含不對(duì)稱(chēng)膜的低光澤、透氣、耐磨、可印刷層疊體及由此制成的制品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明一般設(shè)及透氣層疊體，并且更具體地設(shè)及包含具有不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的膜的透氣 多層層疊體，該不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)是持久可印刷的，提供低光澤，并具有防液性和高耐磨性。也提 供了含有透氣多層層疊體的制品。
[0002] 發(fā)巧背景
[0003] 含膜層W提供耐水性、防液性和/或透氣性的層疊體是眾所周知的。例如，在衣 月良、鞋、帳篷、蓋子和露營(yíng)袋中使用運(yùn)類(lèi)層疊體。傳統(tǒng)上，膜層被織物層保護(hù)，織物層向膜層 提供保護(hù)使得膜層保持未損。通常W對(duì)終端用戶(hù)的舒適度而言保持合適透氣性的方式將膜 層層疊到織物上。可用顏色或圖案表面印刷織物層W提供美學(xué)上令人愉悅的表面。
[0004] 保護(hù)膜層免受破壞的織物層添加向服裝制品增加了不希望的重量，并且通常產(chǎn)生 在外表面上具有較高吸水性的材料。
[0005] 本領(lǐng)域中需要一種層疊體，該層疊體具有可用顏色或圖案持久印刷的耐磨外表 面，W提供美學(xué)上愉悅性的低光澤表面，而不犧牲透氣性，并且其可用作衣服的外表面。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明是一種層疊體，該層疊體包含：疏水性不對(duì)稱(chēng)多孔膜， 該膜包含：具有第一微結(jié)構(gòu)并含有具有第一孔徑的多個(gè)孔的第一膨脹型聚四氣乙締膜，和 具有第二微結(jié)構(gòu)并含有具有第二孔徑的多個(gè)孔的第二膨脹型聚四氣乙締膜；和與第一膨脹 型聚四氣乙締膜相背位于第二膨脹型聚四氣乙締膜上的織物層，其中第一孔徑大于第二孔 徑，其中第一膨脹型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷區(qū)，并且其中層疊體的光澤度低于 約10個(gè)光澤度單位并且格利值（Gurleynumber)低于約100秒。在一個(gè)替代性實(shí)施方式 中，該層疊體的光澤度低于約8個(gè)光澤度單位。在另一個(gè)實(shí)施方式中，層疊體的格利值低于 約50秒。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，層疊體的格利值低于約35秒。在一個(gè)替代性實(shí)施方 式中，該層疊體的質(zhì)量/面積低于約150g/m2。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，該層疊體的質(zhì)量/ 面積低于約80g/m2。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，該層疊體的濕氣滲透率超過(guò)約20000g/ m2/24小時(shí)。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，該層疊體的濕氣滲透率超過(guò)約25000g/m724小時(shí)。 在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，該層疊體的濕氣滲透率超過(guò)約30000g/m2/24小時(shí)。在另一個(gè)實(shí) 施方式中，該層疊體具有低于-25%的磨擦后格利值變化。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中， 印刷區(qū)的顏色一致性低于約1. 5A-E。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，印刷區(qū)的顏色一致性低于 約1. 0A-E。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，印刷區(qū)的顏色一致性低于約0. 8A-E。在一個(gè)替代 性實(shí)施方式中，在第一膨脹型聚四氣乙締膜上超過(guò)1000次磨擦循環(huán)之后，該層疊體是防液 的。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，在第一膨脹型聚四氣乙締膜上超過(guò)5000次磨擦循環(huán)之后， 該層疊體是防液的。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，在第一膨脹型聚四氣乙締膜上超過(guò)10000 次磨擦循環(huán)之后，該層疊體是防液的。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，印刷區(qū)包含油墨并且該油 墨至少部分滲入第二膨脹型聚四氣乙締膜。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，該層疊體具有至少 約5的油級(jí)（oilrating)。在一個(gè)其他的實(shí)施方式中，該層疊體的對(duì)光的色牢度為小于約 2 的A-E。
[0007] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式是一種層疊體，該層疊體包含：疏水性不對(duì)稱(chēng)多孔膜，該 膜包含：具有第一微結(jié)構(gòu)并含有具有第一孔徑的多個(gè)孔的第一膨脹型聚四氣乙締膜，和具 有第二微結(jié)構(gòu)并含有具有第二孔徑的多個(gè)孔的第二膨脹型聚四氣乙締膜；和與第一膨脹 型聚四氣乙締膜相背位于第二膨脹型聚四氣乙締膜上的織物層，其中第一孔徑大于第二孔 徑，其中第一膨脹型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷區(qū)，并且其中層疊體的顏色一致性 低于約1. 5A-E并且格利值低于約100秒。
[0008] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式包括一種層疊體，該層疊體包含：疏水性不對(duì)稱(chēng)多孔膜， 該膜包含：具有第一微結(jié)構(gòu)并含有具有第一孔徑的多個(gè)孔的第一膨脹型聚四氣乙締膜，和 具有第二微結(jié)構(gòu)并含有具有第二孔徑的多個(gè)孔的第二膨脹型聚四氣乙締膜；和（2)與第一 膨脹型聚四氣乙締膜相背位于第二膨脹型聚四氣乙締膜上的織物層，其中第一孔徑大于第 二孔徑，其中第一膨脹型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷區(qū)，并且其中層疊體在第一膨 脹型聚四氣乙締膜上超過(guò)約5000次磨擦循環(huán)之后是防液的并具有低于約100秒的格利值。
[0009] 在一個(gè)其他實(shí)施方式中，本發(fā)明的層疊體還可包含位于第二膜上的具有第=微結(jié) 構(gòu)的第=膨脹型聚四氣乙締膜，使得第二膜夾在第一膜和第=膜中間。
[0010] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，第立微結(jié)構(gòu)與第一微結(jié)構(gòu)基本相同。在另一個(gè)實(shí)施方式中， 第=膜含有具有第=孔徑的多個(gè)孔，第=孔徑大于第二孔徑，并且第一微結(jié)構(gòu)與第=微結(jié) 構(gòu)不同。
[0011] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明包括一種層疊體，該層疊體包含：疏水性不對(duì)稱(chēng)多孔 膜，該膜包含：具有第一微結(jié)構(gòu)并含有具有第一孔徑的多個(gè)孔的第一膨脹型聚四氣乙締膜， 具有第二微結(jié)構(gòu)并含有具有第二孔徑的多個(gè)孔的第二膨脹型聚四氣乙締膜，和具有第=微 結(jié)構(gòu)并含有具有第=孔徑的多個(gè)孔的第=膨脹型聚四氣乙締膜，第=膜位于第二膜上使第 二膜夾在第一膜和第=膜之間；W及（2)與第二膨脹型聚四氣乙締膜相背位于第=膨脹型 聚四氣乙締膜上的織物層，其中第一孔徑和第=孔徑各自大于第二孔徑，其中至少第一膨 脹型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷區(qū)，并且其中印刷區(qū)的光澤度低于10個(gè)光澤度單 位。
[0012] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式包括疏水性不對(duì)稱(chēng)多孔膜，該膜包含：具有第一微結(jié)構(gòu) 并含有具有第一孔徑的多個(gè)孔的第一膨脹型聚四氣乙締膜；和具有第二微結(jié)構(gòu)并含有具有 第二孔徑的多個(gè)孔的第二膨脹型聚四氣乙締膜，其中第一孔徑大于第二孔徑，其中第一膨 脹型聚四氣乙締膜和第二膨脹型聚四氣乙締膜中的至少一個(gè)在其外表面上具有印刷區(qū)，并 且其中印刷區(qū)包含油墨并且該油墨至少部分滲入第二膜。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì) 稱(chēng)多孔膜還包含位于第二膜上的具有第=微結(jié)構(gòu)的第=膨脹型聚四氣乙締膜，使得第二膜 夾在第一膜和第=膜中間。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，第=微結(jié)構(gòu)與第一微結(jié)構(gòu)基本相同。 在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，第=膜含有具有第=孔徑的多個(gè)孔，第=孔徑大于第二孔徑，并 且第一微結(jié)構(gòu)與第二微結(jié)構(gòu)不同。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜具有超過(guò)約6的油 級(jí)。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的濕氣滲透率超過(guò)約60000g/m724小時(shí)。
[0013] 在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜可展示出低于約10個(gè)光澤度單位的光澤度 和低于約100秒的格利值。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的光澤度低于約8個(gè)光澤 度單位。在另一個(gè)實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的格利值低于約50秒。在一個(gè)替代性實(shí)施方式 中，不對(duì)稱(chēng)膜的格利值低于約35秒。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的質(zhì)量/面積低 于約150g/m2。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的質(zhì)量/面積低于約80g/m2。在本發(fā)明 的另一個(gè)實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的濕氣滲透率超過(guò)約20000g/m2/24小時(shí)。在一個(gè)替代性實(shí) 施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的濕氣滲透率超過(guò)約25000g/mV24小時(shí)。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不 對(duì)稱(chēng)膜的濕氣滲透率超過(guò)約30, 000g/m724小時(shí)。在另一個(gè)實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜具有低 于-25%的磨擦后格利值變化。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，印刷區(qū)的顏色一致性低于約 1.5A-E。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，印刷區(qū)的顏色一致性低于約1.0A-E。在一個(gè)替代性 實(shí)施方式中，印刷區(qū)的顏色一致性低于約0. 8A-E。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，在第一膨脹 型聚四氣乙締膜上超過(guò)1000次磨擦循環(huán)之后，不對(duì)稱(chēng)膜是防液的。在一個(gè)替代性實(shí)施方式 中，在第一膨脹型聚四氣乙締膜上超過(guò)5000次磨擦循環(huán)之后，不對(duì)稱(chēng)膜是防液的。在一個(gè) 替代性實(shí)施方式中，在第一膨脹型聚四氣乙締膜上超過(guò)10, 000次磨擦循環(huán)之后，不對(duì)稱(chēng)膜 是防液的。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，印刷區(qū)包含油墨并且該油墨至少部分滲入第二膨脹 型聚四氣乙締膜。在一個(gè)替代性實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜具有至少約5的油級(jí)。在一個(gè)其他 的實(shí)施方式中，不對(duì)稱(chēng)膜的對(duì)的光色牢度為小于約2的A-E。
[0014] 本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解本文所述的實(shí)施方式的多種組合在本發(fā)明的范圍內(nèi)。 W巧]附圖簡(jiǎn)要說(shuō)巧
[0016] 考慮到W下本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明，特別是結(jié)合附圖，可W更清楚地了解本發(fā)明的優(yōu) 點(diǎn)，其中：
[0017]圖1是按照本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式的雙層不對(duì)稱(chēng)ePTFE膜的示意圖；
[0018] 圖2a是按照本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式在500倍放大下拍攝的示例性雙層不 對(duì)稱(chēng)ePTFE膜的截面掃描電子顯微照片（SEM);
[0019] 圖化是在2000倍放大下拍攝的圖2a的第一ePTFE層的表面的掃描電子顯微照 片；
[0020] 圖2c是在2000倍放大下拍攝的圖2a的第二ePT陽(yáng)層的表面的掃描電子顯微照 片；
[0021] 圖3是按照本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式包含圖1的雙層不對(duì)稱(chēng)ePTFE膜的織物 層疊體的示意圖；
[0022] 圖4是顯示油墨部分滲入按照本發(fā)明的至少一個(gè)示例性實(shí)施方式包含雙層不對(duì) 稱(chēng)ePTFE膜的織物層疊體的第二ePTFE層的示意圖；
[0023] 圖5是本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方式的=層不對(duì)稱(chēng)膜的示意圖；
[0024]圖6是按照本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式包含圖5的S層不對(duì)稱(chēng)ePTFE膜的織物 層疊體的示意圖；
[0025]圖7a是按照本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式在500倍放大下拍攝的示例性=層不 對(duì)稱(chēng)ePTFE膜的截面掃描電子顯微照片（SEM);
[0026] 圖化是在2000倍放大下拍攝的圖7a的第一ePTFE層的表面的掃描電子顯微照 片；
[0027] 圖7c是在2000倍放大下拍攝的圖7a的第SePTFE層的表面的掃描電子顯微照 片；并且
[0028]圖8是顯示油墨部分滲入按照本發(fā)明的至少一個(gè)示例性實(shí)施方式具有=層不對(duì) 稱(chēng)ePTFE膜的織物層疊體的第二ePTFE層的示意圖。 陽(yáng)0巧]發(fā)巧詳沐
[0030] 本發(fā)明提供可一種耐水、防液和透氣的層疊體，其具有耐磨外表面，其顯示出低吸 水性并且可用顏色或圖案持久印刷W提供美學(xué)上的愉悅性，低光澤度表面。運(yùn)種新型層疊 體提供了運(yùn)些屬性而沒(méi)有犧牲透氣性并可用作衣服的外表面。
[0031] 除非另有限定，在此使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)的含義均與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普 通技術(shù)人員的通常理解一致。雖然可采用與本文所述類(lèi)似或等同的任何方法和材料實(shí)施或 測(cè)試本發(fā)明，但本文描述優(yōu)選的方法和材料。
[0032] 在圖中，為了清晰起見(jiàn)，放大了線(xiàn)、層和區(qū)域的厚度。應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)描述一個(gè)元件 (如層、區(qū)、基材或板）在另一元件"之上"的時(shí)候，該元件可W直接位于另一元件上，或者可 存在插入元件。同樣，當(dāng)描述一個(gè)元件"相鄰于"另一元件時(shí)，該元件可W直接相鄰于另一 元件，或者可存在插入元件。應(yīng)注意到圖中發(fā)現(xiàn)的相同數(shù)字表示相同的元件。
[0033] 本發(fā)明設(shè)及不對(duì)稱(chēng)膨脹型聚四氣乙締（ePTF巧膜，其具有印刷持久性，是耐磨且 透氣的。另外，本發(fā)明的印刷的不對(duì)稱(chēng)ePTFE膜顯示低光澤度。本申請(qǐng)中使用的"印刷持久 性"往往表示膜在經(jīng)過(guò)磨損時(shí)保留或基本保留印刷的顏色。本文所用的"不對(duì)稱(chēng)"