食品中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種食品中除草劑草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法，主要由提取、吸附、淋洗、洗脫、定性定量分析五個(gè)步驟組成。本發(fā)明利用水滑石（LDHs）對陰離子高效吸附的特性，簡化樣品凈化步驟，檢測方法準(zhǔn)確方便、快速有效，適用于檢測食品中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留含量。
【專利說明】食品中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種食品中除草劑草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002]草甘膦(glyphosate，Gly)，化學(xué)名稱N_ (膦?；谆?氨基乙酸，是目前世界上應(yīng)用最廣、生產(chǎn)量最大的廣譜非選擇性除草劑，草甘膦的代謝物為氨甲基膦酸(aminomethylphosphonic acid, AMPA),其化學(xué)性質(zhì)類似于其母體,其結(jié)構(gòu)式見表I。草甘膦及其主要代謝物氨甲基膦酸具有與有機(jī)磷化合物相似的作用毒理，主要通過抑制膽堿脂酶的活性而導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)機(jī)能失調(diào)，由于草甘膦引起的水體污染、植被破壞、牲畜中毒等案件逐年增加。為此，世界各國，包括我國及國際食品法典委員會(huì)(Codex AlimentariusCommission, CAC)均對農(nóng)產(chǎn)品中Gly的最大殘留量(MRL)有著嚴(yán)格的限量規(guī)定。
[0003]草甘膦和氨甲基膦酸均為強(qiáng)極性兩性化合物，不溶于大部分有機(jī)溶劑，且揮發(fā)性差、紫外光區(qū)無吸收，這些特性使得對它們的殘留量進(jìn)行準(zhǔn)確分析難度較大，難以利用氣相色譜(GC)和高效液相色譜(HPLC)進(jìn)行分離測定；另外，由于Gly和AMPA均為小分子化合物，在質(zhì)譜上很難形成分子離子峰以及其碎片離子，因此，柱前或柱后衍生方法常用于改善GC,HPLC以及HPLC-MS/MS的色譜行為及提高檢測響應(yīng)值。樣品前處理方面，文獻(xiàn)所采用的凈化方法主要有液液萃取和固相萃取兩種，液液萃取需要耗大量的有機(jī)溶劑，污染環(huán)境；而固相萃取大部分采用富集雜質(zhì)或雙柱串聯(lián)的方式，過程復(fù)雜且效果較差。因此急需開發(fā)一種草甘膦和氨甲基膦酸的吸附填料，提高凈化效果。
[0004]水滑石(Layered Double Hydroxides, LDHs)為典型的陰離子型層狀材料由于其特殊的層狀結(jié)構(gòu)。在一定條件下焙燒得到具有較大比表面積的復(fù)合氧化物它在一定條件下可重新吸收水中陰離子從而恢復(fù)為層狀結(jié)構(gòu)的水滑石，這種獨(dú)特的“記憶效應(yīng)”結(jié)構(gòu)使得水滑石可以作為高效陰離子吸收劑而應(yīng)用。目前，水滑石作為無機(jī)和有機(jī)陰離子污染物的吸附劑已有不少報(bào)道，如利用水滑石吸附廢水中的染料、利用水滑石作為草甘膦的化學(xué)型緩釋劑等。但是利用水滑石作為農(nóng)藥的殘留檢測凈化吸附材料尚未見報(bào)道。本方法采用共沉淀法合成層狀氫氧化鎂鋁型水滑石，吸附水溶液中殘留的草甘膦和氨甲基膦酸，經(jīng)過水、甲醇等試劑淋洗后，采用碳酸鈉溶液洗脫，最后進(jìn)行HPLC-MS/MS測定，取得了較好的凈化效果和滿意的回收率。
[0005]表I草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸的結(jié)構(gòu)式、分子量等信息
【權(quán)利要求】
1.一種食品中除草劑草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)提取:用水提取樣品中的草甘膦和氨甲基膦酸； (2)吸附:以鎂鋁二元水滑石吸附提取液中殘留的草甘膦和氨甲基膦酸； (3)淋洗:分別以水和甲醇淋洗鎂鋁二元水滑石，棄去淋洗液； (4)洗脫:以碳酸鈉溶液對吸附在水滑石中的草甘膦和氨甲基膦酸進(jìn)行解吸； (5)定性定量分析:對洗脫液進(jìn)行LC-MS/ MS測定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的食品中除草劑草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法，其特征在于:步驟(2)中在提取液中加入0.2 g鎂鋁二元水滑石，調(diào)pH值至4.8-5.2，振蕩30分鐘，于3000r/min離心2 min,對提取液中草甘膦和氨甲基膦酸的吸附率大于99.9%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的食品中除草劑草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法，其特征在于:步驟(3)中分別加入2 mL水和2 mL甲醇，振蕩2分鐘后離心，棄去上層液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的食品中除草劑草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸殘留量的檢測方法，其特征在于:步驟(4)中選取ImL0.5 mol/L碳酸鈉溶液，振蕩30分鐘后于3000r/min離心2 min。
【文檔編號】G01N30/08GK103529148SQ201310494051
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月21日
【發(fā)明者】劉正才, 林永輝, 蔡春平, 潘迎峰, 陳旭東 申請人:福建出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心