng)噻嗪；和硝基胍類(lèi)如可尼丁(clothianidin)、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、吡蟲(chóng)啉和噻蟲(chóng)嗪(thiamethoxam)。
實(shí)施方案5實(shí)施方案4的混合物，其中所述組分(b)是呋蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、硝胺烯啶、噻蟲(chóng)啉和噻蟲(chóng)嗪。
實(shí)施方案5a實(shí)施方案4的混合物，其中所述組分(b)是呋蟲(chóng)胺。
實(shí)施方案5b實(shí)施方案5的混合物，其中所述組分(b)是吡蟲(chóng)啉。
實(shí)施方案5c實(shí)施方案5的混合物，其中所述組分(b)是硝胺烯啶。
實(shí)施方案5d實(shí)施方案5的混合物，其中所述組分(b)是噻蟲(chóng)啉。
實(shí)施方案5e實(shí)施方案5的混合物，其中所述組分(b)是噻蟲(chóng)嗪。
實(shí)施方案6實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b2)膽堿酯酶抑制劑的化合物。
實(shí)施方案7實(shí)施方案6的混合物，其中所述組分(b)選自有機(jī)磷酸酯類(lèi)如高滅磷、谷硫磷、氯氧磷、氯吡唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、香豆磷、苯腈磷、甲基一O五九(demeton-S-methyl)、二嗪農(nóng)、敵敵畏、樂(lè)果、殺抗松、乙拌磷、噻喃磷、克線磷、殺螟硫磷、地蟲(chóng)磷、丙胺磷、異噁唑磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、丙胺氟磷、久效磷、砜吸磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、腈肟磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、吡唑硫磷、甲基喹噁磷、乙丙硫磷、雙硫磷、特丁磷、殺蟲(chóng)威、噻氯磷、三唑磷和敵百蟲(chóng)；和氨基甲酸酯類(lèi)如涕滅威、砜滅威、噁蟲(chóng)威、丙硫克百威、丁酮威、胺甲萘、蟲(chóng)螨威、呋喃威、乙硫苯威、呋線威、滅蟲(chóng)威、滅多蟲(chóng)(Lannate_)、甲氨叉威(Vydate_)、抗蚜威、殘殺威、硫雙滅多威、唑蚜威和滅殺威。
實(shí)施方案8實(shí)施方案7的混合物，其中所述組分(b)是滅多蟲(chóng)或甲氨叉威。
實(shí)施方案8a實(shí)施方案8的混合物，其中所述組分(b)是滅多蟲(chóng)。
實(shí)施方案8b實(shí)施方案8的混合物，其中所述組分(b)是甲氨叉威。
實(shí)施方案9實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑的化合物。
實(shí)施方案10實(shí)施方案9的混合物，其中所述組分(b)選自擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)如丙烯除蟲(chóng)菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氟氰菊酯、β-氯氰菊酯、氟氯菊酯、氯氟氰菊酯、三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、甲氧芐氟菊酯、氯菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、芐呋菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯和ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)；非酯型擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)如醚菊酯、氟丙芐醚、鹵醚菊酯、protrifenbute和滅蟲(chóng)硅醚；噁二嗪類(lèi)如茚蟲(chóng)威；和天然擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)如瓜菊酯I、瓜菊酯II、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、除蟲(chóng)菊酯I和除蟲(chóng)菊酯II。
實(shí)施方案11實(shí)施方案10的混合物，其中所述組分(b)是溴氰菊酯、茚蟲(chóng)威或λ-氯氟氰菊酯。
實(shí)施方案11a實(shí)施方案11的混合物，其中所述組分(b)是溴氰菊酯。
實(shí)施方案11b實(shí)施方案11的混合物，其中所述組分(b)是茚蟲(chóng)威。
實(shí)施方案11c實(shí)施方案11的混合物，其中所述組分(b)是λ-氯氟氰菊酯。
實(shí)施方案12實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b4)殼多糖合成抑制劑的化合物。
實(shí)施方案13實(shí)施方案12的混合物，其中所述組分(b)選自雙三氟蟲(chóng)脲(bistrifluron)、噻嗪酮、定蟲(chóng)隆、滅蠅胺、氟脲殺、氟螨脲、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、氟丙氧脲、雙苯氟脲、novifiumuron、氟幼脲、伏蟲(chóng)隆和殺蟲(chóng)隆。
實(shí)施方案14實(shí)施方案13的混合物，其中所述組分(b)是氟鈴脲和雙苯氟脲。
實(shí)施方案14a實(shí)施方案14的混合物，其中所述組分(b)是氟鈴脲。
實(shí)施方案14b實(shí)施方案14的混合物，其中所述組分(b)是雙苯氟脲。
實(shí)施方案15實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b5)蛻皮激素激動(dòng)劑的化合物。
實(shí)施方案16實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)選自艾扎丁、環(huán)蟲(chóng)酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼和雙苯酰肼。
實(shí)施方案17實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b6)脂質(zhì)生物合成抑制劑的化合物。
實(shí)施方案18實(shí)施方案17的混合物，其中所述組分(b)是螺甲螨酯(spiromesifen)或spiridiclofen。
實(shí)施方案19實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b7)大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)的化合物。
實(shí)施方案20實(shí)施方案19的混合物，其中所述組分(b)選自艾克敵105、阿巴美丁、齊墩螨素、多拉克汀、因滅汀(emamectin)、依普菌素(eprinomectin)、伊維菌素、密滅汀(milbemectin)、米爾倍霉素肟(milbemycin oxime)、莫昔克汀、納馬的汀和司拉美汀。
實(shí)施方案21實(shí)施方案20的混合物，其中所述組分(b)是艾克敵105或阿巴美丁。
實(shí)施方案21a實(shí)施方案21的混合物，其中所述組分(b)是艾克敵105。
實(shí)施方案21b實(shí)施方案21的混合物，其中所述組分(b)是阿巴美丁。
實(shí)施方案22實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b8)GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑的化合物。
實(shí)施方案23實(shí)施方案22的混合物，其中所述組分(b)選自acetoprole、硫丹、乙蟲(chóng)清(ethiprole)、氟蟲(chóng)腈和氟吡唑蟲(chóng)。
實(shí)施方案24實(shí)施方案23的混合物，其中所述組分(b)是氟蟲(chóng)腈。
實(shí)施方案25實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b9)保幼激素模擬物的化合物。
實(shí)施方案26實(shí)施方案25的混合物，其中所述組分(b)選自保幼醚、雙氧威、烯蟲(chóng)乙酯、烯蟲(chóng)炔酯、蒙五一五、蚊蠅醚和烯蟲(chóng)硫酯。
實(shí)施方案27實(shí)施方案26的混合物，其中所述組分(b)是雙氧威或蒙五一五。
實(shí)施方案27a實(shí)施方案27的混合物，其中所述組分(b)是雙氧威。
實(shí)施方案27b實(shí)施方案27的混合物，其中所述組分(b)是蒙五一五。
實(shí)施方案28實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b10)魚(yú)尼汀受體配體的化合物。
實(shí)施方案29實(shí)施方案28的混合物，其中所述組分(b)選自魚(yú)尼汀和作為魚(yú)尼汀受體配體的尼亞那Vahl.(Ryania speciosa Vahl.)(大風(fēng)子科)的其它產(chǎn)物、鄰氨基苯甲酰胺類(lèi)和鄰苯二甲酰胺類(lèi)如flubendiamide。
實(shí)施方案30實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b11)章魚(yú)胺受體配體的化合物。
實(shí)施方案31實(shí)施方案30的混合物，其中所述組分(b)是蟲(chóng)螨脒或殺蟲(chóng)脒。
實(shí)施方案31a實(shí)施方案31的混合物，其中所述組分(b)是蟲(chóng)螨脒。
實(shí)施方案32實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b12)線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑的化合物。
實(shí)施方案33實(shí)施方案32的混合物，其中所述組分(b)選自滅螨醌、氟唑蟲(chóng)清、殺螨硫隆、開(kāi)樂(lè)散、喹螨醚、唑螨酯、滅蟻腙、噠螨酮、魚(yú)藤酮、吡螨胺和唑蟲(chóng)酰胺(tolfenpyrad)。
實(shí)施方案34實(shí)施方案34的混合物，其中所述組分(b)是氟唑蟲(chóng)清、滅蟻腙或噠螨酮。
實(shí)施方案34a實(shí)施方案34的混合物，其中所述組分(b)是氟唑蟲(chóng)清。
實(shí)施方案34b實(shí)施方案34的混合物，其中所述組分(b)是滅蟻腙。
實(shí)施方案34c實(shí)施方案34的混合物，其中所述組分(b)是噠螨酮。
實(shí)施方案35實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b13)沙蠶毒素類(lèi)似物的化合物。
實(shí)施方案36實(shí)施方案35的混合物，其中所述組分(b)選自殺蟲(chóng)磺、巴丹、硫環(huán)殺和殺蟲(chóng)雙。
實(shí)施方案37實(shí)施方案36的混合物，其中所述組分(b)是巴丹。
實(shí)施方案38實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是啶蟲(chóng)丙醚。
實(shí)施方案39實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是氟啶蟲(chóng)酰胺。
實(shí)施方案40實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是拒嗪酮。
實(shí)施方案41實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是狄氏劑。
實(shí)施方案42實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是metaflumizone。
實(shí)施方案43實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b19)生物制劑的活性劑。
實(shí)施方案44實(shí)施方案43的混合物，其中所述組分(b)選自蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種(Bacillus thuringiensis ssp aizawai)、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis ssp kurstaki)、包裹有δ-內(nèi)毒素的蘇云金芽孢桿菌、蠶白僵菌(Beauvaria bassiana)、顆粒體病毒(CpGV和CmGV)和核型多角體病毒(NPV，如“Gemstar”)。
實(shí)施方案45實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)是選自呋蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、硝胺烯啶、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、滅多蟲(chóng)、甲氨叉威、溴氰菊酯、茚蟲(chóng)威、λ-氯氟氰菊酯、氟鈴脲、雙苯氟脲、阿巴美丁、艾克敵105、氟蟲(chóng)腈、雙氧威、蒙五一五、蟲(chóng)螨脒、氟唑蟲(chóng)清、滅蟻腙、噠螨酮、巴丹、氟啶蟲(chóng)酰胺、拒嗪酮和狄氏劑的化合物。
實(shí)施方案46實(shí)施方案1的混合物，其中所述組分(b)包含選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑，其中選自(b1)至(b18)任一組的任何化合物都可以是鹽的形式。
此外，值得注意的實(shí)施方案是本發(fā)明的殺節(jié)肢動(dòng)物組合物包含生物學(xué)有效量的實(shí)施方案1-46的混合物和至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑、液體稀釋劑的其它組分以及任選的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，其包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的實(shí)施方案1-46之任一項(xiàng)的混合物(如本文所述的組合物)接觸。值得注意的是包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的實(shí)施方案1-4、6、7、9、10、15-20、22、23、25、26、28-33、35、36、38-45或46的混合物接觸的方法。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括一種噴霧組合物，其包含實(shí)施方案1-46之任一項(xiàng)的混合物和拋射劑。值得注意的是包含實(shí)施方案1-4、6、7、9、10、15-20、22、23、25、26、28-33、35、36、38-45或46的混合物噴霧組合物。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括一種餌料組合物，其包含實(shí)施方案1-46之任一項(xiàng)的混合物；一種或多種食物材料；任選的誘蟲(chóng)劑；和任選的濕潤(rùn)劑。值得注意的是包含實(shí)施方案1-4、6、7、9、10、15-20、22、23、25、26、28-33、35、36、38-45或46的混合物的餌料組合物。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的裝置，其包括所述餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。值得注意的是其中餌料組合物包含實(shí)施方案1-4、6、7、9、10、15-20、22、23、25、26、28-33、35、36、38-45或46的混合物的裝置。
式1的化合物可以通過(guò)世界專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)WO 03/015519中描述的一種或多種方法或其變體制備。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的制備方法，包括用過(guò)氧酸如過(guò)乙酸和間氯過(guò)苯甲酸(MCPBA)、過(guò)氧化氫、烷基氫過(guò)氧化物如叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鈉、二環(huán)氧乙烷如二甲基二環(huán)氧乙烷對(duì)雜環(huán)和叔胺進(jìn)行氧化。這些用于制備N(xiāo)-氧化物的方法已經(jīng)在文獻(xiàn)中得到了詳細(xì)的描述和綜述，參見(jiàn)例如T.L.Gilchrist，Comprehensive Organic Synthesis，vol.7，pp748-750，S.V.Ley，Ed.，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry，vol.3，pp 18-20，A.J.Boulton和A.McKillop，Eds.，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.43，pp 149-161，A.R.Katritzky，Ed.，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.9，pp 285-291，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，Advances in HeterocyclicChemistry，vol.22，pp 390-392，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press。
(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)和(b18)各組中的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑在公開(kāi)的專(zhuān)利和科學(xué)雜志論文中已有描述。大部分(b1)至(b18)各組中的化合物以及(b19)組中的生物制劑作為無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治產(chǎn)品中的活性成分可以商購(gòu)獲得。The Pesticide Manual，13th edition.，C.D.S.Thomlin(Ed.)，British Crop Protection Council，Surrey，UK，2003中概要地描述了這些化合物和生物制劑。以下進(jìn)一步描述這些組中的一些。
新煙堿類(lèi)((b1)組)所有的新煙堿類(lèi)作為激動(dòng)劑在昆蟲(chóng)的中樞神經(jīng)系統(tǒng)中煙堿型乙酰膽堿受體處起作用。這導(dǎo)致神經(jīng)興奮，最終引起麻痹，導(dǎo)致死亡。由于新煙堿類(lèi)的作用模式，它們與常規(guī)殺蟲(chóng)劑如氨基甲酸酯類(lèi)、有機(jī)磷酸酯類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)之間沒(méi)有交叉耐藥性。Pestology 2003，27，pp 60-63；Annual Review of Entomology 2003，48，pp 339-364對(duì)新煙堿類(lèi)進(jìn)行了綜述；本文引用該參考文獻(xiàn)。
新煙堿類(lèi)作為急性接觸和胃毒性起作用，具有內(nèi)吸性質(zhì)和相對(duì)較低的施藥量，對(duì)脊椎動(dòng)物相對(duì)無(wú)毒。該組中有多種化合物，包括吡啶基甲胺類(lèi)如吡蟲(chóng)清和噻蟲(chóng)啉；硝基亞甲基類(lèi)如硝胺烯啶和硝蟲(chóng)噻嗪；硝基胍類(lèi)如可尼丁、呋蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉和噻蟲(chóng)嗪。
膽堿酯酶抑制劑((b2)組)已知有兩個(gè)化學(xué)類(lèi)別的化合物抑制膽堿酯酶；一類(lèi)是有機(jī)磷酸酯類(lèi)，另一類(lèi)是氨基甲酸酯類(lèi)。有機(jī)磷酸酯類(lèi)涉及該酶的磷酸化，而氨基甲酸酯類(lèi)涉及該酶的可逆性氨甲?；?。有機(jī)磷酸酯類(lèi)包括高滅磷、谷硫磷、氯氧磷、氯吡唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、香豆磷、苯腈磷、甲基一O五九、二嗪農(nóng)、敵敵畏、樂(lè)果、殺抗松、乙拌磷、噻喃磷、克線磷、殺螟硫磷、地蟲(chóng)磷、丙胺磷、異噁唑磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、丙胺氟磷、久效磷、砜吸磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、腈肟磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、吡唑硫磷、甲基喹噁磷、乙丙硫磷、雙硫磷、特丁磷、殺蟲(chóng)威、噻氯磷、三唑磷和敵百蟲(chóng)；和氨基甲酸酯類(lèi)如涕滅威、砜滅威、噁蟲(chóng)威、丙硫克百威、丁酮威、胺甲萘、蟲(chóng)螨威、呋喃威、乙硫苯威、呋線威、滅蟲(chóng)威、滅多蟲(chóng)(Lannate_)、甲氨叉威(Vydate_)、抗蚜威、殘殺威、硫雙滅多威、唑蚜威和滅殺威。Insecticides with Novel Modes of ActionMechanismand Application，I.Ishaaya，et al(Ed.)，SpringerBerlin，1998中對(duì)殺蟲(chóng)劑的作用模式進(jìn)行了一般性綜述。
鈉通道調(diào)節(jié)劑((b3)組)作為鈉通道調(diào)節(jié)劑的殺蟲(chóng)劑化合物破壞昆蟲(chóng)的電壓依賴(lài)性鈉通道的正常功能，施用這些殺蟲(chóng)劑后迅速引起麻痹或昏倒。例如，在Toxicology 2002，171，pp 3-59；Pest Management Sci.2001，57，pp153-164中對(duì)靶向神經(jīng)膜鈉通道的殺蟲(chóng)劑進(jìn)行了綜述；本文引用該參考文獻(xiàn)。鈉通道調(diào)節(jié)劑根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)的相似性一共分為四類(lèi)，包括擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、非酯型擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、噁二嗪類(lèi)和天然擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)。
擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)包括丙烯除蟲(chóng)菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氟氰菊酯、β-氯氰菊酯、氟氯菊酯、氯氟氰菊酯、三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、甲氧芐氟菊酯、氯菊酯、丙氟菊酯、芐呋菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯和ζ-氯氰菊酯。非酯型擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)包括醚菊酯、氟丙芐醚、鹵醚菊酯、protrifenbute和滅蟲(chóng)硅醚。噁二嗪類(lèi)包括茚蟲(chóng)威。天然擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)包括瓜菊酯I、瓜菊酯II、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、除蟲(chóng)菊酯I和除蟲(chóng)菊酯II。
其它殺蟲(chóng)劑組殼多糖合成抑制劑(b4)包括雙三氟蟲(chóng)脲、噻嗪酮、定蟲(chóng)隆、滅蠅胺、氟脲殺、氟螨脲、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、氟丙氧脲、雙苯氟脲、noviflumuron、氟幼脲、伏蟲(chóng)隆和殺蟲(chóng)隆。
蛻皮激素激動(dòng)劑(b5)包括艾扎丁、環(huán)蟲(chóng)酰肼、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼和雙苯酰肼。
脂質(zhì)合成抑制劑(b6)包括螺甲螨酯或spiridiclofen。
大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)(b7)包括艾克敵105、阿巴美丁、齊墩螨素、多拉克汀、因滅汀、依普菌素、伊維菌素、密滅汀、米爾倍霉素肟、莫昔克汀、納馬的汀和司拉美汀。
GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑(b8)包括acetoprole、硫丹、乙蟲(chóng)清、氟蟲(chóng)腈和氟吡唑蟲(chóng)。
保幼激素模擬物(b9)包括保幼醚、雙氧威、烯蟲(chóng)乙酯、烯蟲(chóng)炔酯、蒙五一五、蚊蠅醚和烯蟲(chóng)硫酯。
魚(yú)尼汀受體配體(b10)包括魚(yú)尼汀和作為魚(yú)尼汀受體配體的尼亞那Vahl.(大風(fēng)子科)的其它相關(guān)產(chǎn)物、除式1的化合物之外的鄰氨基苯甲酰胺類(lèi)和鄰苯二甲酰胺類(lèi)(JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141中公開(kāi))如flubendiamide。
章魚(yú)胺受體配體(b11)包括蟲(chóng)螨脒和殺蟲(chóng)脒。
線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑(b12)包括與復(fù)合物I、II或III位點(diǎn)結(jié)合以抑制細(xì)胞呼吸的配體。這些線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑包括滅螨醌、氟唑蟲(chóng)清、殺螨硫隆、開(kāi)樂(lè)散、喹螨醚、唑螨酯、滅蟻腙、噠螨酮、魚(yú)藤酮、吡螨胺和唑蟲(chóng)酰胺。
沙蠶毒素類(lèi)似物(b13)包括殺蟲(chóng)磺、巴丹、硫環(huán)殺和殺蟲(chóng)雙。
生物制劑(b19)包括昆蟲(chóng)致病細(xì)菌如蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、包裹有δ-內(nèi)毒素的蘇云金芽孢桿菌、昆蟲(chóng)致病真菌如蠶白僵菌和昆蟲(chóng)致病病毒如顆粒體病毒(CpGV和CmGV)和核型多角體病毒(NPV，如“Gemstar”)。
其它殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑The Pesticide Manual 13th Ed.2003中公開(kāi)了許多殺蟲(chóng)劑、殺螨劑和殺線蟲(chóng)劑，包括作用模式尚未明確的那些以及單一化合物類(lèi)別的那些，包括amidoflumet(S-1955)、聯(lián)苯肼酯、chlorofenmidine、狄氏劑、噁茂醚、苯硫威、fiufenerim(UR-50701)、蝸牛敵、metaflumizone(BASF-320)、甲氧滴滴涕；殺菌劑如鏈霉素；殺螨劑如滅螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、除螨靈、特苯噁唑、殺螨錫、噻螨酮和克螨特。
本發(fā)明的混合物、組合物和方法中的組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比通常為150∶1-1∶200，優(yōu)選150∶1-1∶50，更優(yōu)選50∶1-1∶10，最優(yōu)選5∶1-1∶5。值得注意的是其中組分(b)是選自(b1)新煙堿類(lèi)的化合物且組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為150∶1-1∶200的混合物、組合物和方法。值得注意的還有其中組分(b)是選自(b2)膽堿酯酶抑制劑的化合物且組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為200∶1-1∶100的混合物、組合物和方法。值得注意的還有其中組分(b)是選自(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑的化合物且組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為100∶1-1∶10的混合物、組合物和方法。
此外，值得注意的還有其中組分(b)是選自(b1)新煙堿類(lèi)的化合物且組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為10∶1-1∶50的混合物、組合物和方法。值得注意的還有其中組分(b)是選自(b2)膽堿酯酶抑制劑的化合物且組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為150∶1-1∶25的混合物、組合物和方法。值得注意的還有其中組分(b)是選自(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑的化合物且組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為50∶1-1∶5的混合物、組合物和方法。
值得注意的是其中組分(b)含有選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種化合物(或其鹽)或生物制劑的混合物、組合物和方法。
表1列出了例示本發(fā)明的混合物、組合物和方法的式1的化合物與其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑的特定組合。表1的第一列列出了組分(b)所屬的組(如第一行的“b1”)。表1的第二列列出了特定的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(如第一行的“吡蟲(chóng)清”)。表1的第三列列出了組分(b)相對(duì)于式1的化合物施用量的通常重量比范圍(如吡蟲(chóng)清相對(duì)于式1的化合物的重量為“150∶1-1∶200”)。第四、第五列分別列出了施用量的重量比范圍的一個(gè)實(shí)施方案和重量比范圍的另一個(gè)實(shí)施方案。因此，例如，表1的第一行具體地公開(kāi)了式1的化合物與吡蟲(chóng)清的組合，確定吡蟲(chóng)清是組分(b)(b1)組的一員，表示吡蟲(chóng)清與式1的化合物通常施用比例為150∶1-1∶200，一個(gè)實(shí)施方案為10∶1-1∶100，另一個(gè)實(shí)施方案為5∶1-1∶25。表1的其余各行的解釋與此相似。
表1



值得注意的是這樣的本發(fā)明的混合物和組合物，其還可以與一種或多種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑混合以形成給出更寬的農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)效用譜的多組分殺蟲(chóng)藥，所述其它生物學(xué)活性化合物或活性劑包括殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺線蟲(chóng)劑、殺菌劑、殺螨劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑如生根刺激劑、化學(xué)不育劑、半化學(xué)藥物、驅(qū)蟲(chóng)劑、誘蟲(chóng)劑、外激素、取食刺激劑、其它生物學(xué)活性化合物或昆蟲(chóng)致病細(xì)菌、病毒或真菌。因此，本發(fā)明還涉及一種混合物或組合物，其包含生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或其農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)合適的鹽(組分(a))；有效量的至少一種選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)、(b19)的其它生物學(xué)活性化合物(或其鹽)或活性劑(組分(b))；并且可以進(jìn)一步包含至少一種表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑以及任選進(jìn)一步包含有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。所述任選的生物學(xué)活性化合物或活性劑如果與本發(fā)明的混合物和組合物一起存在，則不同于組分(a)和(b)，所述其它生物學(xué)活性化合物或活性劑可以是殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑或殺真菌劑。殺蟲(chóng)劑的實(shí)例包括選自amidofiumet(S-1955)、聯(lián)苯肼酯、chlorofenmidine、噁茂醚、苯硫威、fiufenerim(UR-50701)、蝸牛敵、甲氧滴滴涕的化合物(或其鹽)；殺真菌劑的實(shí)例包括苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、腈嘧菌酯、benalazy-M、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯菌靈、滅瘟素S、波爾多液(堿式硫酸銅)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑、粉病定、氯環(huán)丙酰胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、地茂散、百菌清、克霉唑、王銅、銅鹽、清菌脲、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyfiufenamid)、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌清、氯硝胺、噁醚唑、烯酰嗎啉、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇、烯唑醇-M、多果定、克瘟散、氧唑菌、噻唑菌胺(ethaboxam)、噁唑菌酮、異嘧菌醇、氰苯唑、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、氟啶胺、氟噁菌、氟嗎啉、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、藻菌磷、呋氨丙靈、呋吡唑靈(furametapyr)、雙胍鹽(guazatine)、己唑醇、土菌消、烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛乙酸鹽、環(huán)戊唑醇、異稻瘟凈、異丙定、丙森鋅(iprovalicarb)、異康唑、稻瘟靈、春雷霉素、亞胺菌、代森錳鋅、代森錳、精甲霜靈(mefenoxam)、mepanapyrim、丙氧滅繡胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、苯氧菌胺/叉氨苯酰胺、苯菌酮(metrafenone)、咪康唑、腈菌唑、田安甲胂鐵(甲基胂酸鐵)、氟苯嘧啶醇、oryzastrobin、噁霜靈、噁咪唑(oxpoconazole)、戊菌唑、戊菌隆、picobenzamid、啶氧菌酯(picoxystrobin)、噻菌靈、丙氯靈、百維靈、丙環(huán)唑、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、二甲嘧菌胺、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、silthiofam、硅氟唑(simeconazole)、sipconazole、螺噁茂胺、硫、戊唑醇、氟醚唑、噻酰菌胺(tiadinil)、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、對(duì)甲抑菌靈、三唑酮、唑菌醇、嘧菌醇、三環(huán)唑、肟菌酯(trifioxystrobin)、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌、烯效唑、有效霉素、烯菌酮和苯酰菌胺(zoxamide)。本發(fā)明的組合物可以施用于表達(dá)對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)具有毒性的蛋白(如蘇云金芽孢桿菌毒素)的轉(zhuǎn)基因植物。外源施用的本發(fā)明的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治化合物的作用可以與表達(dá)的毒素蛋白協(xié)同。
這些不同的混合部分與式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比通常為200∶-1∶150，一個(gè)實(shí)施方案中為150∶1-1∶50，另一個(gè)實(shí)施方案中為50∶1-1∶10，另一個(gè)實(shí)施方案中為5∶1-1∶5。
本發(fā)明的混合物和組合物用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。在某些情況下，與具有相似防治譜但不同作用模式的其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分組合對(duì)于耐藥防治將特別有利。
制劑/效用本發(fā)明的混合物一般作為包含液體稀釋劑、固體稀釋劑或表面活性劑至少之一的和適用于農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)應(yīng)用的載體的制劑或組合物使用?？梢赃x擇該制劑、混合物或組合物組分，使之與所述活性成分的物理性質(zhì)、施用方式和環(huán)境因素如土壤類(lèi)型、濕度和溫度相容。有用的制劑包括液體如溶液劑(包括可乳化的濃縮物)、混懸劑、乳劑(包括微乳和/或懸乳(suspoemulsions))等，它們可以任選被濃縮成凝膠。有用的制劑進(jìn)一步包括固體如藥粉(dusts)、散劑、顆粒劑、丸劑、片劑、膜劑(包括拌種劑(seed treatment))等，它們可以是水分散性的(“可濕性的”)或水溶性的?？梢詫⒒钚猿煞?微)膠囊化并進(jìn)一步形成混懸劑或固體制劑；或者可以將活性成分的整個(gè)制劑膠囊化(或“包衣”)。膠囊化可以防治或延遲活性成分的釋放。本發(fā)明的組合物還可以任選含有植物營(yíng)養(yǎng)元素，例如含有至少一種選自氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂、鐵、酮、硼、錳、鋅和鉬的植物營(yíng)養(yǎng)元素的肥料組合物。值得注意的是含有至少一種肥料組合物的組合物，該肥料組合物含有至少一種選自氮、磷、鉀、硫、鈣和鎂的植物營(yíng)養(yǎng)元素。進(jìn)一步含有至少一種植物營(yíng)養(yǎng)元素的本發(fā)明的組合物可以是液體形式或固體形式。值得注意的是顆粒、小棒或片形式的固體制劑。含有肥料組合物的固體制劑可以通過(guò)將本發(fā)明的混合物或組合物與該肥料組合物以及配制成分一起混合然后通過(guò)制?；驍D出的方法制備?；蛘撸梢詫⒂诳蓳]發(fā)溶劑中的本發(fā)明的混合物或組合物的溶液或懸浮液噴灑至預(yù)先制備的尺寸穩(wěn)定的混合物形式如顆粒、小棒或片形式的肥料組合物上，然后蒸發(fā)溶劑制備固體制劑?？蓢婌F的制劑可以在適宜的介質(zhì)中提供，使用的噴灑體積為每公頃約一百至幾百升。高濃度組合物可以主要用作進(jìn)一步制劑的中間體。
所述制劑通常含有有效量的活性成分、稀釋劑和表面活性劑，大約在如下范圍內(nèi)，它們總和為100重量％。

典型固體稀釋劑的描述參見(jiàn)Watkins等，Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，NewJersey。典型液體稀釋劑的描述參見(jiàn)Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950。McCutcheon’s Detergents and EmulsifiersAnnual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey和Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，NewYork，1964列出了表面活性劑和推薦的用途。所有的制劑都可以含有少量的添加劑以降低泡沫、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長(zhǎng)等，或含有增稠劑以增加粘度。
表面活性劑包括例如聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸酯、有機(jī)硅、N，N-二烷基?；撬猁}、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸鹽和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物以及烷基聚糖苷，其中被稱(chēng)為聚合度(D.P.)的葡糖單元數(shù)目可以為1-3，烷基單元可以為C6-C14(參見(jiàn)Pure and Applied Chemistry 72，1255-1264)。固體稀釋劑包括例如諸如膨潤(rùn)土、蒙脫石、硅鎂土和高嶺土的粘土、淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉以及硫酸鈉。液體稀釋劑包括例如水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、石蠟、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和椰子油、脂肪酸酯、諸如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛樂(lè)酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮的酮類(lèi)、乙酸酯類(lèi)以及諸如甲醇、環(huán)己醇、十二烷基醇和四氫呋喃醇的醇類(lèi)。
本發(fā)明的有用制劑還可以含有已知為制劑助劑的物質(zhì)包括防泡劑、成膜劑和染料，這些物質(zhì)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是熟知的。
防泡劑可以包括含有聚有機(jī)硅氧烷類(lèi)如Rhodorsil_416的水分散性液體。成膜劑可以包括聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蠟。染料可以包括水分散性液體著色組合物如Pro-lzed_Colorant Red。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解這是非排他性的制劑助劑列舉。制劑助劑的合適實(shí)例包括本文列舉的以及McCutcheon’s 2001，Volume 2FunctionalMaterials，published by MC Publishing Company和PCT公開(kāi)WO03/024222中列舉的那些。
可以簡(jiǎn)單地將各組分混合來(lái)制備包括可乳化的濃縮物在內(nèi)的溶液劑。可以通過(guò)混合、并且通常在錘磨機(jī)或流能磨中碾磨來(lái)制備藥粉和散劑?；鞈覄┩ǔ＝?jīng)濕磨而制備；參見(jiàn)例如U.S.3,060,084。顆粒劑和丸劑可以通過(guò)將活性物質(zhì)噴在預(yù)制成的顆粒載體上或者通過(guò)團(tuán)聚技術(shù)來(lái)制備。參見(jiàn)Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，December 4，1967，pp 147-48、Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，pages 8-57及其后內(nèi)容，以及WO 91/13546。丸劑的制備如U.S.4,172,714中所描述。水分散性和水溶性顆粒劑可以根據(jù)U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493所教導(dǎo)而制備。片劑可以根據(jù)U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030所教導(dǎo)而制備。膜劑可以根據(jù)GB 2,095,558和U.S.3,299,566所教導(dǎo)而制備。
有關(guān)配制技術(shù)的更多信息，參見(jiàn)U.S.3,235,361，第6欄第16行至第7欄第19行及實(shí)施例10-41；U.S.3,309,192，第5欄第43行至第7欄第62行及實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3欄第66行至第5欄第17行及實(shí)施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，JohnWiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96；以及Hance等，Weed Control Handbook，8thEd.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；Developments in formulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在以下實(shí)施例中，所有的百分比都是重量百分比，所有的制劑都以常規(guī)方法制備。“活性成分”是指無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑的聚集物，其由組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽組成。認(rèn)為無(wú)需進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，使用前述內(nèi)容本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠最大程度地使用本發(fā)明。因此以下實(shí)施例僅僅應(yīng)理解為舉例說(shuō)明，而不以任何方式限制本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容。若非另外說(shuō)明，百分比是重量百分比。
實(shí)施例A可濕性散劑活性成分65.0％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木質(zhì)素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫石(煅燒)23.0％實(shí)施例B顆粒劑活性成分10.0％凹凸棒石顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30 mm；U.S.S. 90.0％No.25-50篩)實(shí)施例C擠出丸劑活性成分25.0％無(wú)水硫酸鈉 10.0％粗木質(zhì)素磺酸鈣 5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％膨潤(rùn)土鈣/鎂 50.0％實(shí)施例D可乳化的濃縮物活性成分20.0％油溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的混合物10.0％異佛樂(lè)酮70.0％實(shí)施例E微乳活性成分5.0％
聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物30.0％烷基聚糖苷 30.0％甘油一油酸酯 15.0％水 20.0％實(shí)施例F拌種劑活性成分 20.00％聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物5.00％褐煤酸蠟(Montan acid max) 5.00％木質(zhì)素磺酸鈣 1.00％聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物2.00％硬脂醇(POE20) 0.20％聚有機(jī)硅烷 0.05％著色劑紅色染料 65.75％水實(shí)施例G肥料棒活性成分 2.50％吡咯烷酮-苯乙烯共聚物 4.80％tristyrylphenyl 16-ethoxylate 2.30％滑石 0.80％玉米淀粉 5.00％Nitrophoska_Permanent 15-9-15緩釋肥料(BASF) 36.00％高嶺土 38.00％水 10.60％本發(fā)明的化合物的特征在于有利的代謝和/或土壤殘留模式，并且表現(xiàn)出防治廣譜農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的活性。(在本發(fā)明公開(kāi)的上下文中，“無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治”指抑制無(wú)脊椎害蟲(chóng)發(fā)育(包括致死性)，所述抑制導(dǎo)致攝食或由害蟲(chóng)引起的其它損害或傷害顯著減少；相關(guān)表述被類(lèi)似地定義。)。如本發(fā)明公開(kāi)中所稱(chēng)，術(shù)語(yǔ)“無(wú)脊椎害蟲(chóng)”包括作為害蟲(chóng)具有經(jīng)濟(jì)重要性的節(jié)肢類(lèi)、腹足類(lèi)和線蟲(chóng)類(lèi)。術(shù)語(yǔ)“節(jié)肢類(lèi)”包括昆蟲(chóng)、螨、蜘蛛、蝎、蜈蚣、百足蟲(chóng)、鼠婦和綜合綱(symphylans)。術(shù)語(yǔ)“腹足類(lèi)”包括蝸牛、蛞蝓和其它有柱腹足目。術(shù)語(yǔ)“線蟲(chóng)類(lèi)”包括所有蠕蟲(chóng)，如蛔蟲(chóng)、犬心絲蟲(chóng)，以及植食性線蟲(chóng)(線蟲(chóng)綱)、吸蟲(chóng)(吸蟲(chóng)綱(Tematoda))、棘頭蟲(chóng)綱和絳蟲(chóng)(多節(jié)絳蟲(chóng)亞綱)。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，并非所有的化合物對(duì)所有的害蟲(chóng)有相同的效力。本發(fā)明的組合物和混合物對(duì)具有經(jīng)濟(jì)重要性的農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)害蟲(chóng)表現(xiàn)出活性。術(shù)語(yǔ)“農(nóng)學(xué)”指大田作物如食物和纖維的生產(chǎn)，并且包括玉米、大豆和其它豆類(lèi)、稻、谷類(lèi)作物(例如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻、玉蜀黍)、多葉蔬菜作物(例如萵苣、卷心菜、其它油菜作物)、結(jié)果蔬菜(如西紅柿、椒、茄子、十字花科植物和葫蘆)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉、木本果樹(shù)(例如仁果類(lèi)、核果類(lèi)和柑桔類(lèi)水果)、小水果(莓類(lèi)、櫻桃類(lèi))以及其它專(zhuān)業(yè)作物(如蕓苔、葵花、橄欖)。術(shù)語(yǔ)“非農(nóng)學(xué)”指其它的園藝作物(例如不在田間生長(zhǎng)的溫室、苗圃或觀賞植物)、城市和工業(yè)環(huán)境中居民建筑和商業(yè)建筑、草皮(商用、高爾夫球、住宅、娛樂(lè)等等)、木制品、貯存的產(chǎn)品、農(nóng)林和綠化管理、公共衛(wèi)生(人)和動(dòng)物(寵物、家畜、禽類(lèi)、非家養(yǎng)動(dòng)物如野生動(dòng)物)健康的應(yīng)用。由于無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治譜和經(jīng)濟(jì)上的重要性，通過(guò)防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)保護(hù)農(nóng)作物不受由無(wú)脊椎害蟲(chóng)導(dǎo)致的損害或傷害是本發(fā)明的實(shí)施方案。
農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)害蟲(chóng)包括鱗翅目幼蟲(chóng)，如夜蛾科的栗蠶蛾幼蟲(chóng)、切根蟲(chóng)、尺蠖和heliothines(例如草地粘蟲(chóng)(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、小地蠶(Agrotis ipsilonHufnagel)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、菸夜蛾(Heliothisvirescens Fabricius))；螟蛾科的蛀蟲(chóng)、鞘蛾、結(jié)網(wǎng)毛蟲(chóng)、coneworms、菜青蟲(chóng)(cabbageworms)和雕葉蟲(chóng)(例如玉米螟(Ostrinia nubilalisHübner)、臍橙螟(Amyelois transitella Walker)、玉米根草螟(Crambuscaliginosellus Clemens)、蒼螟類(lèi)(螟蛾科Crambinae)如蒼螟(Herpetogramma licarsisalis Walker))；卷蛾科的卷葉蟲(chóng)、卷葉蛾、種子蠕蟲(chóng)(seed Worms)和果實(shí)蠕蟲(chóng)(fruit worns)(例如蘋(píng)果蠹蛾(Cydiapomonella Linnaeus))、葡萄小食心蟲(chóng)(Endopiza viteana Clemens)、梨小食心蟲(chóng)(Grapholita molesta Busck))；以及許多其它具有經(jīng)濟(jì)重要性的鱗翅目(例如小菜蛾，Plutella xylostella Linnaeus)、棉紅鈴蟲(chóng)(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria disparLinnaeus))；蟑螂目的幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)，包括Blattellidae和蜚蠊科的蟑螂(例如東方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亞洲蜚蠊(Blatella asahinaiMizukubo)、德國(guó)蜚蠊(Blattella germanica Linnaeus)、褐帶鯡蠊(Supellalongipalpa Fabricius)、美洲栗(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea Burmeister)、馬德拉蜚蠊(LeucophaeaMaderae Fabricius)、黑胸大蠊(Periplaneta fulifinosa Service)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、灰色蜚蠊(Nauphoeta cinerea Olivier)和smooth cockroach(Symploce pallens Stephens)；鞘翅目的攝葉幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)，包括長(zhǎng)角象蟲(chóng)科、豆象科和象蟲(chóng)科的象鼻蟲(chóng)(例如棉鈴象鼻蟲(chóng)(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象蟲(chóng)(Lissorhoptrus oryzophilusKuschel)、谷象鼻蟲(chóng)(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象鼻蟲(chóng)(Sitophilus oryzae Linnaeus)、早熟禾象鼻蟲(chóng)(Listronotus maculicollisDietz)、早熟禾象甲(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、hunting billbug(Sphenophorus venatus vestitus)、Denver billbug(Sphenophoruscicatristriatus Fahraeus))；葉甲科的跳甲、黃守瓜、食蟲(chóng)(rootworms)、葉甲、薯蟲(chóng)和潛葉蟲(chóng)(例如馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsa decemlineata Say)、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera LeConte))；Scaribaeidae科的金龜子和其它甲蟲(chóng)(例如日本麗金龜(Popillia japonica Newman)、東方麗金龜(Anomala orientalis Waterhouse)、圓頭犀金龜(Cyclocephala borealisArrow)、圓頭無(wú)斑犀金龜(Cyclocephala immaculata Olivier)、blackturfgrass ataenius(Ataenius spretulus Haldeman)、綠花金龜(Cotinisnitida Linnaeus)、紫絨鰓角金龜(Maladera castanea Arrow)、五月/六月鰓金龜(Phyllophaga spp.)和歐金龜(Rhizotrogus majalisRazoumowsky))；幼蛀蟲(chóng)科的地毯甲蟲(chóng)；叩頭甲科的金針蟲(chóng)；棘脛小蠹科的小蠹和擬步甲科的粉甲蟲(chóng)。另外，農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)害蟲(chóng)包括革翅目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括球螋科的蠼螋(例如歐洲蠼螋(Forficulaauricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，如盲蝽科的盲蝽、蟬科的蟬、大葉蟬科的葉蟬(例如Empoasca spp.)、蠟蟬科和飛虱科的飛虱、角蟬科的角蟬、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜蟲(chóng)、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、蚧科、盾蚧科和綿蚧科的介殼蟲(chóng)(scales)、網(wǎng)蝽科的網(wǎng)蝽、蝽科的蝽象、長(zhǎng)蝽科的長(zhǎng)椿(如hairy chinch bug(Blissus leucopterushirtus Montandon)和南部麥長(zhǎng)蝽(Blissus insularis Barber))和其它Lygaeidae科的實(shí)蝽、沫蟬科的沫蟬、緣蝽科的南瓜緣蝽，以及紅蝽科的紅椿和棉紅蝽。作為農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)害蟲(chóng)還包括螨目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，如葉螨科的蛛螨和紅蜘蛛(例如歐洲紅蜘蛛(Panonychus ulmiKoch)、紅蜘蛛(Tetranychus urticae Koch)、McDaniel螨(Tetranychusmcdanieli McGregor))、毛足蛛科(Tenuipalpidae)的flat mite(例如桔短須螨(Brevipalpus lewisi McGregor))、癭螨科的桔葉刺癭螨和budmites，以及其它攝葉螨和在人和動(dòng)物健康方面重要的螨，即Epidermoptidae科的粉螨、蠕螨科的毛囊蠕形螨、Glycyphagidae科的干酪螨；硬蜱目的蜱(例如鹿蜱(Ixodes scapulars Say)、澳大利亞麻痹蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilisSay)、美洲花蜱(Amblyomma americanum Linnaeus)和Psoroptidae、蒲螨科和疥螨科的痂螨和疥螨；直翅目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括蚱蜢、蝗蟲(chóng)和蟋蟀(例如遷徙蚱蜢(例如Melanoplus sanguinipes Fabricius、M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria Forskal)、遷徙蝗蟲(chóng)(Locusta migratoriaLinnaeus)、灌木蝗蟲(chóng)(Zonocerus spp.)、家蟋蟀(Acheta domesticusLinnaeus)、螻蛄(如tawny mole cricket(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美螻蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；雙翅目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括潛葉蟲(chóng)、蠓、果蠅(實(shí)蠅科)、瑞典桿蠅(例如Oscinella frit Linnaeus)、土壤蛆(soil maggots)、房屋蠅(例如Musca comestica Linnaeus)、較小房屋蠅(例如Fannia canicularis Linnaeus，F(xiàn).femoralis Stein)、廄螫蠅(例如Stomoxys calcitrans Linnaeus)、面蠅、螫蠅、麗蠅(例如Chrysomyaspp.、Phormia spp.)，以及其它蠅狀飛行害蟲(chóng)、馬虻(例如Tabanus spp.)、膚蠅類(lèi)幼蟲(chóng)(例如Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、牛皮蠅(例如Hypoderma spp.)、鹿虻(例如Chrysops spp.)、羊蜱蠅(例如Melophagusovinus Linnaeus)及其它Brachycera、蚊子(例如Aedes spp.、Anophelesspp.、Culex spp.)、墨蚊(例如Prosimulium spp.、Simulium spp.)、蠓、毛蠓、sciarids，以及其它長(zhǎng)角亞目；纓翅目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括蔥薊馬(Thrips tabaci Lindeman)、花薊馬(Frankliniella spp.)和其它攝葉薊馬；膜翅目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括螞蟻(例如銹色大黑蟻(Camponotusferrugineus Fabricius)、黑木蟻(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、廚蟻(Monomorium pharaohis Linnaeus)、小火蟻(Wasmanniaauropunctata Roger)、火蟻(Solenopsis geminate Fabricius)、外引紅火蟻(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)、家褐蟻(Paratrechina longicornis Latreille)、鋪道蟻(Tetramoriumcaespitum Linnaeus)、玉米田蟻(Lasius alienus F_rster)、香家蟻(Tapinoma sessile Say)、蜜蜂(包括木蜂)、大胡蜂、胡蜂、黃蜂和葉蜂(Neodiprion spp.、Cephus spp.)；蟻科昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括氟州木工蟻(Camponotus floridanus Buckley)、white-footed ant(Technomyrmexalbipes fr.Smith)、大頭蟻(Pheidole sp.)和ghost ant(Tapinomamelanocephalum Fabricius)；等翅目昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括白蟻科(ex.Macrotermes sp.)、Kalotermitidae(ex.Cryptotermes sp.)和犀白蟻科(ex.Reticulitermes sp.，Coptotermes sp.)的白蟻，東方地下白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar)、西方犀白蟻(Reticulitermes hesperusBanks)、臺(tái)灣家白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蟻(Incistermes immigrahs Snyder)、竹蠹(Cryptotermes brevis Walker)、drywood termite(Incisitermes snyderi Light)、southeastern subterraneantermite(Reticulitermes virginicus Banks)、干木切白蟻(Incisitermesminor Hagen)、樹(shù)棲白蟻如Nasutitermes sp和其它具有經(jīng)濟(jì)重要性的白蟻；纓尾亞目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，如蠹蟲(chóng)(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣魚(yú)(Thermobia domestica Packard)；禽虱目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括頭虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、體虱(Pediculus humanus humanusLinnaeus)、雞體虱(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗羽虱(Trichodectes canis De Geer)、雞姬虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊體虱(Bovicola ovis Schrank)、短鼻牛虱(Haematopinus eurysternusNitzsch)、長(zhǎng)鼻牛虱(Linognathus vituli Linnaeus)以及其它攻擊人和動(dòng)物的吸和咀嚼寄生虱；Siphonoptera目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild)、貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felisBouche)、狗櫛頭蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、母雞跳蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、禽毒蚤(Echidnophaga gallinaceaWestwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)和其它困擾哺乳動(dòng)物和鳥(niǎo)類(lèi)的蚤。所涵蓋的其它節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)包括蜘蛛目的蜘蛛，如褐皮花蛛(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡婦毒蛛(Latrodectusmactans Fabricius)，以及Scutigeromorpha目的蜈蚣，如家蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。本發(fā)明的混合物和組合物還對(duì)線蟲(chóng)綱、多節(jié)絳蟲(chóng)亞綱、吸蟲(chóng)綱和棘頭蟲(chóng)綱的成員，包括圓線蟲(chóng)目(Strongylida)、蛔總目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小桿目、旋尾目和嘴刺目的具有經(jīng)濟(jì)重要性的成員具有活性，例如但不限于具有經(jīng)濟(jì)重要性的農(nóng)學(xué)昆蟲(chóng)(即根結(jié)線蟲(chóng)(Meloidogyne)屬的根結(jié)線蟲(chóng)、短體線蟲(chóng)(Pratylenchus)屬的根斑線蟲(chóng)、毛刺線蟲(chóng)(Trichodorus)屬的粗短根線蟲(chóng)等)，以及動(dòng)物和人健康害蟲(chóng)(即所有具有經(jīng)濟(jì)重要性的吸蟲(chóng)、絳蟲(chóng)和蛔蟲(chóng)，如馬中的Strongylus vulgaris、狗中的Toxocara canis、羊中的Haemonchus contortus、狗中的Dirofilaria immitis Leidy、馬中的Anoplocephala perfoliata、反芻動(dòng)物中的Fasciola hepatica Linnaeus等)。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治銀葉粉虱(Bemisiaargentifolii)的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)啉或噻蟲(chóng)嗪；(b2)化合物如硫雙滅多威；(b3)化合物如溴氰菊酯；(b4)化合物如噻嗪酮、滅蠅胺、氟鈴脲或雙苯氟脲；(b7)化合物如艾克敵105；(b8)化合物如氟蟲(chóng)腈；(b9)化合物如蒙五一五；(b12)化合物如噠螨酮；或(b13)化合物如巴丹的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治銀葉粉虱的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明混合物用于防治苜蓿薊馬(Frankliniellaoccidentalis)的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉；(b4)化合物如氟鈴脲；或(b13)化合物如巴丹的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治苜蓿薊馬的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治馬鈴薯微葉蟬(Empoascafabae)的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如呋蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉或硝胺烯啶；(b2)化合物如滅多蟲(chóng)或甲氨叉威；(b3)化合物如溴氰菊酯、高氰戊菊酯或λ-三氯氟氰菊酯；(b4)化合物如氟鈴脲、氟丙氧脲或雙苯氟脲；(b7)化合物如阿巴美丁或艾克敵105；(b9)化合物如蒙五一五；(b11)化合物如蟲(chóng)螨脒；(b12)化合物如滅蟻腙或氟唑蟲(chóng)清；或(b15)化合物如氟啶蟲(chóng)酰胺；或(b16)化合物拒嗪酮的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治馬鈴薯微葉蟬的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治玉米蠟蟬(Peregrisusmaidis)的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如呋蟲(chóng)胺或噻蟲(chóng)啉；(b2)化合物如唑蚜威；(b3)化合物如茚蟲(chóng)威；(b9)化合物如雙氧威；(b14)化合物如啶丙醚；(b15)化合物氟啶蟲(chóng)酰胺；(b16)化合物拒嗪酮；或(b17)化合物狄氏劑的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治玉米蠟蟬的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治棉蚜(Aphis gossypii)的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉、硝胺烯啶、噻蟲(chóng)啉或噻蟲(chóng)嗪；(b2)化合物如甲氨叉威；(b3)化合物如λ-三氯氟氰菊酯；(b4)化合物如雙苯氟脲；(b7)化合物如阿巴美??；(b8)化合物如氟蟲(chóng)腈；(b9)化合物如雙氧威、蒙五一五或蚊蠅醚；(b11)化合物如蟲(chóng)螨脒；(b12)化合物如氟唑蟲(chóng)清或噠螨酮；(b13)化合物如巴丹；(b15)化合物氟啶蟲(chóng)酰胺；(b16)化合物拒嗪酮；或(b17)化合物狄氏劑的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治棉蚜的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治桃蚜(Myzus persicae)的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)清、呋蟲(chóng)胺或吡蟲(chóng)啉；(b2)化合物如甲氨叉威；(b7)化合物如艾克敵105；(b9)化合物如蒙五一五；(b15)化合物氟啶蟲(chóng)酰胺；(b16)化合物拒嗪酮；或(b17)化合物狄氏劑的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治桃蚜的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治甜菜夜蛾的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉；(b2)化合物如滅多蟲(chóng)或甲氨叉威；或(b3)化合物如茚蟲(chóng)威的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治甜菜夜蛾的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治粉紋夜蛾的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉；(b2)化合物如滅多蟲(chóng)或甲氨叉威；或(b3)化合物如茚蟲(chóng)威的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治粉紋夜蛾的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治小菜蛾的用途，其中一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉；(b2)化合物如滅多蟲(chóng)或甲氨叉威；(b3)化合物如茚蟲(chóng)威；或(b15)化合物氟啶蟲(chóng)酰胺的混合物。還值得注意的是本發(fā)明的混合物用于防治小菜蛾的用途，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括使用其中所述組分(b)是選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的混合物。
在農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)應(yīng)用中通過(guò)向包括農(nóng)學(xué)和/或非農(nóng)學(xué)的侵染場(chǎng)所在內(nèi)的害蟲(chóng)環(huán)境、向要保護(hù)區(qū)域或直接向要防治的害蟲(chóng)施用有效量的本發(fā)明的組合物或混合物來(lái)防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。農(nóng)學(xué)應(yīng)用包括通過(guò)在種植前向作物的種子、葉、莖、花和/或果實(shí)、或在種植前或種植后向土壤或其它生長(zhǎng)介質(zhì)施用本發(fā)明的組合物或混合物來(lái)保護(hù)田地作物免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)侵害。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用是指在作物田地之外的區(qū)域防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用包括在貯存的糧食、豆類(lèi)和其它食物和織物如衣物和地毯中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括在觀賞植物、林業(yè)、院落、路邊、鐵路用地、草皮如草坪、高爾夫球場(chǎng)和牧場(chǎng)中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括在房屋和可能被人和/或其同伴、農(nóng)田、農(nóng)場(chǎng)、動(dòng)物園或其它動(dòng)物占據(jù)的其它建筑中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括防治諸如白蟻等能夠損害建筑物中使用的木材或其它結(jié)構(gòu)材料的害蟲(chóng)。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括通過(guò)防治寄生的或傳播傳染病的無(wú)脊椎害蟲(chóng)來(lái)保護(hù)人和動(dòng)物健康。這些害蟲(chóng)包括例如恙螨、蜱、虱、蚊、蠅和跳蚤。
因此，本發(fā)明還包括在農(nóng)學(xué)和/或非農(nóng)學(xué)應(yīng)用中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，其包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的混合物接觸，所述混合物包含式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽和至少一種選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)。含有有效量的式1的化合物和有效量的組分(b)的合適的組合物的實(shí)例包括顆粒組合物，其中所述組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽存在于同一顆粒上，或者與式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽存在于不同的顆粒上。值得注意的是其中所述組分(b)是(b1)化合物如吡蟲(chóng)啉，(b2)化合物如滅多蟲(chóng)或甲氨叉威，或(b3)化合物如茚蟲(chóng)威，或者組分(b)含有選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(或其鹽)的實(shí)施方案。
接觸方法的一個(gè)實(shí)施方案是噴灑。或者，可以將包含本發(fā)明混合物或組合物的顆粒組合物施用于植物葉片或土壤。通過(guò)使植物與包含式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽和無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑組分(b)的本發(fā)明混合物或組合物接觸，本發(fā)明的混合物或組合物有效地通過(guò)植物吸收而遞送，所述混合物或組合物作為土壤浸液液體制劑或用于土壤的顆粒制劑、苗圃箱處理劑或移植苗浸液而施用。值得注意的是土壤浸液液體制劑形式的本發(fā)明的組合物。還值得注意的是用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，其包括使該無(wú)脊椎害蟲(chóng)的土壤環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的混合物接觸。還值得注意的是其中所述混合物為實(shí)施方案1-4、6、7、9、10、15-20、22、23、25、26、28-33、35、36、38-45或46的這些方法。
向受侵染場(chǎng)所局部施用本發(fā)明的混合物和組合物也有效。其它接觸方法包括通過(guò)直接和滯留噴灑、航空噴灑、凝膠劑、種衣、微膠囊化、系統(tǒng)吸收、餌料、耳標(biāo)、大藥丸、煙霧發(fā)生器、熏蒸劑、煙霧劑、藥粉和許多其它方法來(lái)施用本發(fā)明的混合物或組合物。接觸方法的一個(gè)實(shí)施方案是尺寸穩(wěn)定的含有本發(fā)明混合物或組合物的肥料顆粒、棒或片劑。還可以將本發(fā)明的混合物和組合物浸入制造無(wú)脊椎動(dòng)物防治裝置(例如昆蟲(chóng)網(wǎng))的材料中。種衣可以施用于所有類(lèi)型的種子，包括使表達(dá)特定特征的轉(zhuǎn)基因植物發(fā)育的種子。代表性實(shí)例包括表達(dá)對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)具有毒性的蛋白如蘇云金芽孢桿菌毒素的種子或表達(dá)除草劑耐藥蛋白的種子如“Roundup Ready”種子。本發(fā)明的混合物或組合物可以摻入被無(wú)脊椎害蟲(chóng)食用的餌料組合物中，或者在諸如捕捉阱、餌料倉(cāng)等裝置內(nèi)使用。這種餌料組合物可以是顆粒的形式，其包含(a)活性成分，即式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽，(b)選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑或其鹽，(c)一種或多種食物材料，任選的(d)誘蟲(chóng)劑和任選的(e)一種或多種濕潤(rùn)劑。值得注意的是包含約0.001-5％的活性成分、約40-99％的食物材料和/或誘蟲(chóng)劑和任選的約0.05-10％的濕潤(rùn)劑的顆?；蝠D料組合物，其在非常低的施藥量下，特別是在通過(guò)攝入而非直接接觸而致死的活性成分劑量下有效防治土壤無(wú)脊椎害蟲(chóng)。某些食物材料既起食物源的作用又起誘蟲(chóng)劑的作用。食物材料包括糖類(lèi)、蛋白質(zhì)和脂類(lèi)。食物材料的實(shí)例是植物粉、糖、淀粉、動(dòng)物脂、植物油、酵母抽提物和乳固體。誘蟲(chóng)劑的實(shí)例是臭氣物質(zhì)和增香劑，如果實(shí)或植物提取物、香料或其它動(dòng)物或植物組分、信息素或已知吸引目標(biāo)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的其它試劑。濕潤(rùn)劑，即保濕劑的實(shí)例是乙二醇和其它多元醇、甘油和山梨糖醇。值得注意的是用于防治單獨(dú)或組合的至少一種選自螞蟻、白蟻和蟑螂的無(wú)脊椎害蟲(chóng)的餌料組合物(和使用這種餌料組合物的方法)。用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的裝置可以包括本發(fā)明的餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
本發(fā)明的混合物和組合物可以不與其它輔劑一起施用，但大多施用的制劑包含一種或多種活性成分和合適的載體、稀釋劑和表面活性劑，且取決于所考慮的最終用途可能與食物組合。一種施用方法包括噴灑本發(fā)明的混合物或組合物的水分散液或精煉油溶液。與噴淋油、噴淋油濃縮物、粘展劑、輔劑、其它溶劑和諸如胡椒基丁醚的增效劑組合經(jīng)常提高化合物功效。對(duì)于非農(nóng)學(xué)用途，可以通過(guò)泵，或者通過(guò)從加壓容器，例如加壓氣霧劑噴射罐中釋放的方法從噴霧容器，如罐、瓶或其它容器中施用這種噴霧劑。這些噴霧組合物可以采取各種形式，例如霧狀物、煙霧、泡沫、煙塵或霧。因此這些噴霧組合物可以進(jìn)一步視情況包含拋射劑、起泡劑等。值得注意的是包含本發(fā)明的混合物或組合物和拋射劑的噴霧組合物。代表性的拋射劑包括，但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、戊烯、氫氟烴(hydrofluorocarbons)、氯氟烴(chlorofiuoroacarbons)、二甲醚和前述化合物的混合物。值得注意的是用于防治單獨(dú)或組合的至少一種選自蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻、蚋等無(wú)脊椎害蟲(chóng)的噴霧組合物(以及使用從噴霧器施予的所述噴霧組合物的方法)。
有效防治所需的施藥量(即“生物學(xué)有效量”)取決于諸如要防治的無(wú)脊椎動(dòng)物物種、害蟲(chóng)的生活周期、生活期、其大小、位置、一年中的時(shí)間、寄主作物或動(dòng)物、攝食行為、交配行為、環(huán)境濕度、溫度等因素。在正常環(huán)境下，每公頃約0.01-2kg活性成分的施藥量足以在農(nóng)學(xué)生態(tài)系統(tǒng)中防治害蟲(chóng)，但是可能小至0.0001kg/公頃的施藥量就足夠，或者可能需要高達(dá)8kg/公頃的施藥量。對(duì)于非農(nóng)學(xué)應(yīng)用，有效的施藥量為約1.0-5.0mg/m2，但是可能小至0.1mg/m2就足夠，或者可能需要高達(dá)150mg/m2。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定所期望的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治水平所必需的生物學(xué)有效量。
協(xié)同作用被描述為“混合物中兩種組分(例如組分(a)和組分(b))的協(xié)作作用，使其總效果大于或長(zhǎng)于這兩種(或多種)組分獨(dú)立使用產(chǎn)生作用的效果之和”(參見(jiàn)P.M.L. Tames，Neth.J. Plant Pathology1964，70，73-80)。發(fā)現(xiàn)含有式1的化合物與其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑的混合物對(duì)某些重要的無(wú)脊椎害蟲(chóng)具有協(xié)同作用。
兩種活性成分之間存在協(xié)同作用用Colby方程輔助來(lái)確定(參見(jiàn)S.R.Colby，“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”，Weeds，1967，15，20-22)p=A+B-[A×B100]]]>使用Colby的方法，確定兩種活性成分之間存在協(xié)同作用通過(guò)首先基于單獨(dú)施用的兩種組分的活性計(jì)算混合物的預(yù)測(cè)活性p來(lái)確定。若p小于實(shí)驗(yàn)確定的效果，則發(fā)生協(xié)同作用。若p等于或大于實(shí)驗(yàn)確定的效果，則兩組分之間的相互作用只是相加或拮抗。在上述方程中，A是一個(gè)組分以量x施用時(shí)的實(shí)測(cè)結(jié)果。B是第二組分以量y施用時(shí)的實(shí)測(cè)結(jié)果。該方程估算p，其是如果A與B的效果是嚴(yán)格相加或沒(méi)有相互作用時(shí)，A以量x與B以量y混合的實(shí)測(cè)結(jié)果。使用Colby方程時(shí)，在測(cè)試中單獨(dú)以及組合施用混合物的活性成分。
本發(fā)明的生物學(xué)實(shí)施例以下測(cè)試證明本發(fā)明的混合物或組合物對(duì)具體害蟲(chóng)的防治功效。但是這些混合物或組合物提供的害蟲(chóng)防治保護(hù)卻不限于這些物種。混合物或組合物之間的協(xié)同作用或拮抗作用分析根據(jù)Colby方程確定。將測(cè)試化合物的平均％死亡率數(shù)據(jù)代入Colby方程中。若平均％死亡率的觀測(cè)值(obs)大于“p”，則混合物或組合物具有協(xié)同作用。若評(píng)價(jià)％死亡率的觀測(cè)值等于或小于期望死亡率，則混合物或組合物沒(méi)有協(xié)同作用或者具有拮抗作用。在這些測(cè)試中，化合物1(Cpd 1)是式1的化合物。
測(cè)試A為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或內(nèi)吸方法對(duì)銀葉粉虱的防治，每個(gè)測(cè)試單元由內(nèi)部放有12-14天大的棉花的小的開(kāi)口容器組成。其通過(guò)將測(cè)試單元放置于已被粉虱成蟲(chóng)侵染過(guò)的籠中來(lái)進(jìn)行預(yù)先侵染，使得在棉葉上的產(chǎn)卵可能發(fā)生。用鼓風(fēng)噴嘴除去植物上的成蟲(chóng)，并在測(cè)試單元上加蓋。然后，將測(cè)試單元貯存2-3周然后噴灑。
用含有10％丙酮、90％水和300ppm含烷芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、乙二醇和異丙醇的X-77_Spreader Lo-Foam Formula非離子表面活性劑(Loveland Industries，Inc.)的溶液來(lái)配制測(cè)試化合物，得到期望的ppm濃度。通過(guò)放置在每個(gè)測(cè)試單元上方1.27cn(0.5英寸)的帶有1/8 JJ定制主體的SUJ2噴霧器噴嘴(Spraying Systems Co.)來(lái)施用1mL所配制的測(cè)試溶液。
該測(cè)試中所有試驗(yàn)組合物的結(jié)果都重復(fù)三次。噴灑配制的測(cè)試組合物后，使每個(gè)測(cè)試單元干燥1小時(shí)，移去蓋子。將測(cè)試單元在生長(zhǎng)室中于28℃和相對(duì)濕度50-70％下保持13天。然后用雙目顯微鏡評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的昆蟲(chóng)死亡率，結(jié)果見(jiàn)表2A和2B。
表2A


表2B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率





測(cè)試B為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或內(nèi)吸方法對(duì)苜蓿薊馬的防治，每個(gè)測(cè)試單元由內(nèi)部放有5-7天大的大豆(var.So1eil)的小的開(kāi)口容器組成。
如測(cè)試A所述配制測(cè)試溶液并噴灑，重復(fù)三次。噴灑后，使測(cè)試單元干燥1小時(shí)，向每個(gè)單元中加入22-27只花薊馬成蟲(chóng)，然后在頂部蓋上黑色遮蔽蓋。將測(cè)試單元在25℃和相對(duì)濕度45-55％下保持7天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的昆蟲(chóng)死亡率，結(jié)果見(jiàn)表3A和3B。
表3A


表3B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率。





測(cè)試C為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或內(nèi)吸方法對(duì)馬鈴薯微葉蟬的防治，每個(gè)測(cè)試單元由內(nèi)部放有5-6天大的Longio大豆植物(初生葉已長(zhǎng)出)的小的開(kāi)口容器組成。將白砂加在土壤的上面，并在施用前切下一片初生葉。如測(cè)試A所述配制測(cè)試溶液并噴灑，重復(fù)三次。噴灑后，使測(cè)試單元干燥1小時(shí)，然后用5只馬鈴薯微葉蟬(18-21天大的成蟲(chóng))侵染。在每個(gè)容器頂部蓋上黑色遮蔽蓋。將測(cè)試單元在19-21℃和相對(duì)濕度50-70％下保持6天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的昆蟲(chóng)死亡率，結(jié)果見(jiàn)表4A和4B。
表4A

表4B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率。






測(cè)試D為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或內(nèi)吸方法對(duì)玉米蠟蟬的防治，每個(gè)測(cè)試單元由內(nèi)部放有3-4天大的玉米(玉蜀黍)植物(穗狀花序)的小的開(kāi)口容器組成。施用前將白砂加在土壤上面。如測(cè)試A所述配制測(cè)試溶液并噴灑，重復(fù)三次。噴灑后，使測(cè)試單元干燥1小時(shí)，然后用10-20只玉米蠟蟬(18-20天大的蛹)通過(guò)用鹽瓶將它們?nèi)鲈谏吧蟻?lái)對(duì)進(jìn)行后侵染。在每個(gè)容器頂部蓋上黑色遮蔽蓋。將測(cè)試單元在生長(zhǎng)室中于19-21℃和相對(duì)濕度50-70％下保持6天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的昆蟲(chóng)死亡率，結(jié)果見(jiàn)表5A和5B。
表5A


表5B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率。





測(cè)試E為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或內(nèi)吸方法對(duì)棉蚜的防治，每個(gè)測(cè)試單元由內(nèi)部放有6-7天大的棉花植物的小的開(kāi)口容器組成。其通過(guò)向所述測(cè)試植物的葉子上放置剪切自培養(yǎng)植物的一片葉子(切葉法)上的30-40只蚜蟲(chóng)來(lái)進(jìn)行預(yù)先侵染。隨著葉片變干，該幼蟲(chóng)轉(zhuǎn)移至測(cè)試植物上。預(yù)先侵染后，用一層砂覆蓋測(cè)試單元的土壤。
如測(cè)試A所述配制測(cè)試溶液并噴灑。施用重復(fù)三次。噴灑配制的測(cè)試化合物后，使測(cè)試單元干燥1小時(shí)，然后在每個(gè)容器頂部蓋上黑色遮蔽蓋。將測(cè)試單元在生長(zhǎng)室中于19-21℃和相對(duì)濕度50-70％下保持6天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的昆蟲(chóng)死亡率，結(jié)果見(jiàn)表6A和6B。
表6A

表6B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率。






測(cè)試F為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或內(nèi)吸方法對(duì)桃蚜的防治，每個(gè)測(cè)試單元由內(nèi)部放有12-15天大的蘿卜植物的小的開(kāi)口容器組成。其通過(guò)向所述測(cè)試植物的葉子上放置剪切自培養(yǎng)植物的一片葉子(切葉法)上的30-40只蚜蟲(chóng)來(lái)進(jìn)行預(yù)先侵染。隨著葉片變干，幼蟲(chóng)轉(zhuǎn)移至測(cè)試植物上。預(yù)先侵染后，用一層砂覆蓋測(cè)試單元的土壤。
如測(cè)試A所述配制測(cè)試溶液并噴灑，重復(fù)三次。噴灑所配制的測(cè)試化合物后，使測(cè)試單元干燥1小時(shí)，然后將黑色遮蔽蓋放置在頂上。將測(cè)試單元在生長(zhǎng)室中于19-21℃和相對(duì)濕度50-70％下保持6天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的昆蟲(chóng)死亡率，結(jié)果見(jiàn)表7A和7B。
表7A


表7B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率。





測(cè)試G為評(píng)價(jià)通過(guò)內(nèi)吸方法對(duì)銀葉粉虱的防治，每個(gè)測(cè)試單元由10英寸(25.4cm)的裝有砂的罐和5-10片真葉期的西紅柿植物(var.TinyTim)組成。甲氨叉威是為Vydate_L的液體制劑，化合物1是具有50％活性成分的可濕潤(rùn)的散劑制劑。在溫室中將于每罐約200mL的水中的測(cè)試化合物通過(guò)滴灌施用。通過(guò)取下5片帶有明顯可見(jiàn)蛹的老葉根據(jù)天然存在數(shù)評(píng)價(jià)粉虱的活性。當(dāng)沒(méi)有明顯可見(jiàn)蛹的葉子時(shí)，隨機(jī)取下5片老葉。評(píng)價(jià)葉子上的死蛹和活蛹。對(duì)于所有的測(cè)試，都用Fisher’s LSD檢驗(yàn)均值分離，以p＝0.05進(jìn)行分析(參見(jiàn)K.A.Gomez和A.A.Gomez，“Statistical Procedures for Agricultural Research”，2ndedition，John Wiley & Sons，New York，680pp)。僅在每個(gè)評(píng)價(jià)日期內(nèi)進(jìn)行均值比較。結(jié)果見(jiàn)表8。
表8

測(cè)試H為評(píng)價(jià)內(nèi)吸方法對(duì)甜菜夜蛾的防治，每個(gè)測(cè)試單元由10英寸(25.4cm)裝滿(mǎn)砂的罐和處于5-10片真葉期的西紅柿植物(var.TinyTim)組成。甲氨叉威是為Vydate_L的液體制劑，化合物1是具有50％活性成分的可濕潤(rùn)的散劑制劑。在溫室中將于每罐約200mL的水中的測(cè)試化合物通過(guò)滴灌施用。在所示日期對(duì)植物進(jìn)行取樣，從葉片材料上切下盤(pán)狀葉片，并將每片盤(pán)狀葉片放置在于16孔、1.5oz.的杯狀托盤(pán)(B-150-S.028 Natural，C1ear Pack Co.，F(xiàn)ranklin Park，IL60131)中的瓊脂凝膠層上。向每孔中加入一個(gè)甜菜夜蛾幼蟲(chóng)，將孔覆蓋。將托盤(pán)在生長(zhǎng)室中于在25℃、16小時(shí)光照/8小時(shí)黑暗和相對(duì)濕度60％下保持4天。視覺(jué)評(píng)價(jià)死亡率百分比(縮寫(xiě)為％死亡率)和攝食百分比(縮寫(xiě)為％攝食率)，結(jié)果見(jiàn)表9。對(duì)于所有測(cè)試，都用LSD檢驗(yàn)進(jìn)行分析。僅在每個(gè)評(píng)價(jià)日期內(nèi)進(jìn)行均值比較。
表9

測(cè)試I為評(píng)價(jià)對(duì)甜菜夜蛾的防治，滅多蟲(chóng)是為L(zhǎng)annate_LV(29％的活性成分)的液體制劑?；衔?是具有35％活性成分的水分散性顆粒(WDG)制劑。將測(cè)試化合物溶于水中。加入足量水，使每個(gè)化合物的活性成分為100ppm。進(jìn)行系列稀釋以獲得適當(dāng)?shù)臐舛取榈玫矫總€(gè)化合物的期望混合物濃度，可將兩個(gè)混合化合物對(duì)中的每個(gè)化合物的期望濃度的兩倍以等體積混合。
將測(cè)試化合物的稀釋溶液噴灑在3星期大的西紅柿植物上直至流下。將植物置于可以旋轉(zhuǎn)的噴霧器(10rpm)上。使用平板風(fēng)扇氣流輔助噴嘴(Spraying Systems 122440)在10psi(69kPa)下施用測(cè)試溶液。每個(gè)處理的植物干燥后，從被處理的植物上切下葉子。將葉子切為碎片，然后單個(gè)置于16孔塑料托盤(pán)的5.5cm×3.5cm孔中。每個(gè)孔含有2.5平方厘米的濕潤(rùn)的層析紙防止變干。每孔中放一只昆蟲(chóng)。每種處理有兩個(gè)托盤(pán)。將托盤(pán)在生長(zhǎng)室內(nèi)于25℃、16小時(shí)光照/8小時(shí)黑暗以及相對(duì)濕度60％下保持4天。在72小時(shí)時(shí)視覺(jué)評(píng)價(jià)各測(cè)試的％死亡率和％攝食率，結(jié)果見(jiàn)表10。
表10

測(cè)試J為評(píng)價(jià)在葉子中對(duì)粉紋夜蛾的防治，將卷心菜植物(var.Stonehead)種植在于鋁制托盤(pán)中的10厘米罐中的Metromix罐裝土壤中，檢測(cè)大小(28天，3-4片整葉)。如測(cè)試I所述，配制測(cè)試化合物并噴灑于測(cè)試植物上。干燥2小時(shí)后，將處理的葉子切下，用每孔一只粉紋夜蛾侵染并蓋上。將測(cè)試單元置于托盤(pán)中，并置于生長(zhǎng)室中于25℃和相對(duì)濕度60％下保持4天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元的％死亡率和％攝食率，結(jié)果見(jiàn)表11。
表11

測(cè)試K對(duì)于評(píng)價(jià)對(duì)小菜蛾的防治，將卷心菜植物種植在于鋁制托盤(pán)中的10厘米罐中的Metromix罐栽土壤中，檢測(cè)大小(28天，3-4片整葉)。如測(cè)試I中所述使用可旋轉(zhuǎn)噴霧器向植物噴灑直至流下。如測(cè)試I所述，配制測(cè)試化合物并噴灑于測(cè)試植物上。干燥2小時(shí)后，將處理的葉子切下，用每孔一只小菜蛾侵染并蓋上。將測(cè)試單元置于托盤(pán)中，并置于生長(zhǎng)室中于25℃和相對(duì)濕度60％下保持4天。然后視覺(jué)評(píng)價(jià)每個(gè)測(cè)試單元，表12A列出了％死亡率和％攝食率的結(jié)果，表12B和12C僅列出了％死亡率結(jié)果。
表12A


表12B*表示觀測(cè)的％死亡率大于用Colby方程計(jì)算的％死亡率。


表12C




表2-12顯示證明對(duì)多種無(wú)脊椎害蟲(chóng)具有防治作用，一些還具有顯著的協(xié)同作用的本發(fā)明的混合物和化合物。由于％死亡率不能超過(guò)100％，因此只有當(dāng)分開(kāi)的活性成分單獨(dú)施藥量提供遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于100％的防治時(shí)，殺蟲(chóng)活性的意想不到的升高才能是最大的。當(dāng)單個(gè)的活性成分單獨(dú)施用具有很小活性時(shí)，低施藥量的協(xié)同作用可能不明顯。但是，在一些情況下，其中單個(gè)活性成分單獨(dú)以相同施藥量施用時(shí)基本沒(méi)有活性的組合卻觀察到了高活性。協(xié)同作用確實(shí)很顯著。值得注意的是式1的化合物與其中組分(b1)害蟲(chóng)防治劑為吡蟲(chóng)啉的混合物。特別值得注意的是本發(fā)明的混合物和組合物中組分(b)與所述式1的化合物的重量比通常為200∶1-1∶150，一個(gè)實(shí)施方案為150∶1-1∶50，另一個(gè)實(shí)施方案為50∶1-1∶10，另一個(gè)實(shí)施方案為5∶1-1∶5。
因此，本發(fā)明不僅提供改進(jìn)的組合物，還提供它們用于防治農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)環(huán)境中的無(wú)脊椎害蟲(chóng)如節(jié)肢動(dòng)物的使用方法。本發(fā)明的組合物表現(xiàn)了高的防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的作用；因此，它們作為殺節(jié)肢動(dòng)物劑可以降低作物生產(chǎn)成本和環(huán)境負(fù)荷。
權(quán)利要求
1.一種混合物，其包含(a)式1的化合物3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、其N(xiāo)-氧化物或鹽， 和組分(b)，其中所述組分(b)是至少一種選自下組的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑(b1)新煙堿類(lèi)；(b2)膽堿酯酶抑制劑；(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑；(b4)殼多糖合成抑制劑；(b5)蛻皮激素激動(dòng)劑；(b6)脂質(zhì)生物合成抑制劑；(b7)大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)；(b8)GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑；(b9)保幼激素模擬物；(b10)魚(yú)尼汀受體配體；(b11)章魚(yú)胺受體配體；(b12)線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑；(b13)沙蠶毒素類(lèi)似物；(b14)啶蟲(chóng)丙醚；(b15)氟啶蟲(chóng)酰胺；(b16)拒嗪酮；(b17)狄氏劑；(b18)metaflumizone；(b19)生物制劑；和(b1)至(b18)化合物的鹽。
2.權(quán)利要求1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b1)新煙堿類(lèi)的化合物。
3.權(quán)利要求1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b2)膽堿酯酶抑制劑的化合物。
4.權(quán)利要求1的混合物，其中所述組分(b)是選自(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑的化合物。
5.權(quán)利要求1的混合物，其中所述組分(b)選自呋蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、硝胺烯啶、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、滅多蟲(chóng)、甲氨叉威、溴氰菊酯、茚蟲(chóng)威、λ-氯氟氰菊酯、氟鈴脲、雙苯氟脲、阿巴美丁、艾克敵105、氟蟲(chóng)腈、雙氧威、蒙五一五、蟲(chóng)螨脒、氟唑蟲(chóng)清、滅蟻腙、噠螨酮、巴丹、氟啶蟲(chóng)酰胺、拒嗪酮和狄氏劑。
6.權(quán)利要求1的混合物，其中所述組分(b)包含選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)和(b19)的兩個(gè)不同組的每一組的至少一種無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治劑。
7.一種用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的組合物，其包含生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)的混合物和至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步含有有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述組分(b)是選自(b1)新煙堿類(lèi)的化合物，且所述組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為10∶1-1∶50。
9.權(quán)利要求7的組合物，其中所述組分(b)是選自(b2)膽堿酯酶抑制劑的化合物，且所述組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為150∶1-1∶25。
10.權(quán)利要求7的組合物，其中所述組分(b)是選自(b3)鈉通道調(diào)節(jié)劑的化合物，且所述組分(b)與所述式1的化合物、其N(xiāo)-氧化物或鹽的重量比為50∶1-1∶5。
11.權(quán)利要求7的組合物，其是土壤浸液液體制劑的形式。
12.一種用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，其包括使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)的混合物接觸。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述環(huán)境是土壤，且將含有所述混合物的液體組合物作為土壤浸液施用于所述土壤。
14.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)。
15.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis)。
16.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是馬鈴薯微葉蟬(Empoasca fabae)。
17.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是玉米蠟蟬(Peregrinus maidis)。
18.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是棉蚜(Aphisgossypii)。
19.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是桃蚜(Myzuspersicae)。
20.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)。
21.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)。
22.權(quán)利要求12的方法，其中所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)是小菜蛾(Plutellaxylostella)。
23.一種噴霧組合物，其含有權(quán)利要求1的混合物和拋射劑。
24.一種餌料組合物，其含有權(quán)利要求1的混合物、一種或多種食物材料、任選的誘蟲(chóng)劑和任選的濕潤(rùn)劑。
25.一種用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的捕捉裝置，其包括權(quán)利要求24的餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的混合物和組合物，其涉及包括(a)3－溴－N－[4－氯－2－甲基－6－[(甲基氨基)羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H－吡唑－5－甲酰胺和其N(xiāo)－氧化物以及其合適的鹽；和組分(b)的組合，其中所述組分(b)是至少一種選自新煙堿類(lèi)、膽堿酯酶抑制劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、殼多糖合成抑制劑、蛻皮激素激動(dòng)劑、脂質(zhì)生物合成抑制劑、大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)、GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑、保幼激素模擬物、魚(yú)尼汀受體配體、章魚(yú)胺受體配體、線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑、沙蠶毒素類(lèi)似物、啶蟲(chóng)丙醚(Pyridalyl)、氟啶蟲(chóng)酰胺(Flonicamid)、拒嗪酮、狄氏劑、metaflumizone、生物制劑以及前述化合物的合適鹽的化合物或活性劑。此外本發(fā)明還公開(kāi)了防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，其包括使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的混合物或組合物接觸。
文檔編號(hào)A01N61/00GK101014247SQ200580022564
公開(kāi)日2007年8月8日 申請(qǐng)日期2005年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月1日
發(fā)明者艾薩克·比利·安南, 約翰·林賽·弗萊克斯納, 赫克托·愛(ài)德華多·波蒂羅, 喬治·菲利普·拉姆, 托馬斯·保羅·塞爾比, 托馬斯·馬丁·史蒂文森 申請(qǐng)人:杜邦公司