8mL HNO3靜置8h，消解前再加入ImL 30%的H2O2溶液，裝罐后進(jìn)行微波消 解。微波消解程序同實(shí)施例1。
[0109] 消解完成待溶液冷卻至室溫后開罐，130°C趕酸至1~2ml溶液，超純水定容至 25mL，濃度超過線性范圍的樣品進(jìn)行適當(dāng)倍數(shù)的稀釋，同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。
[0110] (2)定量測定 制作鋅的標(biāo)準(zhǔn)曲線：吸取5mL混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液(含鋅的標(biāo)準(zhǔn)混合液，1000mg/L，市購于 SPEX公司，商品編號為Cat#: XCCC-13A)于50mL容量瓶中，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻， 得到鋅的質(zhì)量濃度為l〇〇mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液。分別吸取0. 00,0. 50,1. 00, 2. 50, 5. OOmL質(zhì)量 濃度為l〇〇mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液于50mL容量瓶中，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，得到0. 00、 I. 00、2. 00、5. 00、10. 00mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。此標(biāo)準(zhǔn)系列相當(dāng)于鋅的質(zhì)量濃度為0. 00， L 00, 2. 00, 5. 00,10. 00mg/L，適用樣品測定。
[0111] 外標(biāo)法測定上述所制得的溶液樣品Zn總量。選擇靈敏度較高、其它元素干擾最小 的譜線Zn 206.2 nm作為分析線。
[0112] (3)兩個(gè)樣品Zn的定量測定結(jié)果如表6和表7所示。以空白溶液重復(fù)測定11次 后，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為儀器檢出限，為0. 01 mg/L，換算成方法檢出限為0. 625 μ g/g。
[0113] 表6化妝品中Zn含量（mg/kg，n=3)
表7 8號樣品加標(biāo)回收率
實(shí)施例4方法驗(yàn)證 1、實(shí)驗(yàn)室合成含納米TiO2防曬霜的分析 (1) 將實(shí)驗(yàn)室合成的含納米TiO2防曬霜經(jīng)乙醇、乙酸乙酯處理后進(jìn)行TEM、XRD、XPS分 析，并經(jīng)過HN03+HF+H202比例為8:1:1混合酸微波消解后ICP-OES測定(方法均同實(shí)施例 2)，得到的結(jié)果與原料二氧化鈦對比，結(jié)果如下： (2) TEM分析：附圖25中a為原料納米二氧化鈦粉末，b為實(shí)驗(yàn)室合成的添加了二氧化 鈦的防曬霜經(jīng)有機(jī)溶劑處理后TEM圖，可見，形貌、粒徑?jīng)]有改變。
[0114] (3)XRD分析：附圖26和27分別為原料二氧化鈦和實(shí)驗(yàn)室合成的添加了二氧化鈦 的防曬霜的XRD圖，可以看出兩個(gè)樣品衍射峰位置沒有變化，物相結(jié)構(gòu)均為金紅石型和銳 鈦礦型TiO2。
[0115] (4) XPS分析：附圖28為實(shí)驗(yàn)室合成的添加了二氧化鈦的防曬霜Ti的價(jià)態(tài)為+4 價(jià)，進(jìn)一步確定為TiO2。
[0116] (5) ICP-OES定量分析：樣品消解后ICP-OES測得Ti的含量5· 75X IO3 mg/kg，換 算成Ti02含量為9. 6 X IO3 mg/kg，即二氧化鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 96%，與理論值1%基本吻合。
[0117] 綜上所述，經(jīng)TEM、XRD、XPS分析可以發(fā)現(xiàn)，合成和樣品制備處理過程不會造成納 米Ti02顆粒的溶解、團(tuán)聚或聚結(jié)，其形貌、結(jié)構(gòu)的沒有發(fā)生變化；ICP-OES定量測定結(jié)果與 理論值相符合，目標(biāo)分析物的損失很小，說明本發(fā)明所述的化妝品中二氧化鈦納米顆粒的 定性定量測定方法準(zhǔn)確可靠。
[0118] 2、實(shí)驗(yàn)室合成含納米ZnO防曬霜的分析 (1)將實(shí)驗(yàn)室合成的含納米ZnO防曬霜經(jīng)乙醇、乙酸乙酯處理后進(jìn)行TEM、XRD、XPS分 析，并經(jīng)過ΗΝ03+Η202比例為8:1混合酸微波消解后ICP-OES測定(均同實(shí)施例3)，得到的結(jié) 果與原料納米ZnO對比如下。
[0119] (2)TEM分析：附圖29中a為納米氧化鋅粉末，b為實(shí)驗(yàn)室合成的添加了氧化鋅的 防曬霜經(jīng)有機(jī)溶劑處理后TEM圖，可見，形貌、粒徑?jīng)]有改變。
[0120] (3)XRD分析：附圖30和31分別為原料氧化鋅和實(shí)驗(yàn)室合成的添加了氧化鋅的防 曬霜XRD圖譜，均為六方纖鋅礦型ZnO。
[0121] (4)XPS分析：附圖32為實(shí)驗(yàn)室合成的添加了氧化鋅的防曬霜Zn的價(jià)態(tài)為+2價(jià)， 進(jìn)一步確定為ZnO。
[0122] (5) ICP-OES定量分析：測得Zn的含量1. 64X 104mg/kg，換算成ZnO含量為 2. 04X IO4 mg/kg，即2. 04%，與理論值2%基本吻合。
[0123] 綜上所述，可以發(fā)現(xiàn)，樣品經(jīng)本發(fā)明前述方法前處理后，不會影響其形貌、結(jié)構(gòu)的 變化，ICP-OES測定結(jié)果與理論值相符合，目標(biāo)分析物的損失很小，說明本發(fā)明所述的化妝 品中氧化鋅納米顆粒的定性定量測定方法準(zhǔn)確可靠。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種定性分析化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅納米顆粒的方法，其特征在于，步驟 如下：51. 樣品前處理： SI1.按照樣品與乙醇的質(zhì)量體積比為0. 1 :2~4的比例，在樣品中加入乙醇，靜置2~ 3h，破乳化，超聲處理，離心，留沉淀；512. 按照樣品與乙酸乙酯的質(zhì)量體積比為0. 1 :2~10的比例，在Sll得到的沉淀中 加入乙酸乙酯，超聲處理，離心，留沉淀；再重新加入等體積的乙酸乙酯，超聲處理，離心，留 沉淀；513. 將S12得到的沉淀干燥后粉碎均勻，得粉末樣品；52. 對Sl得到的粉末樣品分別進(jìn)行TEM分析、XPS分析和XRD分析。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述定性分析化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅納米顆粒的方法，其 特征在于，步驟S12所述樣品與乙酸乙酯的質(zhì)量體積比為0. 1 :2~4。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述定性分析化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅納米顆粒的方法，其 特征在于，步驟Sll或S12所述離心是10000r/min離心5min。4. 一種定性定量分析化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅納米顆粒的方法，其特征在于， 步驟如下：51. 按照權(quán)利要求1所述方法先對化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅納米顆粒進(jìn)行定性 分析；52. 定量分析：根據(jù)Sl定性分析的結(jié)果，取未經(jīng)過任何處理的化妝品樣品或經(jīng)權(quán)利要 求1中Sl處理得到的粉末樣品進(jìn)行酸消解處理后，進(jìn)行ICP-OES定量分析。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述方法，其特征在于，當(dāng)分析對象為二氧化鈦時(shí)，步驟S2所述酸消 解處理是使用HN03、HF和H2O2的混酸消解體系微波消解處理樣品。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述方法，其特征在于，HN03:HF:H202的體積比為8 :1 :1。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述方法，其特征在于，當(dāng)分析對象為二氧化鈦時(shí)，步驟S2的具體操 作如下：521. 樣品酸消解處理：按照樣品：HN03:HF!H2O2的體積比為0. 2~0. 4 :8 :1 :1的比例， 準(zhǔn)確稱取樣品于消解罐中，加入圓03和HF靜置8~15h以上，再加入30%w/w的H202，裝罐 后進(jìn)行微波消解；522. 消解完成待溶液冷卻至室溫后開罐，130°C趕酸，超純水定容得溶液樣品；523. 定量測定：繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，外標(biāo)法測定上述所制得的溶液樣品Ti總量。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述方法，其特征在于，當(dāng)分析對象為氧化鋅時(shí)，步驟S2所述酸消解 處理是使用HNOJPH2O2的混酸消解體系進(jìn)行微波消解處理樣品。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述方法，其特征在于，HNO3:H202的體積比為8 :1。10. 根據(jù)權(quán)利要求4所述方法，其特征在于，當(dāng)分析對象為氧化鋅時(shí)，步驟S2的具體操 作如下：521. 樣品酸消解處理：按照樣品：HN03:H202的體積比為0. 2~0. 4 :8 :1的比例，準(zhǔn)確 稱取樣品于消解罐中，加入HNO3靜置8~15h以上，再加入30%w/w的H2O2，裝罐后進(jìn)行微波 消解；522. 消解完成待溶液冷卻至室溫后開罐，130°C趕酸，超純水定容得溶液樣品；
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種定性定量分析化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅納米顆粒的方法。經(jīng)乙酸乙酯、乙醇溶解離心處理化妝品，去除大部分有機(jī)成分，干燥后用于TEM、XRD、XPS制樣分析。通過TEM觀察形貌，得到粒徑分布，可以確證是否添加了納米材料；XRD分析得到添加物的物相成分及結(jié)構(gòu)；XPS能獲得元素的化學(xué)形態(tài)；再結(jié)合ICP-OES定量測定元素含量，得到樣品中納米成分的含量及形態(tài)結(jié)構(gòu)信息，該方法可用于化妝品中二氧化鈦或/和氧化鋅等納米顆粒的檢測，且納米顆粒的損失很小、結(jié)果準(zhǔn)確，操作過程安全。而且本發(fā)明的方法檢測適用范圍廣，不僅適用于防曬霜樣品的處理，也適用于粉底液、粉餅等防曬美白產(chǎn)品。
【IPC分類】G01N15/02, G01N15/00
【公開號】CN104914021
【申請?zhí)枴緾N201410770186
【發(fā)明人】王素娟, 韋曉群, 龔力, 欒天罡, 劉洪濤, 相大鵬
【申請人】中山大學(xué), 廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2014年12月15日