專利名稱：：雙電層電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及雙電層電容器，特別是涉及由含有溶劑和特定的電解質(zhì)鹽的非水系電解液、以及可極化電極構(gòu)成的雙電層電容器，其中，該溶劑含有特定的含氟環(huán)狀碳酸酯。
背景技術(shù)：
：在成對的電極之間設(shè)置有電解液的雙電層電容器中，與通過化學(xué)反應(yīng)進行充放電的二次電池不同，其通過離子的吸附和解吸實現(xiàn)物理的充放電。因此，能夠在放電中快速取出電流，并能夠在充電中快速結(jié)束充電。雙電層電容器所使用的電解液要求各種特性，作為其中之一，可以列舉耐電壓高，例如具有經(jīng)受長時間處于高電壓下時的劣化(還原分解)的耐性。作為提高雙電層電容器的耐電壓的方法，在日本特開昭64—14882號公報中，公開了一種二次電源，該二次電源將以活性炭為主要成分的電極作為正極，將預(yù)先在X射線衍射的面的面間隔為0.338-0.356nm的碳材料內(nèi)吸留有鋰離子的電極作為負極，其上限電壓為3V。另夕卜，在日本特開平8—107048號公報和日本特開平9一55342號公報中，公開了一種二次電源，該二次電源將預(yù)先采用化學(xué)方法或電化學(xué)方法使鋰離子吸留在能夠吸留、脫離鋰離子的碳材料中的碳材料作為負極。然而，在使用吸留鋰離子的碳材料作為負極的情況下，需要預(yù)先摻雜鋰，所以成本增加。并且，碳負極的膨潤、收縮大，周期特性差。此外，作為提高雙電層電容器的耐電壓的方法，在日本特開2002一222739號公報中，使用含有聚氟烷基的季鑰鹽作為電解質(zhì)鹽。但是，在該季鎗鹽的氟含量低時，提高耐電壓的效果差，例如作為雙電層電容器，僅能夠具有2.8V以下的耐氧化性，很難講耐電壓得到提高。并且，溶解性低、離子傳導(dǎo)性也低。并且，在日本特開2002—260966號公報中，記載了一種使用在咪唑鑰鹽中導(dǎo)入氟原子的鹽作為電解質(zhì)的雙電層電容器。但是，即使是該雙電層電容器，也沒有通過導(dǎo)入氟原子而得到顯著地提高耐電壓的效果，作為雙電層電容器，僅能夠具有3.3V以下的耐電壓。如上所述，作為提高雙電層電容器的耐電壓的嘗試，列舉了使用吸留鋰的碳材料作為負極的技術(shù)方案、以及改進電解質(zhì)鹽的技術(shù)方案等，但是并沒有得到足夠的性能。另一方面，還進行了以下的嘗試，在為正負兩個電極使用可極化電極的雙電層電容器的情況下，使用含有氟的碳酸酯，提高溶劑的耐電壓，從而提高雙電層電容器的耐電壓(例如，參照日本特開平8—222485號公報、日本特開平9—148197號公報、日本特開平9—7896號公報、日本特開平9—251861號公報、日本特開平10—233345號公報)。但是，采用這些方法，通過含有含氟碳酸酯，能夠觀察到雙電層電容器耐電壓的提高，但是即使是在兩個電極使用可極化電極的情況下，耐電壓最大也為3.3V以下，無法期望更進一步地提高至3.5V或4.0V。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在使用含有特定的含氟環(huán)狀碳酸酯的溶劑、由環(huán)狀季鎗陽離子和特定的陰離子構(gòu)成的環(huán)狀季鑰鹽、和可極化電極的情況下，在3.5V或4.0V也能夠穩(wěn)定地工作，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明的目的在于提供一種具有高的耐電壓、且在廣泛范圍的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑中的溶解性優(yōu)異的雙電層電容器。本發(fā)明提供一種雙電層電容器，其包括含有溶劑(A)和電解質(zhì)鹽(B)的非水系電解液、以及含有活性炭的可極化電極(C)，其中，溶劑(A)含有式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯，7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，X'X4相同或不同，均為一H、一F、一CF3、一CHF2、一CH2F、—C2Fs或一CH2CF3，其中，Xix4中的至少一個為一F、一CF3、一C2F5或—CH2CF3)，電解質(zhì)鹽(B)含有由環(huán)狀季鎗陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成的環(huán)狀季鐵鹽。優(yōu)選上述溶劑(A)中所含的含氟環(huán)狀碳酸酯為選自o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>中的至少一種。優(yōu)選上述溶劑(A)僅由式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯構(gòu)成。優(yōu)選上述溶劑(A)是式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯與選自含〗鏈狀碳酸酯、含氟鏈狀酯和含氟鏈狀醚中的至少一種的混合物。優(yōu)選上述含氟鏈狀碳酸酯由式(2)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，Rf'和R產(chǎn)相同或不同，是碳原子數(shù)為14的烷基或碳原子數(shù)為14的含氟烷基，其中，至少一個是碳原子數(shù)為14的含氟烷基)。優(yōu)選上述含氟鏈狀酯由式(3)表示，oRf"-C-0-Rf"(3)(式中，Rf"和R嚴(yán)相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的含氟烷基)。優(yōu)選上述含氟鏈狀醚由式(4)表示，Rf1—0—Rf2(4)(式中，R一和R產(chǎn)相同或不同，均是碳原子數(shù)為24的含氟垸基)。oooo優(yōu)選溶劑(A)是FHe-和域^3—He—eH2所示的含氟環(huán)狀碳酸酯與選自CF3CF2CH2—O—CF2CFHCF3、HCF2CF2CH2—O—CF2CFHCF3、CF3CF2CH2—O—CF2CF2H禾卩HCF2CF2CH2—O—CF2CF2H中的至少一種含氟鏈狀醚的混合物。優(yōu)選上述環(huán)狀季鑰鹽是螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽或咪唑縫鹽。并且，優(yōu)選上述環(huán)狀季鑰鹽的抗衡陰離子是PF6—、BF4—、(CF3S02)2N—或(C2FsS02)2N—。優(yōu)選上述陰離子是PF6一。優(yōu)選構(gòu)成可極化電極的活性炭是采用提取法測得的鉀含量為0400ppm、更優(yōu)選為200ppm以下的活性炭。并且，優(yōu)選上述活性炭是將瀝青作為原料、并且通過堿活化處理調(diào)制得到的活性炭。優(yōu)選上述非水系電解液含有相對于溶劑(A)的重量為0.055質(zhì)量％的表面活性劑。優(yōu)選表面活性劑由式(18)或式(19)表示，式(18):Rf"COO一Nf(式中，R^是碳原子數(shù)為210的一部分可被氫原子取代的全氟烷基，o=cJV^是NHt+、Li+、Na+或K+)，式(19):Rf°S03—M""(式中，R產(chǎn)是碳原子數(shù)為210的一部分可被氫原子取代的全氟垸基，M+是NH4+、Li+、Na+或K+)。具體實施例方式本發(fā)明的雙電層電容器包括含有特定的溶劑(A)和特定的電解質(zhì)鹽(B)的非水系電解液、以及可極化電極(C)。溶劑(A)含有式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯，OII7\。、-CX3X4(式中，X"X4相同或不同，均為一H、一F、一CF3、一CHF2、一CH2F、—C2Fs或一CH2CF3，其中，X'X4中的至少一個為一F、一CF3、一C2F5或—CH2CF3)。^乂4為—H、—F、—CF3、—CHF2、—CH2F、—0^5或—CH2CF3，從介電常數(shù)、粘性、與其它溶劑的相溶性的方面考慮，優(yōu)選一F、—CF3、—CH2CF3。在式(1)中，一F、一CF3或一C2F5，可以取代全部義X4，也可以僅在1個位置取代。其中，從介電常數(shù)、耐氧化性的方面考慮，優(yōu)選取代位置為12個。從介電常數(shù)、耐氧化性的方面考慮，含氟環(huán)狀碳酸酯的氟含有率優(yōu)選為1555質(zhì)量％，更優(yōu)選為1744質(zhì)量％。在含氟環(huán)狀碳酸酯中，從在能夠特別發(fā)揮高介電常數(shù)、高耐電壓的優(yōu)異特性，并且電解質(zhì)鹽的溶解性、內(nèi)阻的降低良好的方面，本發(fā)明的雙電層電容器的特性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選以下物質(zhì)。作為耐電壓高、電解質(zhì)鹽的溶解性也良好的含氟環(huán)狀碳酸酯，可10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>以列舉例如此外，作為含氟環(huán)狀碳酸酯，也可以使用<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>從介電常數(shù)和粘性良好的方面考慮，溶劑(A)中的含氟環(huán)狀碳酸酯的含有率優(yōu)選為10020體積％，更優(yōu)選為9020體積％。溶劑(A)可以單獨使用式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯，也可以使用與其它含氟電解質(zhì)鹽溶解用溶劑或非氟系電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的混合物。另外，由于含氟環(huán)狀碳酸酯的熔點通常較高，所以單獨使用時，低溫下的動作有可能會受到阻礙。此時，從提高耐氧化性、粘性、低溫特性的方面考慮，優(yōu)選使用式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯與其它的含氟電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的混合物。作為用作式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯的共溶劑的含氟電解質(zhì)鹽溶解用溶劑，可以列舉含氟鏈狀碳酸酯、含氟鏈狀酯、含氟鏈狀醚、含氟內(nèi)酯、含氟環(huán)丁砜衍生物等。作為含氟鏈狀碳酸酯，從粘性和耐氧化性良好的方面考慮，優(yōu)選式下述(2)所示的化合物，oRfa1—O-C一O-Rf""乂(式中，Rf^和R產(chǎn)相同或不同，是碳原子數(shù)為14的烷基或碳原子數(shù)為14的含氟烷基，其中，至少一個是碳原子數(shù)為14的含氟垸基)。作為Rf^和Rf2，可以列舉例如一CH3、一CH2CH3、一CH(CH3)2等碳原子數(shù)為14的垸基，一CF3、一CF2CF3、一CH(CF3)2、一CH2CF3、—CH2C2F5、一CH2CF2CHF2、—CH2CF2CFHCF3等碳原子數(shù)為14的含氟垸基，其中，從粘性和耐氧化性良好的方面考慮，優(yōu)選一CH2CF3、—CH2C2F5。在含氟鏈狀碳酸酯中，從在能夠特別發(fā)揮高介電常數(shù)、高耐電壓的優(yōu)異特性，并且電解質(zhì)鹽的溶解性、內(nèi)阻的降低良好的方面，本發(fā)明的雙電層電容器的特性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選OHCF2CF2CH2_0-IUo-CH2CFsCF2H、OIICFsCF2CH2-0—C—0—CH2CF2CF3、OIICFjCH2-0—C-0—CH2CF312<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>等此外，作為含氟鏈狀碳酸酯，也可以使用<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>等。并且，例如還可以列舉日本特開平06—21992號公報、日本特開2000—327634號公報、日本特開2001—256983號公報等中記載的化合物。其中，從耐氧化性、電解質(zhì)鹽的溶解性良好的方面考慮，優(yōu)選<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>OIIHCF2CF2CH2-0—C-0-CH2CH3OIICF3CF2CH2—0-C-0-CH3OIICF3CH2—0—C—0—CH2CH3OIICF3CH2—0—C-0—CH3作為含氟鏈狀酯，從阻燃性高、且與其它溶劑的相溶性和耐氧化性良好的方面考慮，優(yōu)選下述式(3)所示的化合物，(式中，Rf^和Rf^相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的含氟垸基)。作為Rf61，可以列舉例如一CF3、一CF2CF3、一CF2CHF2、一CHF2、—CF2CH3、一CH2CF3等，其中，從粘性和耐氧化性良好的方面考慮，優(yōu)選一CF3、—CF2CF3。作為R嚴(yán)，可以列舉例如一CF3、一C2F5、一CH(CF3)2、_CH2CF3、—C2H4CF3、—CH2CF2CHFCF3、—CH2C2F5、—CH2CF2CHF2、一C2HtC2F5、一CH2C3F7等，其中，從與其它溶劑的相溶性良好的方面考慮，優(yōu)選一CH2CF3、—CH(CF3)2、—CH2C2F5、—CH2CF2CHF2。作為含氟鏈狀酯，可以列舉例如CF3C(=0)OC2F5、CF3C(=0)OCH2CF3、CF3C(=0)OCH2CH2CF3、CF3C(=0)OCH2C2F5、CF3C(=0)OCH2CF2CF2H、CF3C(=0)OCH(CF3)2、CF3C(=0)OCH(CF3)2等，其中，從與其它溶劑的相溶性、粘性、耐氧化性等良好的方面考慮，特別優(yōu)選CF3C(=0)OC2F5、CF3C(=0)OCH2C2F5、CF3C(=0)OCH2CF2CF2H、CF3C(=0)OCH2CF3、CF3C(=0)OCH(CF3)2。作為含氟鏈狀醚，可以列舉例如日本特開平08—037024號公報、日本特開平09—097627號公報、日本特開平11—026015號公報、日本特開2000—294281號公報、日本特開2001—052737號公報、日本14特開平11—307123號公報等中記載的化合物。其中，從與其它溶劑的相溶性良好、且具有適當(dāng)?shù)姆悬c的方面考慮，優(yōu)選下述式(4)所示的含氟醚。Rf1—O—Rf2(4)(式中，Rf'和R產(chǎn)相同或不同，均是碳原子數(shù)為24的含氟烷基。)特別地，作為Rf、可以列舉例如一CH2CF2CHF2、一CH2C2F4CHF2、—CH2CF3、—CH2C3F6CHF2、一CH2C2F5、一CH2CF2CHFCF3、一CH2CF(CF3)CF2CHF2、一C2H4C2F5、一C2H4CF3等。另外，作為Rf2，例如優(yōu)選—CF2CHFCF3、—C2F4CHF2、—C2H4CF3、—CH2CHFCHF3、—C2H4C2F5。其中，從粘性和耐氧化性良好、且具有適當(dāng)?shù)姆悬c的方面考慮，優(yōu)選Rf1、Rf^是碳原子數(shù)為24的含氟垸基。作為含氟內(nèi)酯，可以列舉例如下述式(7)所示的含氟內(nèi)酯。OXX"CZ\。I丫X5X6C-CX7XS(式中，X5X"相同或不同，均為一H、一F、一Cl、一CH3或含氟甲基，其中，XSXm中的至少一個為含氟甲基。)X5X"中的含氟甲基為一CH2F、一CHF2和一CF3，從耐電壓性良好的方面考慮，優(yōu)選一CF3。含氟甲基可以取代全部XSX1、也可以僅取代1個。從電解質(zhì)鹽的溶解性良好的方面考慮，優(yōu)選為13個，特別優(yōu)選為12個。含氟甲基的取代位置沒有特別限定，但是從合成收率良好的方面考慮，優(yōu)選f和/或xs為含氟甲基，特別優(yōu)選XS為含氟甲基，其中含氟甲基優(yōu)選為一CF3。含氟甲基以外的XSX"為一H、一F、一CI或一CH3，其中，從電解質(zhì)鹽的溶解性良好的方面考慮，特別優(yōu)選一H。作為含氟內(nèi)酯，除了上述式(5)所示的物質(zhì)外，還可以列舉例如下述式(8)所示的含氟內(nèi)酯，15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，A和B的任意一個為CX16X17(X"和X"相同或不同，均為—H、—F、一Cl、一CF3、一CH3或氫原子可以被鹵原子取代的鏈中可以含有雜原子的烷基)，另外一個為氧原子；Rf是含氟醚基、含氟烷氧基或碳原子數(shù)為2以上的含氟烷基；X"和XU相同或不同，均為一H、一F、一Cl、一CF3或一CH3;X"X"相同或不同，均為一H、_F、一C1或氫原子可以被鹵原子取代的鏈中可以含有雜原子的烷基；n=0或1。)作為式(8)所示的含氟內(nèi)酯，從容易合成的方面和化學(xué)穩(wěn)定性良好的方面考慮，優(yōu)選下述式(8—1)所示的五元環(huán)結(jié)構(gòu)。OIIc、A(8—1)RCX12X12Y13(式中，A、B、Rf、X11、X"和X"與式(8)相同。)通過A與B的組合，式(8—1)所示的含氟內(nèi)酯有下述式(8_1一l)所示的含氟內(nèi)酯和下述式(8—1一2)所示的含氟內(nèi)酯。OC0cx"x1CX12X!3(8—1)(式中，Rf、X11、X12、X13、X"和X"與式(8—1)相同。)16x17x16cOcx12x13(8—1一2)(式中，Rf、X11、X12、X13、X"和X"與式(8_1)相同。)其中，從在能夠特別發(fā)揮高介電常數(shù)、高耐電壓的優(yōu)異特性，并且電解質(zhì)鹽的溶解性、內(nèi)阻的降低良好的方面，本發(fā)明的電解液的特性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選此外，作為含氟內(nèi)酯，也可以使用-H2CH4C-HsC-O.CHFO-CH:o.CFOFHCFaCCHFH4C'OoCF作為含氟環(huán)丁砜衍生物，可以例示日本特開2003_132994號公報HC-CH2CFSCF2-HCOCH-HC-CH豕CF3CF_HCCF"」CHCF，ICH2/9c/HHc——co=c/o=c-occ廣/Ho=cccH17中記載的含氟環(huán)丁砜衍生物，其中，優(yōu)選:。,oFS.,CH,CF:o、,o、々■CHeCFsCHF,作為用作式(O所示的含氟環(huán)狀碳酸酯的共溶劑的非氟系電解質(zhì)鹽溶解用溶劑，可以列舉非氟系環(huán)狀碳酸酯、非氟系鏈狀碳酸酯、非氟系鏈狀酯、非氟系鏈狀醚、非氟系內(nèi)酯、非氟系環(huán)丁砜衍生物、其它的非氟系電解質(zhì)鹽溶解用溶劑等。作為非氟系環(huán)狀碳酸酯，可以列舉例如OCHU一HC-OCH.OOoHCCH作為非氟系鏈狀碳酸酯，可以列舉例如式(9)所示的鏈狀碳酸酯,O，IIR"一O—C一O—R(9)18(式中，R"和R。相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的烷基。)在非氟系鏈狀碳酸酯中，從在能夠特別發(fā)揮高介電常數(shù)、高耐電壓的優(yōu)異特性，并且電解質(zhì)鹽的溶解性、內(nèi)阻的降低良好的方面，本發(fā)明的雙電層電容器的特性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選oIICH3CH2CH3-0-C—0-CH2CH2CHs、OIICHsCH2—0-C—0-CH2CH3、OIICHS—O—C一O—CHs、CH3OCH3IIIICH3CH—0_C-O-CHCHs、OIICH3CH2—O—C—0—CHa^等。此外，作為非氟系鏈狀碳酸酯，也可以使用OIICH3CH2CH2—0—C_0—CHs、OIICH3CH2CH2—0-C—0-CH2CH3、CHaOIIICH3CH-O~C_0-CH3、CH3OIIICH3CH—0—C—0-CH2CHa幼寺。作為非氟系鏈狀酯，從低粘性且介電常數(shù)高的方面考慮，優(yōu)選下述式(10)所示的化合物。oh，11(io)R"—C一0—Rb2(式中，RW是碳原子數(shù)為12的垸基，R^是碳原子數(shù)為14的垸基。)19作為非氟系鏈狀酯的具體例，可以列舉例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。其中，從粘性低且介電常數(shù)高的方面考慮，優(yōu)選乙酸甲酯、乙酸乙酯。作為非氟系鏈狀醚，從粘性低的方面考慮，優(yōu)選下述式(ll一l)或式(11_2)所示的化合物。Rcl—O—Re2(ll—l)Rc3—0—Rc4—0—RC5(11—2)(式中，R1、R2、R3、114和RS相同或不同，均是碳原子數(shù)為36的垸基。)作為非氟系鏈狀醚的具體例，可以列舉例如二丙醚、二丁醚、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等，其中，從周期特性良好的方面考慮，優(yōu)選l，2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷。其中，四氫呋喃、1,4-二噁烷等非氟系環(huán)狀醚由于耐還原性低且周期特性差，優(yōu)選不使用。(式中，Rd和R^是碳原子數(shù)為14的垸基。)其中，從在能夠特別發(fā)揮高介電常數(shù)、高耐電壓的優(yōu)異特性，并且電解質(zhì)鹽的溶解性、內(nèi)阻的降低良好的方面，本發(fā)明的雙電層電容作為非氟系內(nèi)酯，可以列舉例如器的特性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選作為非氟系環(huán)丁砜衍生物，可以列舉例如R'所示的化合物。(式中，R"是氫原子或碳原子數(shù)為14的垸基。)其中，從在能夠特別發(fā)揮高介電常數(shù)、高耐電壓的優(yōu)異特性，并且電解質(zhì)鹽的溶解性、內(nèi)阻的降低良好的方面，本發(fā)明的雙電層電容器的特性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選GH3。作為其它的非氟系電解質(zhì)鹽溶解用溶劑，可以列舉一直以來用作電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的腈系溶劑、呋喃類、氧戊環(huán)(Oxolane)類。作為其它的非氟系溶劑，可以列舉例如乙腈、丙腈、丁二腈、丁腈、異丁腈、芐腈、戊二腈等腈系溶劑，二甲亞砜等亞砜類，2-甲基四氫呋喃等呋喃類，1，3-二氧戊環(huán)、4-甲基-l，3-二氧戊環(huán)等氧戊環(huán)類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類，丙磺酸內(nèi)酯、丁磺酸內(nèi)酯等磺內(nèi)酯類等。特別是從介電常數(shù)和耐氧化性、電化學(xué)穩(wěn)定性的提高的方面以及低粘性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選腈類、酰胺類、磺酸內(nèi)酯類等，特別優(yōu)選介電常數(shù)和耐氧化性優(yōu)異的乙腈、丁二腈、戊二腈等腈類，其中，更優(yōu)選丁二腈、戊二腈。作為這些用作式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯的共溶劑的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑，從耐氧化性、粘性良好的方面考慮，優(yōu)選含氟電解質(zhì)鹽溶解用溶劑，更優(yōu)選含氟鏈狀碳酸酯、含氟鏈狀酯、含氟鏈狀醚。特別是在3.5V以上的高電壓下動作時優(yōu)選溶劑(A)僅含有式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯以及選自含氟鏈狀碳酸酯、含氟鏈狀酯和含氟鏈狀醚中的至少一種。其中，從耐氧化性良好的方面考慮，優(yōu)選含氟鏈狀醚。作為特別優(yōu)選的含氟環(huán)狀碳酸酯與含氟鏈狀醚的組合，特別是從耐氧化性、電解質(zhì)鹽的溶解性良好的方面考慮，優(yōu)選IITo/或cf廣hc-ch2所示的含氟環(huán)狀碳酸酯與選自CF3CF2CH2—0—CF2CFHCF3、HCF2CF2CH2—O—CF2CFHCF3、CF3CF2CH2—0—CF2CF2H和HCF2CF2CH2—0—CF2CF2H中的至少一種含氟鏈狀醚的混合物。下面，說明作為本發(fā)明中使用的電解液的其它的成分的電解質(zhì)鹽(B)。電解質(zhì)鹽(B)是由環(huán)狀季鏠陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成的環(huán)狀季錄鹽。作為環(huán)狀季鑰鹽，可以列舉螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽、咪唑鑰鹽、四垸基季銨鹽、N-烷基吡錠鎗鹽、N,N-二烷基吡啶鎗鹽等。其中，從耐氧化性良好的方面考慮，優(yōu)選為螺環(huán)聯(lián)吡啶鎗鹽或乙基甲基咪唑鑰鹽。作為螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽，優(yōu)選列舉例如下述式(12—1)所示的螺環(huán)聯(lián)吡啶鐵鹽、下述式(12—2)所示的螺環(huán)聯(lián)吡啶鎗鹽或下述式(12_3)所示的螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽。W2〉n2(R豕1〉nl(12—1)(式中，R^和R"相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的垸基，X—是抗衡陰離子，nl是05的整數(shù)，n2是05的整數(shù)。)x0(式中，R-和rW相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的垸基，X—是抗衡陰離子，n3是05的整數(shù)，n4是05的整數(shù)。)22(12—3)(式中，R-和R^相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的垸基，X—是抗衡陰離子，n5是05的整數(shù)，n6是05的整數(shù)。)另外，從耐氧化性提高的方面考慮，也優(yōu)選該螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽的氫原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子數(shù)為14的含氟垸基取代的化合物。作為陰離子X—，可以為無機陰離子，也可以為有機陰離子。作為無機陰離子，可以列舉例如A1C14_、BF4—、PF6—、AsF6—、TaF6_、廠、SbF6—等。另外，作為有機陰離子，可以列舉例如CH3COO—、CF3S03—、(CF3S02)2N—、(C2F5S02)2N—等。其中，從離解性高、高電壓下的內(nèi)阻低的方面考慮，優(yōu)選BFr、PF6—、(CF3S02)2N—或(C2FsS02)2N—，更優(yōu)選PF6—?！猒作為螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽的優(yōu)選的具體例，可以列舉例如-等。該螺環(huán)聯(lián)吡啶鏠鹽在電解質(zhì)鹽的溶解性、耐氧化性、離子傳導(dǎo)性的方面優(yōu)異。作為咪唑絲鹽，優(yōu)選列舉例如下述式(13)所示的咪唑錄鹽。、Nxe(13)w(式中，R"和R"目同或不同，均是碳原子數(shù)為16的垸基，X—是抗衡陰離子。)另外，從耐氧化性提高的方面考慮，也優(yōu)選該咪唑鑰鹽的氫原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子數(shù)為14的含氟烷基取代的化23合物?？购怅庪x子x—的優(yōu)選的具體例與螺環(huán)聯(lián)吡啶鐵鹽相同。作為咪唑鎰鹽的優(yōu)選的具體例，可以列舉例如下述式(14)所示的乙基甲基咪唑鑰鹽等。H，CNN(14)該咪唑鑰鹽在粘性低、且電解質(zhì)鹽的溶解性的方面優(yōu)異。作為N-垸基吡啶鑰鹽，優(yōu)選列舉例如下述式(16)所示的N-烷基吡啶鑰鹽。、6(16)(式中，R"是氫原子或碳原子數(shù)為16的垸基，X—是抗衡陰離子。)另外，從耐氧化性提高的方面考慮，"也優(yōu)選該N-烷基吡啶鐵鹽的氫原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子數(shù)為14的含氟烷基取代的化合物。抗衡陰離子X—的優(yōu)選的具體例與螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽相同。作為優(yōu)選的具體例，可以列舉例如、N—HBF46QN—HPF,N—CHSBF4N—CH3PFN—CHSN(0:SCaFs)624<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>該N-烷基吡啶鎗鹽在粘性低、且電解質(zhì)鹽的溶解性的方面優(yōu)異。作為N,N-二烷基吡啶鑰鹽，優(yōu)選列舉例如下述式(17)所示的N，N-二垸基吡啶鎗鹽。(式中，R"和^相同或不同，均是碳原子數(shù)為16的垸基，X—是抗衡陰離子。)—另外，從耐氧化性提高的方面考慮，也優(yōu)選該N，N-二烷基吡啶鑰鹽的氫原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子數(shù)為14的含氟烷基取代的化合物?？购怅庪x子X—的優(yōu)選的具體例與螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽相同。作為優(yōu)選的具體例，可以列舉例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(式中，X—為BF4—、PF6—、(CF3S02)2N—或(C2F5S02)2N—，優(yōu)選為PF6—)所示的螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽或式^-^(式中，X—為BF4—、PF6—、(CF3S02)2N一或(C2FsS02)2N—，優(yōu)選為PF6—)所示的乙基甲基咪唑鑰鹽。另外，作為電解質(zhì)鹽，可以并用鋰鹽。作為鋰鹽，優(yōu)選例如LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiN(S02C2H5)2。并且，為了提高容量，可以使用鎂鹽。作為鎂鹽，優(yōu)選例如Mg(C104)2、Mg(OOC2H5)2等。電解質(zhì)鹽(B)的配合量根據(jù)所要求的電流密度、用途、電解質(zhì)鹽的種類等而有所不同，優(yōu)選相對于100質(zhì)量份含氟環(huán)狀碳酸酯(在并用其它電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的情況下，為其合計量)為0.1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選為5質(zhì)量份以上；并且優(yōu)選為200質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為50質(zhì)量份以下。并且，為了實現(xiàn)電池的低電阻化，也有配合表面活性劑的方法。作為表面活性劑，可以為陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑中的任意一種，但是從周期特性、速率特性良好的方面考慮，優(yōu)選含氟表面活性劑。例如，優(yōu)選例示下述式(18)所示的含氟羧酸鹽和/或下述式(19)C,HSCSHT、N(OaSCjFs)等。該N，N-二垸基吡啶鑰鹽在粘性低、且電解質(zhì)鹽的溶解性的方面優(yōu)異。在這些環(huán)狀季鑰鹽中，從電解質(zhì)鹽的溶解性、耐氧化性、離子傳導(dǎo)性的方面考慮，優(yōu)選螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽和咪唑鑰鹽，更最優(yōu)選式27所示的含氟磺酸鹽。式(18):Rf"COCT]VT(式中，Rf"是碳原子數(shù)為210的一部分可被氫原子取代的全氟烷基，M+是NH/、Li+、Na+或K+。)式(19):Rf"SOrNT(式中，R產(chǎn)是碳原子數(shù)為210的一部分可被氫原子取代的全氟烷基，JVT是NH4+、Li+、Na+或K+。)作為Rf"，從降低電解液的表面張力的程度良好的方面考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)為210的含氟烷基；特別是從溶解性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)為48的含氟垸基。作為M+的堿金屬離子，優(yōu)選Li、Na、K;作為]VT的NHR'3+，特別優(yōu)選NH/。作為式(18)所示的含氟羧酸鹽的具體例，可以列舉例如QF9COO一NH/、C5FCOO~NH4+、C6F13COO"NH4+、C7F15COCTNH4+、C8F17COO—NH4+、C9F19COO—NH/、C4F9COO_NH(CH3)3+、C5FCOO—NH(CH3)3+、C6F13COO_NH(CH3)3+、C7F15COCTNH(CH3)3+、C8F17COO—NH(CH3)3+、C9F19COO—NH(CH3)3+、C4F9COO—Li+、C5FCOO—Li+、C6F13COO—Li+、C7F15COO—Li+、C8F17COO—Li+、C9F19COO—Li+、C4F9COO—Na+、C5FCOO_Na+、C6F13COO—Na+、C7F15COO—Na+、C8F17COO—Na+、C9F19COCTNa1。其中，從對電解液的溶解性、降低表面張力的效果良好的方面考慮，優(yōu)選C5FCOO—NH4+、C7F15COO"NH4+、C5FCOCTLi+、C6F13COO—Li+、CsFuCOO—Na+、C6F13COO_Na+。作為式(19)所示的含氟磺酸鹽的具體例，可以列舉例如QF9SOrNHj+、C5FSOrNH4+、C6F13S03—NH4+、C7F15S03—,+、QFnSC^^NHAC9F19S03—NH4+、C4F9S03—NH(CH3)3+、C5FS03—NH(CH3)3+、C6F13S03—NH(CH3)3+、C7F15S03—NH(CH3)3+、C8F17S03—NH(CH3)3+、C9F19S03—NH(CH3)3+、C4F9S03—Li+、C5FS03—Li+、C6F13S03—Li+、C7F15S03—Li+、C8F17S03—Li+、C9F19S03_Li+、C4F9S03_Na+、C5FS03—Na+、QFuSOrNa+、C7F15S03—Na+、C8F17S03—Na+、C9F19S03—Na+等。其中，從對電解液的溶解性、降低表面張力的效果良好的方面考慮，優(yōu)選QF9S03—NH4+、C5FuS03—NH4+、C6F13S03_NH4+、C8F17S03_NH4+、C4F9S03—Li+、28C5FS03—Li十、C6F13S03_Li+、C8F17S03—Li十、C4F9S03—Na+、CfuSOrNa+、QF13S03—Na+。從不降低充放電周期特性而使電解液的表面張力降低的方面考慮，優(yōu)選表面活性劑的配合量相對于全部溶劑(A)為0.055質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.053質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.052質(zhì)量％。本發(fā)明中使用的電解液，通過將電解質(zhì)鹽(B)溶解在含氟環(huán)狀碳酸酯、或由含氟環(huán)狀碳酸酯與電解質(zhì)鹽溶解用溶劑構(gòu)成的溶劑(A)中而調(diào)制。另外，本發(fā)明中的電解液可以與在發(fā)明的電解液所使用溶劑中溶解或膨潤的高分子材料組合，得到凝膠狀(被增塑)的凝膠電解液。作為這種高分子材料，可以列舉現(xiàn)有公知的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、它們的改性物(日本特開平08—222270號公報、日本特開2002一100405號公報)，聚丙烯酸酯系聚合物、聚丙烯腈、或聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物等氟樹脂(日本特表平4一506726號公報、日本特表平8—507407號公報、日本特開平10—294131號公報)，這些氟樹脂與烴系樹脂的復(fù)合物(日本特開平11—35765號公報、曰本特開平11一86630號公報)等。特別優(yōu)選使用聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物作為凝膠電解質(zhì)用高分子材料。此外，還可以使用日本特愿2004—301934號說明書中記載的離子傳導(dǎo)性化合物。該離子傳導(dǎo)性化合物是下述式(20)所示的在側(cè)鏈上具有含氟基的非晶性含氟聚醚化合物。P—(D)—Q(20)(式中，D是式(20—1)所示的基團，—(Dl)n—(FAE)m—(AE)p—(Y)q—(20—1)(式中，Dl是式(20_1_1)所示的側(cè)鏈上具有含氟醚基的醚單元，(R11〉一Rf11"~fCH_CH2-0—(20-1_1〉(式中，Rf"是可以具有交聯(lián)性官能基的含氟醚基，R"是連接Rf"和主鏈的基或接合鍵)；29FAE是式(20—1—2)所示的側(cè)鏈上具有含氟醚基的醚單元，(R'"-Rf12~~(CH-CH廣O)~~(20-1-2〉(式中，R嚴(yán)是氫原子、可以具有交聯(lián)性官能基的含氟垸基，f是連接R嚴(yán)和主鏈的基或結(jié)合鍵)；AE是式(20—1一3)所示的醚單元，(R13)-R14~~(CH-CH廣0)~(20-1-3〉(式中，RB是氫原子、可以具有交聯(lián)性官能基的垸基、可以具有交聯(lián)性官能基的脂肪族環(huán)式烴基或可以具有交聯(lián)性官能基的芳香族烴基，R"為連接RB和主鏈的基或結(jié)合鍵)；Y是含有式(20—1—4a)(20—1—4c)中的至少一種的單元；O—|—0—(20-1—"〉、o—!一0一UO-Hb〉、IIoo__J_?！?20-Hc〉IIOn是0200的整數(shù)，m是0200的整數(shù)，p是010000的整數(shù)，q是l100的整數(shù)，其中，n+m不為0，Dl、FAE、AE和Y的連接順序不特定)P和Q相同或不同，為氫原子、可以含有氟原子和/或交聯(lián)性官能基的烷基、可以含有氟原子和/或交聯(lián)性官能基的苯基、一COOH、一OR15(R"為氫原子或可以含有氟原子和/或交聯(lián)性官能基的垸基)、酯基或碳酸酯基(其中，在D的末端為氧原子的情況下，不為一COOH、一OR15、酯基和碳酸酯基))。根據(jù)需要，可以在本發(fā)明中使用的電解液中配合其它的添加劑。30作為其它的添加劑，可以列舉例如金屬氧化物、玻璃等。并且，優(yōu)選本發(fā)明中使用的電解液在低溫(例如0'C或一20°C)下凍結(jié)等情況下，電解質(zhì)鹽不會析出。具體而言，優(yōu)選0'C的粘度為100mPa，秒以下，更優(yōu)選為30mPa，秒以下，特別優(yōu)選為15mPa，秒以下。另外，具體而言，優(yōu)選—20'C的粘度為100mPa，秒以下，更優(yōu)選為40mPa，秒以下，特別優(yōu)選為15mPa'秒以下。這種電解液能夠同時提高阻燃性、低溫特性、電解質(zhì)鹽的溶解性和與烴系溶劑的相溶性，并且在超過3.5V、進一步超過4.0V的耐電壓下能夠獲得穩(wěn)定的特性，所以作為雙電層電容器的電解液優(yōu)異。在本發(fā)明的雙電層電容器中，正極和負極的至少一個是含有活性炭的可極化電極(C)。從高電壓下的周期特性、內(nèi)阻降低的方面考慮，可極化電極(C)所使用的活性炭的采用提取法測得的鉀含量優(yōu)選為0400ppm，更優(yōu)選為0200ppm。從容量增大、內(nèi)阻降低的方面考慮，該特定的活性炭在可極化電極(C)中的含量優(yōu)選為60100質(zhì)量％，更優(yōu)選為8595質(zhì)量％。這種低鉀含量的活性炭例如可以采用在進行通常的堿(鉀)活化后充分進行清洗的方法、以及用水蒸氣或磷酸進行活化的方法等制造。從耐氧化性良好、且電池容量增大的方面考慮，優(yōu)選為將瀝青作為原料、采用進行堿(鉀)活化的方法制得的活性炭。作為這種活性炭，可以列舉例如KURARAYCHEMICAL株式會社生產(chǎn)的NK331、NK260等。其中，本發(fā)明中使用的活性炭的提取法是在水中添加活性炭，攪拌后進行過濾，并測定所得到的過濾水中的鉀含量的方法，鉀含量利用離子計測定。本發(fā)明中使用的可極化電極(C)是以上述特定的活性炭為主體的可極化電極，此外，也可以含有大比表面積的非活性炭和賦予電子傳導(dǎo)性的炭黑等的導(dǎo)電劑。該可極化電極(C)可以采用各種方法形成。例如，將活性炭粉末、炭黑和酚醛系樹脂混合，在加壓成型后，在不活潑性氣體氣氛和水蒸氣氣氛中進行燒制、活化，由此形成含有活性炭和炭黑的可極化電極(C)。優(yōu)選使用導(dǎo)電性粘合劑將該可極化電極31(c)與集電體粘合。另外，在乙醇的存在下，對特定的活性炭粉末、炭黑和粘接劑進行混煉，成型為片狀，并進行干燥，也能夠制造可極化電極(c)。該粘接劑可以使用例如聚四氟乙烯。并且，將活性炭粉末、炭黑、粘接劑和溶劑混合，得到漿料，并將該漿料涂布于集電體的金屬箔上，進行干燥，也能夠制造與集電體一體化的可極化電極(c)?？梢詾閮蓸O使用以特定的活性炭為主體的可極化電極(c)而構(gòu)成雙電層電容器，也可以為一側(cè)使用非可極化電極的結(jié)構(gòu)，例如，可以為將以金屬氧化物等電池活性物質(zhì)為主體的正極與以活性炭為主體的可極化電極(c)的負極組合的結(jié)構(gòu)。另外，可以代替活性炭使用或并用炭黑、石墨、膨脹石墨、多孔炭、碳納米管、碳納米角、科琴黑等碳質(zhì)材料。制作電極時調(diào)制漿料所使用的溶劑，優(yōu)選為可溶解粘接劑的溶劑，與粘接劑的種類相匹配，適當(dāng)選用N-甲基吡咯垸酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、異佛爾酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、乙醇、甲醇、丁醇或水。作為用于可極化電極(C)的優(yōu)選的導(dǎo)電劑，可以列舉炭黑、科琴黑、乙炔黑、天然石墨、人造石墨、金屬纖維、導(dǎo)電性氧化鈦、氧化釕。為了獲得良好的導(dǎo)電性(低內(nèi)阻)，并避免因?qū)щ妱┻^多而導(dǎo)致制品的容量降低，優(yōu)選可極化電極(C)所使用的炭黑等導(dǎo)電劑的混合量為與活性炭的合計量中的150質(zhì)量％。集電體只要是化學(xué)、電化學(xué)上具有耐腐蝕性的材料即可。作為以活性炭為主體的可極化電極的集電體，優(yōu)選使用不銹鋼、鋁、鈦或鉭。其中，從制得的雙電層電容器的特性和價格這兩方面考慮，不銹鋼或鋁是特別優(yōu)選的材料。實施例下面，基于實施例和比較例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不僅限于這些例子。實施例1向表1所示的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑中添加表1所示的電解質(zhì)鹽，使其為l摩爾/升，調(diào)制非水系電解液。對于該電解液，采用如下所述的方法，測定電解質(zhì)鹽的溶解性和電位窗。結(jié)果示于表l。(1)電解質(zhì)鹽的溶解性目視觀察電解液中的電解質(zhì)鹽的溶解狀態(tài)。〇均勻溶解。稍稍呈懸濁狀態(tài)。X:不溶成分沉淀。(2)電位窗在三電極式電壓測試電池(作用極、對電極鉑(其中，對電極與作用極的面積比為5:1)，參考極Ag，寶泉株式會社生產(chǎn)的HScdl)中加入電解液，用穩(wěn)壓器以3mV/sec進行電位掃描，測定分解電流。其中，表1中的電解質(zhì)鹽的縮寫符號如下。SBP*PF6:螺環(huán)聯(lián)吡啶鎗的PFe鹽EMMFSI:乙基甲基咪唑錄的[(CF3S02)2N]鹽EMrPF6:乙基甲基咪挫鑰的PF6鹽[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例2與實施例1同樣操作，研究采用下述方法調(diào)制得到的電解液中的電解質(zhì)鹽的溶解性。并且，關(guān)于采用下述方法制作的扣式雙電層電容器，測定電容(F/g)和內(nèi)阻(Q)。結(jié)果示于表23。(電解液的調(diào)制)向表23所示的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑中添加表23所示的電解質(zhì)鹽，使其為1摩爾/升，調(diào)制非水系電解液。其中，在配合添加劑(C4F9S03Li(實施例25)、C5FCOOLi(實施例26))時，添加添加劑并使其溶解，使其為1質(zhì)量％。其中，在存在不溶部分的情況下，使用4pm聚四氟乙烯(PTFE)過濾器濾除殘留物，將過濾后得到的濾液作為電解液。(電極的制作)使用攪拌機，將表2所示的活性炭85質(zhì)量份、炭黑(商品名DENKABLACK，電氣化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn))10質(zhì)量份、彈性體系粘合劑(商品名AD181，日本ZEON株式會社生產(chǎn))5質(zhì)量份(固體成分)、羧甲基纖維素(商品名DN800H，DAICEL株式會社生產(chǎn))3質(zhì)量份和水200質(zhì)量份混煉30分鐘，調(diào)制漿料。使用棒涂器將該漿料涂布在40nm厚的鋁制集電體上，在70'C干燥1小時、在130'C干燥1小時，得到厚度為100Mm的電極，將其沖壓為直徑13mm的圓盤，制得電極。(扣式雙電層電容器的制作)使用石墨系粘合劑，將制得的圓盤狀的電極分別粘合在用作扣式雙電層電容器的集電體兼殼部件的不銹鋼制的外殼的正極側(cè)和負極側(cè)的內(nèi)側(cè)。然后，在減壓、13(TC的條件下，對該不銹鋼制外殼逐個進行加熱處理，除去水分，并使調(diào)制得到的電解液含浸在圓盤狀的電極中。接著，在兩電極之間夾置纖維素制的隔板(厚度為50nm),隔著作為絕緣體的墊片將不銹鋼制外殼鉚接密封，制得直徑為18.4mm、厚度為2.0mm的扣式雙電層電容器。(充放電周期中的電容和內(nèi)阻的測定)對于制得的扣式雙電層電容器，如表23所示，以5mA充電至3.5V、4.0V或5.0V，在該電壓下保持5分鐘，然后，以5mA放電，將此操作作為一個周期，反復(fù)進行該充放電周期，采用以下方法研究初始特性(容量和內(nèi)阻)。電容根據(jù)進行恒流放電時的電壓梯度算出內(nèi)阻根據(jù)進行恒流放電時的所謂IR壓降算出其中，表27中的電解質(zhì)鹽和活性炭的縮寫符號如下。SBPTF6:螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰的PF6鹽SBPBF4:螺環(huán)聯(lián)吡啶鎗的BF4鹽EMMFSI:乙基甲基咪唑錄的[(CF3S02)2N]鹽EMITF6:乙基甲基咪唑鐵的PF6鹽DEME.PF6:N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨的PFs鹽NK331:KURARAYCHEMICAL株式會社生產(chǎn)的活性炭(將瀝青作為原料、并且通過堿活化得到的活性炭，鉀含量180ppm)NK260:KURARAYCHEMICAL株式會社生產(chǎn)的活性炭(將瀝青作為原料、并且通過堿活化得到的活性炭，鉀含量140ppm)MSP20:關(guān)西熱化學(xué)株式會社生產(chǎn)的活性炭(鉀含量50ppm)RP20:KURARAYCHEMICAL株式會社生產(chǎn)的活性炭(鉀含量10ppm)其中，活性炭的鉀含量采用下述方法分析測定，將活性炭lg在純水50ml中攪拌，然后濾除活性炭，采用熒光X射線分析法(株式會社理學(xué)(RIGAKU)生產(chǎn)的RIX—3100，測定條件在真空氣氛中，使用Rh陽極管，在30kV—130mA的條件下)對所得濾液進行分析。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>作為電解質(zhì)鹽溶解用溶劑，使用將表45所示的兩種溶劑按照該表所示的比例混合得到的混合溶劑，除此之外，與實施例2同樣操作，調(diào)制電解液，制得扣式雙電層電容器。關(guān)于這些扣式雙電層電容器，與實施例2同樣操作，研究電解質(zhì)鹽的溶解性、充放電周期試驗中的電容(F/g)和內(nèi)阻(Q)。結(jié)果示于表45。其中，表45中的縮寫符號與表23的縮寫符號相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>[表5]電解質(zhì)鹽溶解用溶布ll電解質(zhì)鹽溶解ffl溶劑2溶劑l/溶劑2(vol%)電解質(zhì)鹽濃度mol/U電解質(zhì)鹽活性炭電壓(V)S冊\繼內(nèi)阻(Q)實驗夢P—1830/70EMl'PF，OMSP203.553.5139g驗例3—1，閎上兩上30/70，o4.054.5311S驗例3—2C罔上70/30SBP'PFfloNK2603.546.244實驗例3-21閎上H上70/30SBP,PF，盲oNK2604.047.367實施例4使用表6所示組成的電解液，與實施例2同樣操作，制得扣式雙電層電容器。對于該扣式雙電層電容器，以5mA充電至4.0V(在比較用的實驗例4一5、4一6中充電至3.5V)，在該電壓下保持5分鐘，然后，以5mA放電，將該操作作為一個周期，反復(fù)進行該充放電周期，算出第500個周期與第5個周期的容量相比的容量保持率(保持容量)。結(jié)果示于表6。其中，表6中的縮寫符號中，TEMA為三乙基甲基銨，其它與表23中的縮寫符號相同。[表6]電解質(zhì)鹽溶解用溶布l電解質(zhì)鹽濃度.(mol/U電解質(zhì)鹽的溶解性活性炭頓容量保持(%)實驗例4一1SBP.PFe1oNK2604.,P156實驗例4一2閎上SBP.PFB1oRP204.0156實驗例4一3閎上，oRP204.0，30實驗例4一4SBP.PF61oNK2604.0"0實驗例4一5碳酸丙烯酯TEMA1oMSP203.585實驗例4一6同上TEMA1oRP203.591實施例5使用表7所示組成的電解液，與實施例2同樣操作，制得扣式雙電層電容器。對于該扣式雙電層電容器，與實施例4同樣操作，研究各種特性。結(jié)果示于表7。其中，表7中的縮寫符號中，NK331為KURARAYCHEMICAL株式會社生產(chǎn)的活性炭(將瀝青作為原料、并且通過堿活化得到的活性炭，鉀含量180ppm)，SBP'BF4為螺環(huán)聯(lián)吡啶鎗的BF4鹽，其它與37表23中的縮寫符號相同。[表7]電解旗鹽電解質(zhì)鹽,溶劑l/浴刑i電解質(zhì)鹽,濃度、電解質(zhì)鹽的溶解件活性炭電壓(V)浮量保祠(沐)實驗仔te-i0々HCFjCFjjCHaOCFsCF'H50/50SBP-PF，ONK3314.0121實驗伊J5—2閎上H上5O/60SBP'BF4，oNK3313.6100實驗例5-3閎上閎上30/70oNK3314,0"0實驗例5—4問上罔上30/70SBP*BF410NK3313.6105實驗伊jS—5盧閎上50/50，oNK3313.5"2同上闊上30/70SBP'BF*oNK3313.5106實驗例5-70IICFaCH2OCOCH2CFs50/60SBP'BF*oNK3313.6"0實驗侈!fe—8同上罔上30/70SBP'BF,oNK3313.6，08實驗例5—9閎上OflCF3CH20COCH350/50SBP'PF，0NK3313.5109閎上OCF30H2OCOCH330/70SBP-BF4，o3.5108產(chǎn)業(yè)上的可利用性'根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有高的耐電壓、且對廣泛范圍的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑的溶解性優(yōu)異的雙電層電容器。權(quán)利要求1.一種雙電層電容器，其特征在于包括含有溶劑(A)和電解質(zhì)鹽(B)的非水系電解液、以及含有活性炭的可極化電極(C)，其中，溶劑(A)含有式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯，式中，X1～X4相同或不同，均為-H、-F、-CF3、-CHF2、-CH2F、-C2F5或-CH2CF3，其中，X1～X4中的至少一個為-F、-CF3、-C2F5或-CH2CF3，電解質(zhì)鹽(B)含有由環(huán)狀季鎓陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成的環(huán)狀季鎓鹽。2.如權(quán)利要求1所述的雙電層電容器，其特征在于:溶劑(A)中所含的含氟環(huán)狀碳酸酯為選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>、中的至少一種,3.如權(quán)利要求1或2所述的雙電層電容器，其特征在于溶劑(A)僅由式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯構(gòu)成。4.如權(quán)利要求1或2所述的雙電層電容器，其特征在于溶劑(A)是式(1)所示的含氟環(huán)狀碳酸酯與選自含氟鏈狀碳酸酯、含氟鏈狀酯和含氟鏈狀醚中的至少一種的混合物。5.如權(quán)利要求4所述的雙電層電容器，其特征在于含氟鏈狀碳酸酯由式(2)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，Rf'和R產(chǎn)相同或不同，是碳原子數(shù)為14的烷基或碳原子數(shù)為14的含氟垸基，其中，至少一個是碳原子數(shù)為14的含氟6.如權(quán)利要求4或5所述的雙電層電容器，其特征在于含氟鏈狀酯由式(3)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，Rf^和R^相同或不同，均是碳原子數(shù)為14的含氟垸基,7.如權(quán)利要求46中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于含氟鏈狀醚由式(4)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R戶和Rf^相同或不同，均是碳原子數(shù)為24的含氟烷基'8.如權(quán)利要求1所述的雙電層電容器，其特征在于溶劑(A)是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>所示的含氟環(huán)狀碳酸酯與選自CF3CF2CH2—O—CF2CFHCF3、HCF2CF2CH2—0—CF2CFHCF3、CF3CF2CH2—O-CF2CF2H和HCF2CF2CH2-O—CF2CF2H中的至少一種含氟鏈狀醚的混合物。9.如權(quán)利要求18中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于環(huán)狀季鑰鹽是螺環(huán)聯(lián)吡啶鑰鹽或咪唑鑰鹽。10.如權(quán)利要求19中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于環(huán)狀季鎗鹽的抗衡陰離子是PF6—、BF4—、(CF3S02》N-或(C2F5S02)2N—o11.如權(quán)利要求110中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于陰離子是PFr。12.如權(quán)利要求111中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于活性炭是采用提取法測得的鉀含量為0400ppm的活性炭。13.如權(quán)利要求112中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于活性炭是將瀝青作為原料、并且通過堿活化處理調(diào)制得到的活性炭。14.如權(quán)利要求113中任一項所述的雙電層電容器，其特征在于非水系電解液含有相對于溶劑(A)的重量為0.055質(zhì)量％的表面活性劑。15.如權(quán)利要求14所述的雙電層電容器，其特征在于表面活性劑由式(18)或式(19)表示，式(18):Rf"COO一M"式(18)中，R產(chǎn)是碳原子數(shù)為210的一部分可被氫原子取代的全氟烷基，NT是NH4+、Li+、Na+或K+，式(19):Rf"SOrM"式(19)中，Rf^是碳原子數(shù)為210的一部分可被氫原子取代的全氟垸基，]VT是NH4+、Li+、Na+或K+。全文摘要本發(fā)明提供一種雙電層電容器，其包括含有溶劑(A)和電解質(zhì)鹽(B)的非水系電解液、以及可極化電極(C)，其中，溶劑(A)含有特定的含氟環(huán)狀碳酸酯，電解質(zhì)鹽(B)含有由環(huán)狀季鎓陽離子和PF₆^-、(CF₃SO₂)₂N^-或(C₂F₅SO₂)₂N^-構(gòu)成的環(huán)狀季鎓鹽。該雙電層電容器具有高的耐電壓，并且在廣泛范圍的電解質(zhì)鹽溶解用溶劑中的溶解性優(yōu)異。文檔編號H01G11/60GK101578675SQ20088000183公開日2009年11月11日申請日期2008年1月11日優(yōu)先權(quán)日2007年1月12日發(fā)明者山內(nèi)昭佳,武內(nèi)留美,田中米基璐,高明天申請人:大金工業(yè)株式會社