本發(fā)明屬于鋰電池制備領(lǐng)域，具體涉及一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法。

背景技術(shù)：

目前隨著移動設(shè)備的發(fā)展，電動車輛的普及，對電池儲能續(xù)航能力需求也越來越高。目前綜合性能優(yōu)異的鋰離子電池作為移動設(shè)備及電動車的主要動力來源，該鋰電池體系主要由含鋰金屬氧化物正極，聚合物隔膜，碳酸酯或醚類電解液，石墨或石墨摻雜硅材料負(fù)極構(gòu)成。而正極采用鋰金屬氧化物，負(fù)極采用石墨的體系已經(jīng)接近材料質(zhì)量比能量的理論極限，約為250至300wh/kg。而摻雜硅的負(fù)極，由于硅在鋰電池充放電過程中，體積會發(fā)生巨大變化，導(dǎo)致電池負(fù)極粉末化容量衰減甚至引發(fā)爆炸。

更換電極材料，特別是負(fù)極由石墨或者摻雜硅的石墨材料更換為鋰金屬單質(zhì)（具有3800mah/g容量，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢-3.04v）或鋰合金可以極大地提升鋰離子電池的比容量。然而，在傳統(tǒng)電解液隔膜二次鋰電池中，直接應(yīng)用負(fù)極進(jìn)行充放電會不可避免地生成鋰枝晶，從而帶來容量的迅速衰減及內(nèi)短路的風(fēng)險。因而應(yīng)用具有一定剛性（高彈性模量）的固態(tài)電解質(zhì)能夠有效的阻礙鋰枝晶的產(chǎn)生以及避免內(nèi)短路的風(fēng)險。

但是，由于這種固態(tài)電解質(zhì)極高的彈性模量，會與正負(fù)極之間產(chǎn)生較高的界面阻抗，降低鋰離子的遷移能力，增加電池內(nèi)阻，降低電池高倍率下的容量。而且隨著電池循環(huán)，正負(fù)極的體積發(fā)生變化，正負(fù)極與電解質(zhì)發(fā)生脫離，會進(jìn)一步增加電池的內(nèi)阻。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對上述問題，通過多層電解質(zhì)復(fù)合，降低界面阻抗，保持充放電循環(huán)過程中正負(fù)極與電解質(zhì)的持續(xù)接觸，保持電池的內(nèi)阻不會發(fā)生大幅度變化，從而獲得高比容量，同時保持電池的安全性與循環(huán)壽命等性能。

實現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；具體步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將正極活性材料涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將鋰鹽溶解于有機(jī)溶劑中、或?qū)圎}與環(huán)氧樹脂混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)；

（4）將高分子聚合物與鋰鹽混合，加熱至300-350℃保持0.5-12h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為300-350℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將電子受體溶于二氧六環(huán)中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在60-200℃下密閉加熱1-30h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，在60-80℃下加熱0.5-12h，得到鋰電池。

所述步驟（2）中的正極活性材料是鎳鈷錳三元材料、鎳鈷鋁三元材料、錳酸鋰、鈦酸鋰、磷、硫、多硫化鋰或磷酸鐵鋰。

所述步驟（3）和步驟（4）中鋰鹽為lioh、litfsi、lifsi、lifnfsi或liclo4。

所述步驟（3）中的有機(jī)溶劑為碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲酯中的任意兩種組合。

所述步驟（4）中高分子聚合物為聚苯硫醚或聚苯醚，電子受體為四氯苯醌、二氯二氰苯醌、四氰乙烯、四氰基對二次甲基苯醌或氧分子。

所述步驟（4）中高分子聚合物、鋰鹽與電子受體的質(zhì)量比是10：（2-8）：（1-10）。

所述步驟（3）將鋰鹽溶解于有機(jī)溶劑中得到的低彈性模量電解質(zhì)為液態(tài)電解質(zhì)，鋰鹽的濃度為0.5-1.5mol/l；向液態(tài)電解質(zhì)中加入丙烯酸酯、含氟聚合物或環(huán)氧樹脂得到凝膠電解質(zhì)，加入丙烯酸酯、含氟聚合物或環(huán)氧樹脂的質(zhì)量為液態(tài)電解質(zhì)質(zhì)量的的1-30%。

所述步驟（3）中的鋰鹽和環(huán)氧樹脂按照鋰離子與氧原子的摩爾比為1：（4-20），將鋰鹽與環(huán)氧樹脂混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明制備了具有多層電解質(zhì)結(jié)構(gòu)的鋰離子電池，該電解質(zhì)具有較高的電導(dǎo)率，在室溫下能夠大于10^-4s/cm，且彈性模量大于0.1gpa；該多層電解質(zhì)結(jié)構(gòu)同時具有高彈性模量及低彈性模量電解質(zhì)，高彈性模量電解質(zhì)能夠阻擋鋰枝晶，而低彈性模量電解質(zhì)能夠保持固態(tài)電解質(zhì)與電池正負(fù)極充分接觸，降低界面阻抗，在循環(huán)過程中抑制電池內(nèi)阻的增大，提高電池的循環(huán)壽命及比容量。同時，該電池應(yīng)用鋰金屬負(fù)極提高電池的比容量；固態(tài)電解質(zhì)與電極之間很可能不能緊密貼合造成界面阻抗，增加電池的內(nèi)阻，降低電池的容量，通過多層電解質(zhì)結(jié)構(gòu)，令電極和電解質(zhì)之間能夠獲得極好的接觸，提高電池的充放電能力。同時，隨著電池的循環(huán)，電極的體積也會發(fā)生變化，導(dǎo)致電極與固態(tài)電解質(zhì)的分離，引發(fā)容量下降，應(yīng)用多層電解質(zhì)，彈性模量小的電解質(zhì)能夠隨著電極體積變化而變化，始終保持電極與電解質(zhì)的緊密接觸。由此方案構(gòu)成的鋰電池具有比容量高，安全性佳，循環(huán)壽命好的特點。

附圖說明

圖1是實施例1中鋰電池不同倍率下放電容量曲線。

圖2是實施例1中鋰電池循環(huán)壽命示意圖。

具體實施方式

實施例1

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將錳酸鋰涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將lipf6溶解于碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯的混合溶劑中，混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)（液態(tài)電解質(zhì)），lipf6的濃度為1mol/l；

（4）將聚苯硫醚與litfsi混合，加熱至300℃保持12h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為300℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將四氯苯醌溶于二氧六環(huán)中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在60℃下密閉加熱30h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯硫醚、litfsi與四氯苯醌的質(zhì)量比是10：2：1；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，60℃下加熱12h，得到鋰電池。

從圖1可以看出電池在室溫高倍率下可以保持非常好的容量，有著與液態(tài)電解質(zhì)鋰電池近似的高倍率性能，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于目前報導(dǎo)的使用單層固態(tài)電解質(zhì)的鋰電池在室溫高倍率下的放電容量。

圖2可以看出，在應(yīng)用鋰金屬負(fù)極的情況下，多層復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的循環(huán)壽命要比普通的隔膜液態(tài)電解質(zhì)鋰電池長很多，且在幾百次循環(huán)后沒有出現(xiàn)內(nèi)短路等安全問題。體現(xiàn)出了在鋰金屬電池上多層固態(tài)電解質(zhì)的優(yōu)勢。

實施例2

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將錳酸鋰涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將litfsi溶解于碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯的混合溶劑中，混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)（液態(tài)電解質(zhì)），litfsi的濃度為0.7mol/l；

（4）將聚苯醚與litfsi混合，加熱至310℃保持10h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為310℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將二氯二氰苯醌溶于二氧六環(huán)中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在80℃下密閉加熱25h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯醚、litfsi與二氯二氰苯醌的質(zhì)量比是10：3：2；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，65℃下加熱10h，得到鋰電池。

實施例3

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將鈦酸鋰涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將lifsi溶解于碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的混合溶劑中，混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)（液態(tài)電解質(zhì)），lifsi的濃度為1.0mol/l；

（4）將聚苯硫醚與lifsi混合，加熱至320℃保持8h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為320℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將四氰乙烯溶于二氧六環(huán)溶劑中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在120℃下密閉加熱22h，得到高彈性模量電解質(zhì)；聚苯硫醚、lifsi與四氰乙烯的質(zhì)量比是10：4：4；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，在70℃下加熱8h，得到鋰電池。

實施例4

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將磷涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將lifnfsi溶解于碳酸二乙酯和碳酸二甲酯的混合溶劑中，混合均勻液態(tài)電解質(zhì)，lifnfsi的濃度為1.2mol/l，向液態(tài)電解質(zhì)中加入環(huán)氧樹脂（雙酚a型環(huán)氧樹脂），環(huán)氧樹脂的加入量為液態(tài)電解質(zhì)質(zhì)量的15%，得到低彈性模量電解質(zhì)；

（4）將聚苯醚與lifnfsi混合，加熱至330℃保持6h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為330℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將四氰基對二次甲基苯醌溶于二氧六環(huán)中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在150℃下密閉加熱15h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯醚、lifnfsi與四氰基對二次甲基苯醌的質(zhì)量比是10：5：5；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，75℃下加熱5h，得到鋰電池。

實施例5

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將多硫化鋰涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將liclo4溶解于碳酸丙烯酯和碳酸二甲酯的混合溶劑中，liclo4的濃度為0.7mol/l，得到液態(tài)電解質(zhì)，向液態(tài)電解質(zhì)中加入丙烯酸酯（乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯），混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)（凝膠電解質(zhì)），丙烯酸酯（乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯）的加入量為液態(tài)電解質(zhì)質(zhì)量的1%；

（4）將聚苯硫醚與lioh混合，加熱至340℃保持4h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為340℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將氧分子溶于二氧六環(huán)溶劑中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在170℃下密閉加熱10h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯硫醚、lioh與氧分子的質(zhì)量比是10：6：7；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，80℃下加熱0.5h，得到鋰電池。

實施例6

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將磷酸鐵鋰涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將liclo4溶解于碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯的混合溶劑中，liclo4的濃度為1.5mol/l，得到液態(tài)電解質(zhì)，向液態(tài)電解質(zhì)中加入含氟聚合物，混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)（凝膠電解質(zhì)），含氟聚合物的加入量為液態(tài)電解質(zhì)質(zhì)量的30%；

（4）將聚苯醚與lioh混合，加熱至350℃保持0.5h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為350℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將四氰乙烯溶于二氧六環(huán)溶劑中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在150℃下密閉加熱15h，得到高彈性模量電解質(zhì)；聚苯醚、lioh與四氰乙烯的質(zhì)量比是10：8：10；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，70℃下加熱12h，得到鋰電池。

實施例7

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將鎳鈷錳三元材料（ncm622）涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將liclo4和環(huán)氧樹脂混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)，鋰鹽中的鋰離子與環(huán)氧樹脂中的氧原子的摩爾比為1：4；

（4）將聚苯硫醚與lioh混合，加熱至320℃保持8h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為300℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將四氯苯醌溶于二氧六環(huán)中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在150℃下密閉加熱15h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯硫醚、lioh與四氯苯醌的質(zhì)量比是10：7：5；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，70℃下加熱8h，得到鋰電池。

實施例8

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將鎳鈷鋁三元材料（nca）涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將liclo4和環(huán)氧樹脂（聚乙二醇二縮水甘油醚）混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)，鋰鹽中的鋰離子與環(huán)氧樹脂中的氧原子的摩爾比為1：10；

（4）將聚苯醚與lioh混合，加熱至320℃保持10h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為330℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將二氯二氰苯醌溶于二氧六環(huán)溶劑中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在180℃下密閉加熱20h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯醚、lioh與二氯二氰苯醌的質(zhì)量比是10：3：8；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，75℃下加熱10h，得到鋰電池。

實施例9

本實施例提出了一種多層復(fù)合電解質(zhì)鋰電池的制備方法，所述鋰電池從上到下依次包括正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層；制備步驟如下：

（1）將鋰金屬通過電鍍或者輥壓的方式貼合于銅箔上，形成電池的負(fù)極片層；

（2）將鎳鈷鋁三元材料（nca）涂覆于鋁箔上，形成電池的正極片層；

（3）將litfsi和環(huán)氧樹脂（聚丙二醇二縮水甘油醚）混合均勻得到低彈性模量電解質(zhì)，鋰鹽中的鋰離子與環(huán)氧樹脂中的氧原子的摩爾比為1：20；

（4）將聚苯醚與litfsi混合，加熱至320℃保持10h，冷卻至室溫后將混合物打碎成顆粒，利用擠出機(jī)在溫度為330℃下將顆粒擠出成卷狀薄膜，冷卻至室溫；將二氯二氰苯醌溶于二氧六環(huán)溶劑中得到浸漬液，之后將得到的卷狀薄膜放入浸漬液中，在180℃下密閉加熱20h，得到高彈性模量電解質(zhì)層；聚苯醚、litfsi與二氯二氰苯醌的質(zhì)量比是10：3：8；

（5）將步驟（1）得到的負(fù)極片層、步驟（2）得到的正極片層和步驟（4）得到的高彈性模量電解質(zhì)層進(jìn)行層疊，之后向負(fù)極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ，向正極片層和高彈性模量電解質(zhì)層之間注入步驟（3）得到的低彈性模量電解質(zhì)、形成低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ，層疊后從上到下依次為正極片層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅰ、高彈性模量電解質(zhì)層、低彈性模量電解質(zhì)層ⅱ、負(fù)極片層，層疊后密封，75℃下加熱10h，得到鋰電池。