漏斗中加入CH2Cl2(30ml)，進(jìn)行第二次 液-液萃取，萃取過(guò)程中震蕩15分鐘，靜置20分鐘，從分液漏斗下部放出CH 2Cl2萃取液，將 2次液-液萃取的CH2Cl2萃取液合并，獲得4份液-液萃取液，備用；
[0091] 本發(fā)明進(jìn)行液液萃取過(guò)程中向加速溶劑萃取物中加入NaCl水溶液，可以去除萃 取液中易溶于水的干擾物質(zhì)，起到凈化作用；還可以去除加速溶劑萃取液中殘留的萃取液 丙酮；而且水溶液中加入NaCl，可以提高液液萃取的分離效果。
[0092] 質(zhì)量百分比濃度為4-10 %的NaCl水溶液均適用于本發(fā)明，本發(fā)明實(shí)施例中以質(zhì) 量百分比濃度為5 %的NaCl水溶液為例進(jìn)行說(shuō)明。
[0093] 加入的NaCl水溶液的用量為達(dá)到最好的去除干擾、去除丙酮的目的，NaCl水溶液 不宜過(guò)少，但是也不宜過(guò)多，過(guò)少、過(guò)多都導(dǎo)致使萃取效率低下。
[0094] 4-3)向4份液-液萃取液中分別加入10_15ml正己烷，接著采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在 溫度為30°C，絕對(duì)壓力為450mbar的條件下進(jìn)行第二次濃縮處理，獲得4份第二濃縮液 (IOml)；
[0095] 由于在樣品進(jìn)行GC-MS測(cè)定過(guò)程中需要將樣品溶解在正己烷中，然而本發(fā)明中為 了達(dá)到最好的萃取效果，使用二氯甲烷作為萃取溶劑，導(dǎo)致萃取液中含有二氯甲烷，因此為 了解決這個(gè)矛盾，在萃取結(jié)束后，向萃取液中加入正己烷進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，因?yàn)檎和榉悬c(diǎn)高 于二氯甲烷，在減壓蒸發(fā)濃縮過(guò)程中可以將二氯甲烷蒸發(fā)，留下正己烷，從而保證了進(jìn)行 GC-MS測(cè)定的樣品中只含有正己烷，而不含有二氯甲烷，減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至萃取液的體積 為 IOml0
[0096] 4-4)采用氮吹儀（氮?dú)獯蹈蓛x）對(duì)4份第二濃縮液進(jìn)行氮吹濃縮處理，將第二濃 縮液濃縮至Iml，制得4份第三濃縮液，備用。
[0097] 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)沒(méi)有辦法定量，無(wú)法精確定量至lml，而且旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至萃取液量較少的時(shí) 候，由于萃取液中目標(biāo)物的濃度較高，且很多物質(zhì)都是揮發(fā)性半揮發(fā)性物質(zhì)，繼續(xù)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 會(huì)大幅降低回收率。氮吹濃縮的優(yōu)勢(shì)在于可以精確定量萃取液至lml。氮吹由于是在常溫 常壓下進(jìn)行，可以減少目標(biāo)物的損失。
[0098] 5、硅膠柱層析
[0099] 5-1)依次使用正己烷、體積比為5 :100的丙酮-正己烷溶液、體積比為30 : 100 的丙麗-正己燒溶液各 5ml 對(duì)硅膠柱（Sep-Pak VAC2g/12ml ;Waters Associates， Milford, MA，USA)進(jìn)行活化處理；
[0100] 本發(fā)明進(jìn)行硅膠柱層析處理過(guò)程中還可以采用以200-300目硅膠裝填的硅膠柱 進(jìn)行，硅膠的用量為每Ig污泥使用I. 5-2. 5g硅膠，優(yōu)選為2g硅膠。
[0101] 硅膠柱活化的原理是溶劑流過(guò)硅膠表面，洗脫掉硅膠上可能有的一些雜質(zhì)，硅膠 表面的硅羥基打開(kāi)，增加硅膠柱的凈化能力，硅膠不進(jìn)行活化處理，溶劑洗脫后，可能導(dǎo)致 洗脫液中引入雜質(zhì)，不能達(dá)到最佳的凈化效果。
[0102] 采用30%的丙酮-正己烷溶液活化后，可以用吸耳球輕輕吹去硅膠柱內(nèi)殘留的大 部分溶劑，但是不可將溶劑全部吹干，吹干會(huì)是已經(jīng)打開(kāi)的化學(xué)鍵再次關(guān)閉，就失去活化的 效果了。
[0103] 5-2)將4份第三濃縮液（Iml)分別上樣于活化后的4個(gè)硅膠柱的頂端，接著依次 采用正己烷、體積比為5 :100的丙酮-正己烷溶液、體積比為30 :100的丙酮-正己烷溶液 各15ml對(duì)硅膠柱進(jìn)行洗脫，并分別收集各洗脫液；
[0104] 因?yàn)槲勰鄻悠方M成復(fù)雜，污染物質(zhì)濃度高，分段洗脫處理可以有效降低雜質(zhì)干擾， 使樣品中各種物質(zhì)因極性不同得到很好的分離，提升分析的準(zhǔn)確度和精確度。
[0105] 5-3)將各洗脫液分別采用氮吹儀進(jìn)行氮吹濃縮處理，濃縮至1ml，接著向各洗脫 液中加入定量?jī)?nèi)標(biāo)混合物，每個(gè)樣品獲得硅膠柱層析液（3份）待測(cè)，其中，所述定量?jī)?nèi)標(biāo)混 合物的組成、用量如表2所示：
[0106] 表2定量?jī)?nèi)標(biāo)混合物組成
[0107]
[0108] 6、氣質(zhì)_ ------
[0109] 使用島津公司的QP-2010plus型氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)4個(gè)樣品的12份硅膠柱層析液分 別進(jìn)行GC-MS測(cè)定，其中色譜柱選用安捷倫公司的J&W DB-5MS(30mX0. 25mmX0. 25μπι)， 氦氣作為載氣，柱流量為40cm/sec ;柱溫箱升溫程序?yàn)?0 °C (2min) - 8 °C / min - 310°C (5min);進(jìn)樣口、傳輸線和離子源（EI)溫度分別為250°C、30(TC和200°C ;質(zhì) 譜采集方式為m/z從45amu至600amu的全掃描模式；樣品為不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μ L ;
[0110] 在GC-MS分析測(cè)定過(guò)程中采用日本島津公司（Shimadzu Corporation)和北九州 市立大學(xué)（The University of Kitakyushu)共同研發(fā)的Compound Composer軟件進(jìn)行分析。 分析測(cè)定過(guò)程中添加的過(guò)程內(nèi)標(biāo)混合物中各物質(zhì)的含量。
[0111] Compound Composer軟件應(yīng)用其自動(dòng)識(shí)別與定量分析數(shù)據(jù)庫(kù)（AIQS-DB)對(duì)GC-MS 處理后的樣品進(jìn)行微量污染物的篩查，其中Compound Composer軟件分析流程如下：1)使用 美國(guó)環(huán)保局推薦的EPA方法625要求（美國(guó)環(huán)保局公布的method625，"method for organic chemical analysis of municipal and industrial wastewater" 艮P "城市污水和工業(yè)廢水 中有機(jī)物質(zhì)分析方法"）的調(diào)諧參數(shù)進(jìn)行質(zhì)譜調(diào)諧，以保證質(zhì)譜在m/z從45amu至600amu 的全掃描模式下減小質(zhì)譜對(duì)于不同m/z的歧視效應(yīng)；2)測(cè)定Compound Composer軟件中 AIQS-DB數(shù)據(jù)庫(kù)中的25種正構(gòu)鏈烷烴的保留時(shí)間（即數(shù)據(jù)庫(kù)中的標(biāo)準(zhǔn)溶液（PCS)中包含 的25種正構(gòu)鏈烷烴的保留時(shí)間），對(duì)數(shù)據(jù)庫(kù)中相應(yīng)的化合物的保留時(shí)間進(jìn)行校正，獲得校 正的AIQS-DB數(shù)據(jù)庫(kù)中已經(jīng)有的物質(zhì)的保留時(shí)間，即通過(guò)AIQS-DB中的標(biāo)準(zhǔn)溶液（PCS)中 包含的25種正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間和AIQS-DB數(shù)據(jù)庫(kù)中保存的目標(biāo)物的保留指數(shù)，預(yù)測(cè)得到 待分析化合物的保留時(shí)間，其偏差在3s之內(nèi)，其中PCS中包含25種正構(gòu)烷烴（即C9-C33 正構(gòu)烷烴），這些烷烴在使用GC-MS檢測(cè)時(shí)，會(huì)形成一系列的物質(zhì)峰，此時(shí)得到這些物質(zhì)的 保留時(shí)間。然后通過(guò)Compound Composer軟件，根據(jù)物質(zhì)的保留指數(shù)校正AIQS-DB數(shù)據(jù)庫(kù) 中已經(jīng)有的物質(zhì)的保留時(shí)間；3)使用新得到的保留時(shí)間更新方法文件（method creation軟 件），得到化合物的校正保留時(shí)間；4)對(duì)樣品進(jìn)行分析。
[0112] 其中，Compound composer軟件及數(shù)據(jù)庫(kù)是由日本島津公司（Shimadzu Corporation)和北九州市立大學(xué)（The University of Kitakyushu)共同研發(fā)的一種同時(shí)分 析大量有毒半揮發(fā)性有機(jī)物的軟件和數(shù)據(jù)庫(kù)。Compound composer軟件可以通過(guò)其數(shù)據(jù)庫(kù) 里儲(chǔ)存的近千種化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線和保留時(shí)間信息，利用特定的method creation軟件，在 數(shù)據(jù)庫(kù)與當(dāng)前使用的分析方法之間建立聯(lián)系，從而達(dá)到在沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下，實(shí)現(xiàn)對(duì) 特定目標(biāo)化合物半定量的目的。
[0113] 所述AIQS-DB數(shù)據(jù)庫(kù)中包含900多種常見(jiàn)微量有機(jī)污染物的保留指數(shù)、質(zhì)譜圖、和 定量信息。
[0114] 實(shí)施例2方法準(zhǔn)確性與重復(fù)性研究
[0115] 除了選用城北污水處理廠的剩余污泥進(jìn)行脫水處理、干燥處理，然后選取2份干 燥污泥（每份污泥I. 〇〇g)之外，其余加速溶劑萃取處理、液-液萃取處理、硅膠柱層析、 GC-MS分析與實(shí)施例1相同，分析測(cè)定過(guò)程中添加的過(guò)程內(nèi)標(biāo)混合物中各物質(zhì)的含量。
[0116] 根據(jù)測(cè)定的過(guò)程內(nèi)標(biāo)化合物的含量和添加到污泥中的過(guò)程內(nèi)標(biāo)化合物的原始含 量，計(jì)算回收率，測(cè)定結(jié)果如表3所示。
[0117] 表3方法回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表
[0118]
[0119] 表3 勺分析結(jié)果表明：本發(fā)方法適于^于分析測(cè)定污水處理成乘lj余污泥中微量 污染物種類(lèi)和含量的篩查，本發(fā)明方法對(duì)17種微量指示物質(zhì)的含量及回收率的測(cè)定，除了 2-萘胺、4-硝基酚-d4、芴-dlO三種極性較高的物質(zhì)的回收率超出范圍之外，其余14種微 量指示物的回收率均在70-118%之間。
[0120] 本發(fā)明方法與 Kadokami 等人對(duì)底泥（Kadokami, K.，et al.，Screening analysis of hundreds of sediment pollutants and evaluation of their effects on benthic organisms in Dokai Bay, Japan. Chemosphere, 2013. 90(2) :721-728)進(jìn)行篩查時(shí)的前處理 方法進(jìn)行比較，本發(fā)明方法的微量指示物的回收率高和標(biāo)準(zhǔn)偏差低。
[0121] 本發(fā)明方法采用加速溶劑萃取減少了污泥處理過(guò)程中微量物質(zhì)的損失，萃取效率 高，使用多元混合萃取溶劑在加熱加壓調(diào)節(jié)下進(jìn)行萃取，萃取物種類(lèi)多，極低濃度的微量物 質(zhì)也可以萃取至萃取液中，萃取全面，降低了萃取過(guò)程中遺漏現(xiàn)象的發(fā)生。另外，萃取過(guò)程 在密閉條件下進(jìn)行，減少溶劑揮發(fā)對(duì)環(huán)境的污染，和環(huán)境的相容性好，降低了萃取溶劑對(duì)實(shí) 驗(yàn)者的毒害。
[0122] 實(shí)施例3
[0123] 1、污泥脫水處理
[0124] 與實(shí)施例1相同。
[0125] 2、干燥處理
[0126] 與實(shí)施例1相同。
[0127] 3、加速溶劑萃取處理
[0128] 3-1)將干燥污泥（1.0 Og)和無(wú)水硫酸鈉（I. 00g，優(yōu)級(jí)純、450°C馬弗爐中烘燒4h， 冷卻，然后置于干燥器中吸收樣品中可能殘余的水分，備用）混合均勻，制得待萃取混合 物；
[0129] 將待萃取混合物置于加速溶劑萃取儀的萃取池（容積20ml)中，采用如下萃取 條件進(jìn)行加速溶劑萃取，萃取條件如下：爐溫：l〇〇°C ;壓力：1500-2000psi ;靜態(tài)時(shí)間： 5min(不包含加熱時(shí)間）；沖洗溶劑體積：萃取池體積的30% ;氮?dú)獯祾撸?50psi吹掃 60sec;靜態(tài)循環(huán)：1。樣品采用上述萃取條件,萃取兩次,兩次萃取液合并。
[0130] 3-2)將待萃取混合物置于加速溶劑萃取儀中的萃取池中，開(kāi)啟電源，加熱升溫，使 萃取池溫度達(dá)到l〇〇°C ;接著向萃取池中加入20ml丙酮/正己燒萃取