液相色譜紫外法測定3種芳香族有機酸/鹽特定遷移量方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學物檢測領域，涉及食品接觸材料中有害2,6_萘二羧酸、高效成核 劑NP-508和十二烷基苯磺酸3種芳香族有機酸/鹽特定迀移量的檢測方法，尤其涉及一種 使用高效液相色譜紫外（HPLC-UV)法測定塑料類食品包裝材料及容器中2,6-萘二羧酸、高 效成核劑NP-508和十二烷基苯磺酸3種芳香族有機酸/鹽特定迀移量的檢測方法。
【背景技術】
[0002]2,6-萘二羧酸（NDA)、高效成核劑NP-508 (NP-508)和十二烷基苯磺酸（DBSA)和 這3種芳香族有機酸/鹽常作為單體或催化、成核劑類功能助劑，廣泛應用于2,6-萘二羧 酸乙二醇（PEN)、高性能工程塑料、聚烯烴等塑料的生產。塑料類食品接觸材料相關制品中 殘留或降解出來的NDA、DBSA和NP-508有一定的毒副作用，在使用的過程中如過度迀移到 食物中，將會直接危害人體健康。歐盟在2011年發(fā)布的（EU)N0 10/2011法規(guī)，將NDA、 DBSA和NP-508這三種芳香族有機酸/鹽的特定迀移量（SML)分別限定在5mg/kg、30mg/kg 和 5mg/kg。
[0003]目前，國內外有關2,6-萘二羧酸（NDA)、十二烷基苯磺酸（DBSA)和高效成核劑 NP-508 (NP-508)這3種芳香族有機酸/鹽的檢測，僅有環(huán)境水類、地溝油類以及食品類樣 品中十二烷基苯磺酸鈉分析檢測的研究報道，使用的檢測方法主要有高效液相色譜紫外 法（HPLC-UV)、共振散射光譜分析方法、熒光法、分光光度法和高效液相色譜熒光檢測器法 (HPLC-FLD)，而有關食品模擬物中NDA、DBSA或NP-508的檢測，還未見報道，已有的文獻檢 測方法也無法對歐盟（EU) N0 10/2011法規(guī)中NDA、DBSA或NP-508的SML進行檢測。

【發(fā)明內容】

[0004] 為了解決塑料類食品包裝材料及容器中有害2,6_萘二羧酸、高效成核劑NP-508 和十二烷基苯磺酸這3種芳香族有機酸/鹽特定迀移量檢測的難題，本發(fā)明的目的是提供 一種高效液相色譜紫外法測定3種芳香族有機酸/鹽特定迀移量，是利用高效液相色譜紫 外（HPLC-UV)法檢測塑料類食品接觸材料中2,6-萘二羧酸、十二烷基苯磺酸、高效成核劑 NP-508特定迀移量的檢測方法，該方法具有靈敏、準確、快速、簡便的特點。
[0005] 為了實現上述目的，本發(fā)明通過以下步驟實現：3種芳香族有機酸/鹽包括2， 6-萘二羧酸、十二烷基苯磺酸、高效成核劑NP-508。
[0006] 一、迀移試驗
[0007] ①食品模擬物：根據（EU) N0 10/2011法規(guī)規(guī)定，食品模擬物A:10%乙醇水溶液 (v/v)，用于模擬pH > 4. 5的水性食品；食品模擬物B :3%乙酸水溶液（w/v)，用于模擬pH < 4. 5的酸性食品；食品模擬物C :20 %乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量不 超過20%的食品；食品模擬物Dl:50%乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量大 于20 %的食品以及油水乳化液；食品模擬物D2 :植物油，用于模擬表面含有游離脂肪的食 品。
[0008] ②迀移條件：按下表1所示根據產品實際用途選擇合適的迀移試驗條件。
[0009] 表 1
[0010]
[0011] ③表面積體積比：對于< 500mL，> 10L容器類塑料制品或不可盛裝的扁平制品，
[0012] 將塑料制品剪切好放入干凈的玻璃器皿中，以6dm2食品接觸面的表面積對應1L 食品模擬物的比例；對于> 500mL，< 10L的容器類塑料制品，則將食品模擬物注入至距容 器邊緣4/5處。
[0013] ④迀移：根據食品接觸塑料制品的實際用途，按照"③表面積體積比"將選用的"① 食品模擬物"注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或鋁箱紙進行密 封后，在烘箱或培養(yǎng)箱中按"②迀移條件"設定迀移溫度和時間進行迀移試驗。完畢后冷卻 至室溫，將其中的食品模擬物轉移到干凈玻璃器皿中待后續(xù)處理。
[0014] 二、食品模擬試液的處理
[0015] ①食品模擬物A、B、C、D1試液的處理：將各試液充分混勻后，用注射器吸取食品模 擬物A或食品模擬物C試液1~2mL，經親水性聚四氟乙烯針頭過濾器過濾至進樣瓶中，待 測；食品模擬物B和食品模擬物D1試液用去離子水稀釋一倍后混勻，再用注射器吸取1~ 2mL，經親水性聚四氟乙烯針頭過濾器過濾至進樣瓶中，待測。
[0016] ②食品模擬物D2(異辛烷代替植物油）試液的處理：稱取橄欖油模擬物10g(精確 至0.18)于501^具塞玻璃離心管中，分別加入10.01^正庚烷和21^50%甲醇水溶液，混勻 后，再加入4. OOmL 0. 1 %磷酸二氫鈉水溶液，旋緊塞子，置于分液漏斗振蕩器上300rpm震 蕩15min，再靜置15min，用2mL注射器吸取下層水溶液約2mL，過0. 45 y m PTFE針式過濾器 至進樣瓶中，蓋緊蓋子，混勻后，上樣。
[0017] 三、空白試驗
[0018] 按照步驟二中①、②方法處理沒有與待測樣品接觸的食品模擬試液。
[0019] 四、高效液相色譜紫外（HPLC-UV)法測定。
[0020] 儀器條件：
[0021] 色譜柱：Phenomenex Jupiter C4色譜柱（250X4. 6mm，4u)或相當者；
[0022] 流動相A:10mM磷酸二氫鈉水溶液（pH為5. 0~6. 0);
[0023] 流動相B:甲醇；
[0024] 梯度洗脫程序：0 ~5min，5 ~70% B ;5 ~15min，70 ~90% B ;15 ~16. 26min， 90% B ;16. 25 ~16. 75min，5% B ;16. 75 ~20min，5% B;
[0025] 柱溫箱溫度：40°C ;
[0026] 進樣量：10yL;
[0027] 流速：1. OmL/min ；
[0028] 檢測波長：220nm ;
[0029] 定量方式：校準曲線外標法，獲得3種芳香族有機酸/鹽特定迀移量。
[0030] 作為進一步的改進，上述的步驟二、①中用親水性聚四氟乙烯針頭過濾器過濾。
[0031] 作為進一步的改進，上述的步驟二、②樣品前處理程序中食品模擬物D2試液植物 油稱取的量為l〇g ;除酯溶劑正庚烷、提取溶劑50%甲醇水和0. 1 %磷酸二氫鈉水溶液加入 的量分別為10mL、2mL和4mL;震蕩提取的速度為300rpm;震蕩提取時間為15min;靜置分層 時間為15min;下層水溶液過針頭過濾器的類型為聚四氟乙烯針頭過濾器。
[0032] 作為進一步的改進，上述步驟四中高效液相色譜紫外（HPLC-UV)法的測定條件見 表2。
[0033]表2
[0034]
[0035]
[0036] 本發(fā)明由于采用了上述的技術方案，食品模擬物A、B、C、D1采用親水性聚四氟乙 烯針頭過濾器過濾，食品模擬物D2采用0. 1 %磷酸二氫鈉水溶液和正庚烷液液分配去除甘 油酯，可以高效、簡便、快速的測定塑料類食品包裝材料及容器中2,6_萘二羧酸、十二烷基 苯磺酸、高效成核劑NP-508的特定迀移量。本發(fā)明對2,6_萘二羧酸、十二烷基苯磺酸、高 效成核劑NP-508的測定低限見表3。
[0037] 表 3
[0038]

【具體實施方式】
[0039] 下面對本發(fā)明的【具體實施方式】做一個詳細說明。
[0040] 實施例一
[0041] 本發(fā)明的高效液相色譜紫外（HPLC-UV)法測定塑料類食品包裝材料及容器中2， 6-萘二羧酸、十二烷基苯磺酸、高效成核劑NP-508特定迀移量的檢測方法，包括以下的步 驟：
[0042] 一、樣品前處理方法
[0043] 1、迀移試驗
[0044] 1. 1食品模擬物：根據（EU) N0 10/2011法規(guī)規(guī)定，食品模擬物A : 10 %乙醇水溶液 (v/v)，用于模擬pH > 4. 5的水性食品；食品模擬物B :3%乙烯水溶液（w/v)，用于模擬pH < 4. 5的酸性食品；食品模擬物C :20 %乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含