一種雙水相體系及其分離番茄醬中三聚氰胺的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于食品科學(xué)和分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種雙水相體系及其分離番 茄醬中Ξ聚氯胺的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] Ξ聚氯胺，俗稱密胺、蛋白精，是一種用途廣泛的有機(jī)化工中間產(chǎn)品，是生產(chǎn)Ξ聚 氯胺甲醒樹脂的原料，廣泛用于塑料及涂料工業(yè)，也可作織物防權(quán)、防縮處理劑等。雖然Ξ 聚氯胺是一種重要的工業(yè)原料，但其對(duì)人和動(dòng)物體有害，不允許用于食品加工或食品添加 劑。長(zhǎng)期食用含有Ξ聚氯胺的食品會(huì)導(dǎo)致腎結(jié)石，甚至?xí)掳┲滤?Ξ聚氯胺還有協(xié)同效 應(yīng)，與Ξ聚氯酸一起攝入會(huì)引起泌尿系統(tǒng)結(jié)實(shí)和腎臟毒性作用，毒性更高。因此Ξ聚氯胺嚴(yán) 重威脅著人類及動(dòng)物的健康和后代繁殖。
[0003] 由于Ξ聚氯胺對(duì)人和動(dòng)物的危害，高效準(zhǔn)確的檢測(cè)方法顯得尤為重要，為此我國(guó) 加強(qiáng)了對(duì)相關(guān)檢測(cè)工作的重視，規(guī)定除嬰幼兒奶粉外，Ξ聚氯胺含量在2.5mg/kgW下的食 物對(duì)人體是安全的?，F(xiàn)階段對(duì)Ξ聚氯胺的檢測(cè)方法主要有液相色譜法、拉曼光譜法、膠體金 試劑卡法和酶聯(lián)免疫層析法等方法。然而上述方法存在諸多問題，分析方法靈敏度低，檢測(cè) 困難，操作繁瑣，還有一些檢測(cè)方法所需儀器價(jià)格昂貴、難W普及等困難。因此高效靈敏將 是Ξ聚氯胺檢測(cè)方法的趨勢(shì)。
[0004] 離子液體雙水相體系作為近幾年來出現(xiàn)的一種新型綠色分離體系，具有分相時(shí)間 短、萃取過程不易乳化，因而受到越來越多的關(guān)注。離子液體具有不揮發(fā)、性質(zhì)穩(wěn)定的特點(diǎn)， 由于其獨(dú)特的理化性能，被認(rèn)為是傳統(tǒng)萃取工藝中揮發(fā)性有機(jī)溶劑的理想綠色代替品。但 是目前關(guān)于離子液體雙水相體系用于萃取檢測(cè)食品中Ξ聚氯胺的資料還很缺乏，因此對(duì)該 類體系的研究探討具有理論和現(xiàn)實(shí)意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引針對(duì)現(xiàn)有的Ξ聚氯胺的測(cè)定，其檢測(cè)方法存在的靈敏度低，成本高，操作繁瑣及普 及困難等缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于一種雙水相體系及其分離番茄醬中Ξ聚氯胺的應(yīng)用，該 方法可W提高番茄醬中Ξ聚氯胺測(cè)定的準(zhǔn)確性，操作簡(jiǎn)便，不使用大型儀器，減少使用傳統(tǒng) 有機(jī)揮發(fā)性溶劑W避免帶來二次污染的特點(diǎn)。
[0006 ]為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案：
[0007] -種雙水相體系，包括1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽離子液體、憐酸二氨鋼和 水。
[0008] 具體的，按質(zhì)量百分比計(jì)，雙水相體系中1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽離子液體 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%~40%，憐酸二氨鋼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26%，余量為水，Ξ者質(zhì)量百分比之和 為 100%。
[0009] 優(yōu)選的，按質(zhì)量百分比計(jì)，雙水相體系中1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽離子液體 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35 %，憐酸二氨鋼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26 %，余量為水，Ξ者質(zhì)量百分比之和為 100%。
[0010] 所述的雙水相體系分離番茄醬中Ξ聚氯胺的應(yīng)用。
[0011] 分離番茄醬中Ξ聚氯胺包括：
[0012] 步驟一:取待富集番茄醬進(jìn)行醇提，取醇提后的上清液即得到待富集溶液；
[0013] 步驟二:按質(zhì)量比為5:1，將所述的雙水相體系與待步驟一得到的待富集溶液混合 進(jìn)行萃取得到Ξ聚氯胺。
[0014] 具體的，萃取的溫度為30~40°C。
[001引具體的，萃取的抑值為4.2~4.4。
[0016] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下：
[0017] (1)本發(fā)明方法集合了離子液體和雙水相的優(yōu)點(diǎn)，萃取時(shí)間短、操作簡(jiǎn)便、檢測(cè)靈 敏，克服了聚合物雙水相易乳化，分相時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)；
[0018] (2)番茄中所特有的番茄紅素是一種異戊二締類化合物，穩(wěn)定性較差，可與Ξ聚氯 胺形成復(fù)合物，該復(fù)合物與1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽易發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，從而 提高了Ξ聚氯胺的萃取率。該方法對(duì)番茄醬中Ξ聚氯胺的萃取率可達(dá)98.6%。
[0019] (3)番茄提供的酸性環(huán)境縮短了萃取檢測(cè)的時(shí)間，操作更便捷，為高效檢測(cè)食品中 的Ξ聚氯胺提供了 一種新途徑。
【附圖說明】
[0020] 圖1是離子液體濃度與Ξ聚氯胺萃取率關(guān)系曲線圖；
[0021] 圖2是不同pH值對(duì)Ξ聚氯胺的萃取率的影響關(guān)系曲線圖；
[0022] 圖3是不同溫度對(duì)Ξ聚氯胺的萃取率的影響關(guān)系曲線圖；
[0023] W下結(jié)合說明書附圖和【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明做具體說明。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明所述的1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽離子液體的純度為0.99,購(gòu)于上海 成捷化學(xué)有限公司。
[0025] 滅蛹胺是一種殺蟲劑，被用于防止番茄上的潛蛹，其代謝產(chǎn)物為Ξ聚氯胺。番茄中 所特有的番茄紅素是一種異戊二締類化合物，穩(wěn)定性較差，可與Ξ聚氯胺形成復(fù)合物，該復(fù) 合物與1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽易發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，同時(shí)番茄醬的酸性環(huán)境更 提高了反應(yīng)速率，從而在提高了Ξ聚氯胺的萃取率的基礎(chǔ)上更縮短了反應(yīng)時(shí)間?；诖耍?專利所設(shè)及雙水相體系可達(dá)到對(duì)于番茄醬中Ξ聚氯胺的高效分離。
[0026] 在對(duì)現(xiàn)有Ξ聚氯胺的研究基礎(chǔ)之上，本發(fā)明通過一系列的實(shí)驗(yàn)，采用1-下基-4-甲 基化晚四氣棚酸鹽與憐酸二氨鋼形成的雙水相體系作為萃取溶劑，萃取番茄醬中殘留滅蛹 胺代謝產(chǎn)物Ξ聚氯胺。為了提高萃取率，本發(fā)明設(shè)計(jì)了一系列實(shí)驗(yàn)得到優(yōu)化的工藝參數(shù)。
[0027] 樣品前處理:取5g番茄醬置于20mL的容量瓶中，用甲醇-水(體積比1:1)溶液定容 混勻，將上述混勻后的混合物轉(zhuǎn)移至離屯、管中W2500r/minW上的速率滿旋混勻Imin，超聲 波提取30min(每5min搖動(dòng)一次離屯、管），再WSOOOr/min的速率離屯、lOmin，上清液過濾后得 到待測(cè)Ξ聚氯胺的溶液。同樣，其他待測(cè)樣品也用上述方法進(jìn)行處理，得到待測(cè)液。
[0028]1、取3.5gl-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽，1-乙基-3-甲基咪挫四氣棚酸鹽，聚乙 締比咯燒酬k30,丙締酷胺，乙醇分別置于離屯、管中，加入2.6g憐酸二氨鋼，3.9g蒸饋水，充 分混勻，再加入2g待測(cè)Ξ聚氯胺溶液。分別于35°C、pH4.2下恒溫震蕩30min，分相后靜置萃 取2地，待分相清晰后，測(cè)定水相中剩余Ξ聚氯胺的濃度，由萃取前后水相中Ξ聚氯胺的含 量計(jì)算Ξ聚氯胺的萃取率。結(jié)果如表1所示。
[0029] 表 1
[0030]
[0031] ~表1是不同種類有機(jī)物與憐酸二氨鋼形成雙水相體系對(duì)Ξ聚氯胺的萃取率，從表1 可W看出，其他離子液體與有機(jī)物對(duì)Ξ聚氯胺的萃取率較低，運(yùn)是由于番茄中所特有的番 茄紅素是一種異戊二締類化合物，穩(wěn)定性較差，可與Ξ聚氯胺形成復(fù)合物，1-下基-4-甲基 化晚四氣棚酸鹽與該復(fù)合物易發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，提高了Ξ聚氯胺的萃取率，其余雙水 相體系并沒有上述特征，故而萃取率低。
[0032] 2.取2.6g憐酸二氨鋼，硫酸錠，乙酸鐘，硝酸領(lǐng)，鄰苯二甲酸氨鐘分別置于離屯、管 中，加入3.5gl-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽，3.9g蒸饋水，充分混勻，再加入2g待測(cè)Ξ聚氯 胺溶液，于35°C和pH4.2下恒溫震蕩30min，分相后靜置萃取24h，待分相清晰后，測(cè)定水相中 剩余Ξ聚氯胺的濃度，由萃取前后水相中Ξ聚氯胺的含量計(jì)算Ξ聚氯胺的萃取率。結(jié)果如 表2所示。
[0033] 表 2
[0034]
[0036] ~表2是不同種類鹽與1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽所形成雙水相體系對(duì)Ξ聚氯 胺的萃取率。從表2可W看出，憐酸二氨鋼所形成的雙水相體系對(duì)Ξ聚氯胺的萃取率最高， 硫酸錠形成的雙水相體系分相較憐酸二氨鋼差，所W萃取率比較低，加入乙酸鐘，鄰苯二甲 酸氨鐘雙水相體系分相差，萃取率低，而硝酸領(lǐng)不分相，萃取率為0。
[0037] 3.取四份3.5gl-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽置于離屯、管中，加入2.6g的憐酸二 氨鋼和3.9g蒸饋水，充分混勻，再分別加入2g待測(cè)Ξ聚氯胺溶液(番茄醬制備），經(jīng)處理的黃 豆醬待測(cè)液，牛奶和咖啡(液體)于35°C和抑4.2下恒溫震蕩30min，分相后靜置萃取24h，待 分相清晰后，測(cè)定水相中剩余Ξ聚氯胺的濃度，由萃取前后水相中Ξ聚氯胺的含量計(jì)算Ξ 聚氯胺的萃取率。結(jié)果如表3所示。
[003引 表3
[0039]
[0040] ~表3為雙水相體系對(duì)不同來源Ξ聚氯胺的萃取率。從表3可W看出，經(jīng)處理的黃豆I 醬待測(cè)液，牛奶和咖啡中Ξ聚氯胺萃取率分別為78.4%，72.1 %，69.5 %，對(duì)番茄醬中Ξ聚 氯胺的萃取率為98.6%。原因是番茄中所特有的番茄紅素是一種異戊二締類化合物，穩(wěn)定 性較差，可與Ξ聚氯胺形成復(fù)合物，1-下基-4-甲基化晚四氣棚酸鹽與該復(fù)合物易發(fā)生 Diels-Alder反應(yīng)，提高了Ξ聚氯胺的萃取率，而其余來源的Ξ聚氯胺中并無番茄紅素，所 W萃取率比較低。
[0041] 4.取2.0邑，2.5邑，3.0邑，3.5邑，4.0邑，4.5邑，5.0邑和5.5邑1-下基-4-甲基化晚四