專(zhuān)利名稱(chēng)：脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷含量的快速檢測(cè)方法，特別涉及一種脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的方法。該方法適用于口服有機(jī)磷農(nóng)藥中毒患者洗胃液中的有機(jī)磷殘留含量的快速檢測(cè)。
背景技術(shù)：
有機(jī)磷農(nóng)藥在中國(guó)是目前使用最多的一種農(nóng)藥，但是有機(jī)磷農(nóng)藥因其毒性較大，降解半衰期一般需幾周至幾個(gè)月，并能在動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生蓄積作用，給環(huán)境和人類(lèi)帶來(lái)較大危害。其中，甲胺磷、樂(lè)果、敵敵畏、敵百蟲(chóng)、甲基一1605等主要有機(jī)磷農(nóng)藥品種均存在殘留超標(biāo)現(xiàn)象，特別是口服有機(jī)磷農(nóng)藥中毒患者洗胃液中有機(jī)磷殘留含量的快速檢測(cè)，所以，能夠現(xiàn)場(chǎng)快速、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便地檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留含量已成為研究的熱點(diǎn)。
現(xiàn)有的對(duì)有機(jī)磷(農(nóng)藥)轉(zhuǎn)化分別采用無(wú)機(jī)磷采用燃燒氧化法、化學(xué)氧化劑氧化法和氣相色譜、液相色譜檢測(cè)法。燃燒氧化法將有機(jī)磷(農(nóng)藥)轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷時(shí)，不能控制有機(jī)磷(農(nóng)藥)在燃燒氧化過(guò)程中，有多少有機(jī)磷(農(nóng)藥)揮發(fā)，有多少有機(jī)磷(農(nóng)藥)燃燒氧化轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷。而化學(xué)氧化劑氧化法，需要時(shí)間長(zhǎng)，條件較為復(fù)雜。對(duì)于目前比較常用的氣相色譜、液相色譜檢測(cè)法，其存在的缺陷是不能夠在現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)樣品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的方法，該方法通過(guò)脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷，然后用鉬酸胺法比色快速測(cè)定有機(jī)磷(農(nóng)藥)含量。
為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案
脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的方法，其特征在于，通過(guò)對(duì)有機(jī)磷溶液進(jìn)行脈沖尖端放電，將溶液中的有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷，然后用鉬酸胺法比色快速測(cè)定有機(jī)磷含量，包括下列步驟1)將500伏電壓脈沖放電尖端頭插入含有有機(jī)磷溶液的試管中，持續(xù)放電5分鐘；2)然后，立即在試管中加入2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒鐘觀(guān)察其溶液顏色的變化，顯藍(lán)色說(shuō)明該溶液含有機(jī)磷，顏色越深則含量越高；3)對(duì)含有有機(jī)磷的溶液，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)比色板的顏色測(cè)定有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的轉(zhuǎn)化率，即可得出該溶液中有機(jī)磷的含量。
本發(fā)明能夠快速測(cè)定無(wú)色無(wú)味洗胃液中的有機(jī)磷農(nóng)藥含量，其方法可靠、有效。


圖1是濃度從1～7ppm(以磷計(jì))比色圖；圖2是脈沖尖端放電器示意圖；圖3是采用本發(fā)明檢測(cè)的含磷量與高壓液相色譜分析檢測(cè)證實(shí)的曲線(xiàn)圖，其中，從圖(a)～圖(j)分別代表1ppm、2ppm、…10ppm；圖中的四條曲線(xiàn)中，B代表敵敵畏曲線(xiàn)；C代表1059曲線(xiàn)；D代表敵百蟲(chóng)曲線(xiàn)；E代表樂(lè)果曲線(xiàn)。
以下通過(guò)與高壓液相色譜分析對(duì)比實(shí)驗(yàn)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式
按照上述技術(shù)方案，將2毫升含有有機(jī)磷(農(nóng)藥)的溶液放入5毫升的標(biāo)準(zhǔn)試管中，將該試管放入500伏電壓脈沖放電器的試管槽中(圖2)，再將電壓脈沖放電棒插入該含有有機(jī)磷(農(nóng)藥)溶液試管中，持續(xù)放電5分鐘，將有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷，立即加2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒中觀(guān)察其溶液顏色的變化，顯藍(lán)色說(shuō)明該溶液含有機(jī)磷，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)比色板的顏色比較，即可得出該溶液中有機(jī)磷的含量。也可通過(guò)比色板或比色條比色得出有機(jī)磷(農(nóng)藥)溶液中有機(jī)磷的含量。
以下是申請(qǐng)人提供的洗胃液中有機(jī)磷含量的快速檢測(cè)與高壓液相色譜檢測(cè)技術(shù)的對(duì)比實(shí)驗(yàn)報(bào)告。
1.目的對(duì)無(wú)色無(wú)味洗胃液中有機(jī)磷含量快速測(cè)定2.意義將含有機(jī)磷(農(nóng)藥)的溶液用高壓脈沖放電轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷后，用鉬酸胺法比色快速測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥含量。
3.方法1.對(duì)口服有機(jī)磷農(nóng)藥患者洗胃液，經(jīng)西安交大第一醫(yī)院急救中心專(zhuān)業(yè)人員認(rèn)可，該洗胃液無(wú)色無(wú)味，用高壓液相色譜檢測(cè)其含量。
2.將含有有機(jī)磷(農(nóng)藥)的溶液用高壓脈沖放電轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷后，用鉬酸胺法比色檢測(cè)含量，并與高壓液相色譜檢測(cè)對(duì)比，測(cè)定單位時(shí)間經(jīng)高壓脈沖放電后有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的轉(zhuǎn)化率。
3.1分析儀器和標(biāo)準(zhǔn)試劑的配制3.1.1.分析儀器Agilent 1100液相色譜。
3.1.2.標(biāo)準(zhǔn)試劑的配制(1)2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液稱(chēng)取2.1克鉬酸銨[(NH4)6MO7O24·4H2O)]，溶于約20毫升蒸餾水中(必要時(shí)可低溫加熱)。另取濃鹽酸(比重1.19)40.8毫升，用水稀釋至60毫升，待兩液冷至室溫后，將鉬酸銨溶液慢慢加入鹽酸中，邊加邊攪拌，并用水定容至100毫升，充分混勻，貯于棕色瓶中，此液可保存幾個(gè)月。
(2)0.1％氯化亞錫一甘油溶液稱(chēng)取未變質(zhì)的干燥的氯化亞錫結(jié)晶(SnCI2·H2O)0.1克，溶于100毫升甘油中(可在溫?zé)崴兄?，充分?jǐn)嚢杈鶆?，貯于棕色瓶中，塞緊瓶塞，此液可保存半年。
(3)2摩/升鹽酸溶液取濃鹽酸(比重1.19)18毫升，溶于90毫升水中，然后用0.5摩/升NaHCO3進(jìn)行校準(zhǔn)，使其1滴恰好中和4滴。
3.13.標(biāo)準(zhǔn)色階的制備(1)標(biāo)準(zhǔn)原液用分析天平準(zhǔn)確稱(chēng)取在105℃烘干的分析純磷酸二氫鉀(KH2PO4)0.2195克。在100毫升燒杯中用少量蒸餾水溶解，全部移入500毫升容量瓶中，并用蒸餾水少量多次洗燒杯，一并倒入容量瓶中，最后用蒸餾水定容至刻度，充分混勻。再加苯甲酸數(shù)滴防腐。此液為標(biāo)準(zhǔn)原液。含磷100mg/kg。此原液可保存一個(gè)月左右。
(2)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)稀液用刻度移液管分別吸取標(biāo)準(zhǔn)原液2毫升和16毫升，各自移入100毫升容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)稀液。把2毫升原液稀釋成的稀液，含磷為2mg/kg，由16毫升原液稀釋成的稀液，含磷16mg/kg。
3.2操作步驟3.2.1.選取30例口服有機(jī)磷農(nóng)藥中毒患者，當(dāng)有機(jī)磷口服中毒患者的洗胃液洗為無(wú)色無(wú)味溶液時(shí)，取該洗胃液100ml(按內(nèi)科學(xué)教科書(shū)中規(guī)定肉眼無(wú)色無(wú)味即為洗凈液)，用高壓液相色譜檢測(cè)洗胃液溶液中有機(jī)磷農(nóng)藥的種類(lèi)和含量。有機(jī)磷農(nóng)藥包括敵敵畏、1059、敵百蟲(chóng)、樂(lè)果等，含量在1ppm～5ppm之間
3.2.2.配置含有敵敵畏、1059、敵百蟲(chóng)、樂(lè)果有機(jī)磷的農(nóng)藥，含量為1ppm、2、3、4、5、6、7、8、9、10ppm(以P計(jì))各20mL，將每個(gè)20mL試樣分別定量為2mL移入10個(gè)5mL小試管中，共計(jì)4×10×10＝400個(gè)試樣。
3.2.3.用500伏電壓脈沖放電處理每組試樣，每個(gè)試樣2ml，放電處理時(shí)間分別為1，2，3，4，5，6，7，8，9，10分鐘后，測(cè)試每個(gè)試樣內(nèi)有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷含量，并用高壓液相色譜分析證實(shí)，得出曲線(xiàn)圖如圖3所示。
其反應(yīng)式如下所示
3.2.4在經(jīng)放電處理轉(zhuǎn)化的2ml溶液內(nèi)立即加2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒鐘觀(guān)察其溶液顏色的變化，顯藍(lán)色說(shuō)明該溶液含有機(jī)磷在1ppm(以磷計(jì))以上，顏色越深含量越高，如圖1所示，圖中的濃度從1～7ppm(以磷計(jì))有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)上述處理得到的試樣比色圖。
4.結(jié)果分析從上述有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)500伏電壓脈沖放電處理每組試樣分析，5分鐘時(shí)溶液內(nèi)有機(jī)磷化合物的轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷化合物轉(zhuǎn)化率是40～60％。當(dāng)50％的有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷時(shí)，隨著脈沖放電處理時(shí)間的延長(zhǎng)，有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的速率減緩，因此把脈沖放電處理的時(shí)間定在5分鐘是合適的。
5.結(jié)論本發(fā)明的電脈沖法檢測(cè)溶液有機(jī)磷含量定性方法可靠、有效。
權(quán)利要求
1.一種脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的方法，其特征在于，通過(guò)對(duì)含有有機(jī)磷的溶液進(jìn)行脈沖尖端放電，將溶液中的有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷，然后用鉬酸胺法比色快速測(cè)定有機(jī)磷含量，包括下列步驟1)將500伏電壓脈沖放電尖端頭插入含有有機(jī)磷溶液的試管中，持續(xù)放電5分鐘；2)然后，立即在試管中加入2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒鐘觀(guān)察其溶液顏色的變化，顯藍(lán)色說(shuō)明該溶液含有機(jī)磷，顏色越深則含量越高；3)對(duì)含有有機(jī)磷的溶液，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)比色板的顏色測(cè)定有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的轉(zhuǎn)化率，即可得出該溶液中有機(jī)磷的含量。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2.1％鉬酸銨-4.9摩/升鹽酸溶液按下列方法制備稱(chēng)取2.1克鉬酸銨，溶于20毫升蒸餾水中，另取比重為1.19的濃鹽酸40.8毫升，用水稀釋至60毫升，待兩液冷至室溫后，將鉬酸銨溶液慢慢加入鹽酸中，邊加邊攪拌，并用水定容至100毫升，充分混勻，貯于棕色瓶中即可。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的0.1％氯化亞錫一甘油溶液按下列方法制備稱(chēng)取未變質(zhì)的干燥的氯化亞錫結(jié)晶(SnCI2·H2O)0.1克，溶于100毫升甘油中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，貯于棕色瓶中即可。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2摩/升鹽酸溶液按下列方法制備取比重為1.19的濃鹽酸18毫升，溶于90毫升水中，然后用0.5摩/升NaHCO3進(jìn)行校準(zhǔn)，使其1滴恰好中和為4滴。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種脈沖尖端放電將有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷的方法，其特征在于，通過(guò)對(duì)含有有機(jī)磷的溶液進(jìn)行脈沖尖端放電，將溶液中的有機(jī)磷快速分解轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷，然后用鉬酸胺法比色快速測(cè)定有機(jī)磷含量，本發(fā)明的方法可靠、有效，適用于口服有機(jī)磷農(nóng)藥中毒患者洗胃液中的有機(jī)磷殘留含量的快速檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/27GK1734258SQ20051004298
公開(kāi)日2006年2月15日 申請(qǐng)日期2005年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月22日
發(fā)明者李峰, 梁世飄, 高路 申請(qǐng)人:西安交通大學(xué)