專利名稱：：制備多孔金屬-有機框架材料的方法制備多孔金屬-有機框架材料的方法本發(fā)明涉及制備多孔金屬-有機框架的方法、以該方式獲得的框架和它們的用途。具有特定孔或孔分布以及大比表面積的結(jié)晶多孔金屬-有機框架(MOF)近年來尤其成為全面研究工作的課題。因而，例如US-A5,648,508描述了由金屬離子和配體在有模板化合物存在下在溫和的反應(yīng)條件下制備的微孔金屬-有機框架。WO-A02/088148公開了制備具有相同框架布局的一系列化合物。這些IRMOF(isoreticular金屬-有機框架)結(jié)構(gòu)是具有非常大儲氣能力的單晶中孔框架。Eddaoudi等人，Science295(2002)，469-472描述了例如制備MOF陽5，其中使用鋅鹽，即硝酸鋅作為原料，并將該鹽與1，4-苯二甲酸(BDC)溶解在N，N，-二乙基甲酰胺(DEF)中以合成MOF材料。Chen等人，Science291(2001)1021-1023描述了例如制備MOF-14，其中使用銅鹽(硝酸銅)作為原料，并將該鹽和4，4，，4，，-苯-1，3，5-三基三苯甲酸(H3BTC)溶解在N,N，-二曱基曱酰胺(DMF)與水中以合成MOF。為了改進(jìn)以該方式制備的金屬-有機框架的性能，Seki等人，J.Phys.Chem.B2002，106，1380-1385將以常規(guī)方式制備的金屬-有機框架與三乙二胺以非均相反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)。此處，給出的結(jié)果意圖導(dǎo)致多孔材料得到發(fā)展，其中必須控制結(jié)構(gòu)以用于如氣體儲存、分離、催化和分子識別用途。相似的結(jié)構(gòu)描述于S.Kitagawa等人，Angew.Chem.Int.Ed.43(2004)，2334-2375中。一種制備新金屬-有機框架的進(jìn)一步改進(jìn)方法公開在WO-A2005/049892中。此處，金屬-有機框架由電化學(xué)途徑來制備，盡管以該方式使用已知的金屬離子-配體組合，仍可以得到具有比常規(guī)制備的框架更大的比表面積的新框架。盡管有許多用于進(jìn)一步優(yōu)化且有時是新的金屬-有機框架的改進(jìn)制備方法，但是仍然需要提供與這些方法相比改進(jìn)的方法。因此，本發(fā)明的目的是提供一種產(chǎn)生具有改進(jìn)性能的多孔框架的方法，尤其提供具有與常規(guī)制備的框架相比比表面積增加的框架。該目的通過一種制備包含至少兩種配位至至少一種金屬離子上的有機化合物的多孔金屬-有機框架的方法來實現(xiàn)，該方法包括如下步驟將至少一個含有對應(yīng)于上述至少一種金屬離子的金屬的陽極在有第一有機化合物和第二有機化合物存在下在反應(yīng)介質(zhì)中氧化，其中所述第一有金屬離子上。土、、_f此外，該目的通過一種制備包含至少兩種配位至至少一種金屬離子上的有機化合物的多孔金屬-有機框架的方法來實現(xiàn)，該方法包括如下步驟a)將至少一個含有對應(yīng)于上述至少一種金屬離子的金屬的陽極在有具有至少兩個氣基的第一有機化合物存在下在反應(yīng)介質(zhì)中氧化，所述g配位至所述至少一種金屬離子上，以形成包含所述至少一種金屬離子和第一有機化合物的中間體配合物；b)將該中間體配合物在規(guī)定的溫度下與第二有機化合物進(jìn)行反應(yīng)，該第二有機化合物配位至至少一種金屬離子上。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過電化學(xué)途徑制備的并且與常規(guī)制備的材料相比具有改進(jìn)性能的金屬-有機框架的性能可以進(jìn)一步改進(jìn)，此時電化李制備的框架看作中間體配合物，并再與其它的同樣配位至金屬離子上的有機化合物進(jìn)行反應(yīng)。此外還令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)前面提及的至少兩種有機化合物可以用于在反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行電化學(xué)制備并因而本發(fā)明的框架可以在一個合成步驟中制備時，同樣可以得到新的改進(jìn)的框架。然而，在多孔框架中的每種金屬離子不必都由第二有機化合物以及其它有機化合物配位，而是每種金屬離子必須被第一有機化合物配位，但是第一有機化合物的每個g不必配位至一個且相同的金屬離子上。同樣，第二有機化合物可以配位至框架中的多個相同或不同的相鄰金屬離子上。中間體配合物中的一個金屬離子或多個不同金屬離子的空配位位點可以被第二有機化合物(第二配體)占據(jù)或可以發(fā)生第一配體的部分替代。這兩種變型的組合同樣是可以的，只要制備是在兩步中進(jìn)行的即可。如果一個或多個不同的金屬離子的空配位位點被第二配體占據(jù)，則可以例如通過將不同的二維層的金屬離子由第二配體連接而形成二維框架，如在J.Phys.Chem.B2002，106，1380-1385中描述的那樣。具有二維結(jié)構(gòu)的中間體配合物因此是優(yōu)選的。在一步合成的本發(fā)明制備中，可能發(fā)生相似的機理。從而，反應(yīng)機理可以包括配體(有機化合物)在框架中同時結(jié)合，依次結(jié)合或其混合形式。本發(fā)明方法的步驟a)是將至少一種金屬進(jìn)行陽極氧化，其中該金屬作為陽離子進(jìn)入反應(yīng)介質(zhì)中，并與第一有機化合物反應(yīng)以形成中間體配合物。該中間體配合物可以例如通過過濾分離出，然后進(jìn)一步與第二有機化合物進(jìn)行反應(yīng)。同樣也可以使用在步驟a)、步驟b)中采用的反應(yīng)介質(zhì)，其中第二有機化合物能夠作為固體加入或以溶液加入。本發(fā)明方法的步驟a)優(yōu)選如在WO-A2005/049892中所述那樣來進(jìn)行。在其中合成在單一步驟中進(jìn)行的本發(fā)明可替代方法中，反應(yīng)只發(fā)生在電化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)中。這可以通過對應(yīng)于WO-A2005/049892中描述的方法的方法來進(jìn)行。在本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語"電化學(xué)制備"指一種其中至少一種反應(yīng)產(chǎn)物的形成與電荷的遷移或電勢的發(fā)生有關(guān)的制備方法。在本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語"至少一種金屬離子"指其中金屬的至少一種離子或第一金屬的至少一種離子和至少一種不同于第一金屬的第二金屬的至少一種離子由陽極氧化提供的實施方案。本發(fā)明因此包含這樣的實施方案，其中至少一種金屬的至少一種離子由陽極氧化提供，以及至少一種金屬的至少一種離子經(jīng)由金屬鹽提供，其中在金屬鹽中的至少一種金屬和借助于陽極氧化作為金屬離子提供的至少一種金屬可以相同或不同。本發(fā)明因此包含例如這樣的實施方案，其中反應(yīng)介質(zhì)包含金屬的一種或多種鹽，以及包含在這種鹽或這些鹽中的金屬離子也另外由至少一個包含該金屬的陽極的陽極氧化提供。本發(fā)明同樣包括這樣的實施方案，其中反應(yīng)介質(zhì)包含至少一種金屬的一種或多種不同的鹽，并且至少一種不同于這些金屬的金屬借助于陽極氧化作為金屬離子提供在反應(yīng)介質(zhì)中。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，至少一種金屬離子通過至少一個包含該至少一種金屬的陽極的陽極氧化提供，并且不經(jīng)由金屬鹽提供進(jìn)一步金屬。本發(fā)明因此包括這樣的實施方案，其中至少一個陽極包含單一種金屬或兩種或更多種金屬，當(dāng)陽極包含單一種金屬時，該金屬通過陽極氧化提供，當(dāng)陽極包含兩種或更多種金屬時，這些金屬中的至少一種由陽極氧化來提供。此外，本發(fā)明還包含這樣的實施方案，其中使用至少兩個可以相同或不同的陽極。所述至少兩個陽極中的每一個可以包含單一種金屬或兩種或更多種金屬。例如，兩個不同的陽極可以包含相同的金屬，但比例不同。同樣可以的是，例如在不同陽極的情況下，第一陽極包含第一金屬，和第二陽極包含第二金屬，其中所迷第一陽極不包含第二金屬和/或所述二陽極不包含第一金屬。這種金屬或這些金屬是元素周期表Ia、IIa、IIIa、IVa-VIIIa以及Ib和VIb族的元素。對本發(fā)明而言，進(jìn)一步優(yōu)選Cu、Ni、Fe、Co、Zn、Mn、Ru、Mo、Cr、W、Rh和Pd。特別優(yōu)選Cu、Ni和Co。更特別優(yōu)選Cu?？梢酝ㄟ^陽極氧化提供在反應(yīng)介質(zhì)中的金屬離子尤其是Cu2+、Cu+、M2+、Ni+、Fe3+、Fe2+、Co3+、Co2+、Zn2+、Mn3+、Mn2+、Ru3+、Ru2+、Mo3+、Cr3+、W3+、Rh2+、Rh+、Pd、Pd。特別優(yōu)選Ci^+、Cu+、M2+、M+、Co3和C。2+。更特別優(yōu)選Cu2+和Cu+。本發(fā)明因此對步驟a)或"一步合成，，還描述了如上所述類型的方法，其中包含銅和/或鎳和/或鈷的陽極作為金屬離子源使用。本發(fā)明同樣描述了上述類型的方法，其中包含銅和/或鈷的陽極作為金屬離子源使用。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明還提供了上述類型的方法，其中包含銅的陽極作為金屬離子源使用。本發(fā)明方法步驟a)中或"一步合成，，中使用的陽極的構(gòu)造原則上可以隨意選擇，只要確保至少一種金屬離子可以由陽極氧化獲取在反應(yīng)介質(zhì)中用于形成中間體配合物即可。尤其優(yōu)選陽極呈桿和/或環(huán)和/或盤(例如環(huán)盤)和/或板和/或管和/或床和/或圓柱和/或錐體和/或截頭錐體的形式。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法在步驟a)或"一步合成"中使用至少一個犧牲陽極來進(jìn)行。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語"犧牲陽極"是指在本發(fā)明方法過程中至少部分溶解的陽極。此處也包含其中至少部分溶解的陽極材料在方法的過程期間被代替的實施方案。這可以例如由至少一個引入到反應(yīng)體系的新陽極來產(chǎn)生，或在優(yōu)選實施方式中，這可以由引入到反應(yīng)體系中并且進(jìn)一步既可以連續(xù)地也可以不連續(xù)地在本發(fā)明方法的過程期間《j入到反應(yīng)體系中的陽極來產(chǎn)生。本發(fā)明方法優(yōu)選使用由至少一種作為金屬離子源的金屬組成的陽極來進(jìn)行，或使用包含所述至少一種施用至至少一種合適的載體材料的金屬的陽極來進(jìn)行。所述至少一種載體材料的幾何形狀基本上沒有限制。例如，可以使用呈織造織物和/或薄盤和/或氈和/或網(wǎng)和/或桿和/或蠟燭和/或錐體和/或截頭錐體和/或環(huán)和/或盤和/或板和/或管和/或床和/或圓柱形式的載體材料。本發(fā)明可以使用的可能的載體材料是例如金屬如至少一種前面提及的金屬，合金如鋼或青銅或黃銅，石墨，氈或泡沫。更特別優(yōu)選由至少一種作為金屬離子源的金屬組成的陽極。本發(fā)明方法步驟a)中和"一步合成，，中使用的陰極的構(gòu)造原則上可以隨意選擇，只要確保至少一種金屬離子可以通過陽極氧化在反應(yīng)介質(zhì)中用于形成多孔金屬-有才幾框架即可。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，至少一個陰極的導(dǎo)電電極材料的選擇應(yīng)使得在反應(yīng)介質(zhì)中不發(fā)生干擾性的副反應(yīng)。優(yōu)選的陰極材料尤其是石墨，銅，鋅，錫，錳，銀，金，鉑或合金如鋼，青銅或黃銅。作為用作金屬離子源的陽極材料和導(dǎo)電陰極材料的優(yōu)選組合，可以尤其提及例如下列組合<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>至少一個陰極的幾何形狀基本上沒有限制。例如可以使用呈桿和/或環(huán)和/或盤和/或板和/或管形狀的陰極。對本發(fā)明而言，可以使用電化學(xué)中常用的基本上任何電池類型。在本發(fā)明方法中，更特別優(yōu)選適于犧牲電極使用的電解池。原則上，尤其可以使用具有例如扁平電極或蠟燭狀電極的平行排列的分隔池。作為在池室之間的分隔介質(zhì)，可以使用例如離子交換膜，微孔膜，橫隔膜，包含不導(dǎo)電材料的濾布，玻璃燒結(jié)物和/或多孔性陶瓷。優(yōu)選使用離子交換膜，尤其是陽離子交換膜，當(dāng)中繼而優(yōu)選包含四氟乙烯與含磺酸基的全氟化單體的共聚物的膜。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，優(yōu)選將一個或多個非分隔池在步驟a)或"一步合成"中使用。本發(fā)明因此還提供了一種如上描述的在非分隔電解池中進(jìn)行的方法。更特別優(yōu)選陽極和陰極的幾何構(gòu)造的這樣的組合，其中彼此面對的陽極側(cè)與陰極側(cè)一起形成具有均勻厚度的間隙。在至少一個非分隔池中，各電極例如優(yōu)選彼此平行排列，其中電極隙具有均勻的厚度，該厚度例如為0.5mm-30mm，優(yōu)選為0.75-20mm，特別優(yōu)選為l-10mm。在優(yōu)選實施方案中，可以例如將陰極和陽極彼此平行地排列，使得在得到的池中形成具有0.5-30mm、優(yōu)選為l-20mm、更優(yōu)選為5-15mm、特別優(yōu)選為8-12mm例如約10mm的均勻厚度的電極隙。對本發(fā)明而言，這類池將稱為"隙池"。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，上面描述的電池也用作雙極池。除了上面描述的電池外，電極也單獨應(yīng)用或在本發(fā)明方法的同樣優(yōu)選實施方案中作為多個電池的堆疊使用。在后一種情況下，電極是堆疊電極，其優(yōu)選以雙極形式串聯(lián)連接，因此，稱為板疊池。特別當(dāng)本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成"以工業(yè)化規(guī)模進(jìn)行時，優(yōu)選使用至少一個罐式池，特別優(yōu)選以串連連接的板疊池，其大體構(gòu)造在DE19533773A1中進(jìn)行了描述。在板疊池的優(yōu)選實施方案中，優(yōu)選例如合適材料的盤，例如銅盤，它們彼此平行排列使得在各個盤的每一個之間形成具有0.5-30mm、優(yōu)選0.6-20mm、更優(yōu)選0.7-10mm、更優(yōu)選0.8-5mm、尤其為0.9-2mm例如約lmm的均勻厚度的間隙。在各個盤之間的距離可以是相等的或不等的，在特別優(yōu)選實施方案中，在盤與盤之間的距離基本上是相等的。在另一實施方案中，板疊池的每個盤的材料可以不同于板疊池的另一個盤的材料。例如，一個盤可以由石墨制成，而另一個盤可以由銅制成，其中所述銅盤優(yōu)選連接成為陽極，石墨盤優(yōu)選連接成為陰極。對本發(fā)明而言，還優(yōu)選例如4吏用"鉛筆刀"池，例如如J.Chaussard等，J.Appl.Electrochem.19(1989)345-348中所述，其相關(guān)內(nèi)容全部引入本專利申請中作為參考。特別優(yōu)選使用具有桿狀電極的鉛筆刀電極，其可以進(jìn)一步在本發(fā)明方法中裝入。尤其是，本發(fā)明因此還提供了一種如上描述的方法，其對于步驟a)或?qū)τ?一步合成"在隙池或板疊池中進(jìn)行。電極間距為小于或等于lmm區(qū)域的電池稱為毛細(xì)管槽池。在本發(fā)明方法同樣優(yōu)選的實施方案中，具有例如由金屬床組成的多孔電極的電解池，或具有例如由金屬網(wǎng)制成的多孔電極的電解池，或具有例如由金屬床組成的電極與由金屬網(wǎng)制成的電極的電解池可以用于步驟a)或"一步合成"中。在進(jìn)一步的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法使用具有至少一個具有圓盤狀橫截面的犧牲陽極和至少一個具有環(huán)狀橫截面的陰極的電解池來進(jìn)行，其中優(yōu)選圓柱狀陽極的直徑特別優(yōu)選比陰極的內(nèi)徑小，并且陽極安裝在陰極內(nèi)，其安裝方式使得在陽極的圓柱外表面和至少部分圍繞陽極的陰極的內(nèi)表面之間形成具有均勻厚度的間隙。對本發(fā)明而言，還可以反轉(zhuǎn)極性來制造原始陽極陰極和原始陰極陽極。在該方法變型中，可以例如選擇包含不同金屬的電極使得一種金屬首先陽極氧化使得可作為金屬陽離子而用于形成金屬-有機框架，并且在反轉(zhuǎn)極性之后的第二步中，使另一種金屬可用于形成金屬-有機框架。同樣可以通過施加交流電來進(jìn)行極性的反轉(zhuǎn)。原則上可以分批或連續(xù)或以混合方式進(jìn)行所述方法。該方法優(yōu)選連續(xù)地在至少一個流動池中進(jìn)行。本發(fā)明方法采用的電壓可以與用作中間體配合物的金屬離子源的至少一個陽極的至少一種金屬分別匹配，和/或與第一有機化合物的性能匹配，和/或如果合適的話，與至少一種下面描述的溶劑的性能匹配，和/或如果合適的話，與至少一種下面描述的電解質(zhì)鹽的性能匹配，和/或與至少一種下面描述的陰極去極化化合物的性能匹配。一般而言，每個電極對的電壓為0.5-100V，優(yōu)選為2-40V，特別優(yōu)選4曙20V。優(yōu)選范圍的實例為約4-10V，10-20V,20國25V，10畫25V，4國20V,和4-25V。電壓在本發(fā)明方法過程期間可以是恒定的，或可以在方法過程中連續(xù)或不連續(xù)變化。例如，當(dāng)銅進(jìn)行陽極氧化時，電壓一般為3-20V，優(yōu)選為3.5-15V，特別優(yōu)選為4-15V。在本發(fā)明制備多孔有機框架中出現(xiàn)的電流密度一般為0.01-1000mA/cm2，優(yōu)選為0.1-1000mA/cm2,更優(yōu)選為0.2-200mA/cm2,更優(yōu)選為0.3-100mA/cm2,特別優(yōu)選為0.5-50mA/cm2。本發(fā)明方法中使用的電荷量(Ah)優(yōu)選為結(jié)合第一有機化合物的優(yōu)選使用的酸等價物量必需的電荷量的30-200%。本發(fā)明方法一般在0'C至各反應(yīng)介質(zhì)或至少一種所用溶劑的沸點的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在20。C至所述沸點的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。同樣可以在超計大氣壓下進(jìn)行所述方法，優(yōu)選選擇的壓力和溫度使得反應(yīng)介質(zhì)優(yōu)選至少部分為液體。一般而言，本發(fā)明方法在0.5-50巴、優(yōu)選在l-6巴、特別優(yōu)選在大氣壓的壓力下進(jìn)行。取決于反應(yīng)介質(zhì)的組分的類型和物質(zhì)狀態(tài)，步驟a)或"一步合成"中的中間體配合物的本發(fā)明電化學(xué)制備原則上也可在無另外的溶劑下進(jìn)行。當(dāng)在如下情況時尤其如此例如第一有機化合物用作反應(yīng)介質(zhì)中的溶劑。同樣，在"一步合成，，中第二有機化合物或僅第二有機化合物可以用作溶劑。同樣原則上可以不使用溶劑進(jìn)行本發(fā)明方法，例如在融體中進(jìn)行，在該情況下，反應(yīng)介質(zhì)的至少一種組分以熔融狀態(tài)存在。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，除了第一有機化合物之外和如果合適的話，除了至少一種電解質(zhì)鹽之外和如果合適的話，除了至少一種陰極去極化化合物之外，反應(yīng)介質(zhì)還包含至少一種合適的溶劑。此處，該至少一種溶劑的化學(xué)性質(zhì)和量可以與第一有機化合物和/或至少一種電解質(zhì)鹽和/或至少一種陰極去極化化合物和/或至少一種金屬離子匹配。可能的溶劑原則上是所有溶劑或所有的溶劑混合物，本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成，，中使用的原料可以在選擇的反應(yīng)條件如壓力和溫度下至少部分溶解或懸浮于其中。優(yōu)選溶劑的實例尤其為-水；-具有l(wèi)、2、3或4個碳原子的醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、^又丁醇；-具有l(wèi)、2、3或4個碳原子的羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸；-腈，如乙腈或苯甲腈；-酮，3o丙酮；-至少單卣素取代的低級烷烴，如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷；-酰胺，如低級羧酸的酰胺，例如具有l(wèi)、2、3或4個碳原子的羧酸的酰胺，例如甲酸酰胺、乙酸酰胺、丙酸酰胺或丁酸酰胺，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、叔丁基甲酰胺、乙酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺或叔丁基乙酰胺；-環(huán)醚，如四氬^^喃或二巧惡烷；-N-曱酰基酰胺或N-乙?；０罚蛘卟?、仲胺或環(huán)胺如乙胺、二乙胺、哌啶或嗎啉的對稱或不對稱脲衍生物；-胺，如乙醇胺、三乙胺或乙二胺；-二曱亞砜；-吡咬；一亞磷酸三烷基酯和磷酸三烷基酯；或前面提及化合物的兩種或更多種的混合物。前面使用的術(shù)語"溶劑"包括純?nèi)軇┖秃猩倭恐辽僖环N其它化合物如優(yōu)選水的溶劑。在該情況下，前面提及的溶劑的水含量不超過1%重量，優(yōu)選不超過0.5%重量，特別優(yōu)選為0.01-0.5%重量，尤其為0.1-0.5%重量。對本發(fā)明而言，術(shù)語"曱醇"或"乙醇，，或"乙腈"或"DMF"或"DEF，，包含例如可以在每種情況下特別優(yōu)選含有0.1-0.5%重量水的溶劑。用于本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成"中的優(yōu)選溶劑是甲醇、乙醇、乙腈、DMF和DEF以及這些化合物的兩種或更多種的混合物。更特別優(yōu)選曱醇、乙醇、DMF、DEF和這些化合物的兩種或更多種的混合物作為溶劑。在優(yōu)選實施方案中，將至少一種質(zhì)子溶劑用作溶劑。這在如下情況尤其使用特別當(dāng)要進(jìn)行氫氣的陰極形成以避免如下面描述的由陽極氧化提供的至少一種金屬離子再沉積在陰極上時。當(dāng)使用曱醇作溶劑時，例如，在大氣壓下本發(fā)明方法的溫度一般為0-90。C，優(yōu)選為0-65。C，特別優(yōu)選為25-65°C。當(dāng)使用乙醇作為溶劑時，例如，在大氣壓下本發(fā)明方法的溫度一般為0-100°C，優(yōu)選為0-78。C，特別優(yōu)選為25-78°C。設(shè)定本發(fā)明方法中反應(yīng)介質(zhì)的pH使得有利于合成或穩(wěn)定或優(yōu)選利于框架的合成和穩(wěn)定。例如，pH可以借助于至少一種電解質(zhì)鹽來調(diào)節(jié)。如果反應(yīng)按照分批反應(yīng)進(jìn)行，則反應(yīng)時間一般不超過30小時，優(yōu)選不超過20小時，更優(yōu)選為1-10小時，特別優(yōu)選為1-5小時。包含至少兩個氣基的第一有機化合物優(yōu)選衍生于飽和的或不飽和的脂族化合物或芳族化合物或既脂族又芳族的化合物。脂族化合物或既脂族又芳族的化合物的脂族部分可以是線性的和/或支化的和/或環(huán)狀的，其中每個化合物可以具有多個環(huán)。更優(yōu)選的是，脂族化合物或既脂族又芳族的化合物的脂族部分包含1-15個、更優(yōu)選1-14個、更優(yōu)選1-13個、更優(yōu)選1-12個、更優(yōu)選1-11個、特別優(yōu)選1-10個碳原子，例如l、2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。此處尤其特別優(yōu)選甲烷、金剛烷、乙炔、乙烯或丁二烯。芳族化合物或既脂族又芳族的化合物的芳族部分可以有1個或多個環(huán)，例如2個、3個、4個或5個環(huán)，在此情況下該環(huán)可以彼此分開存在和/或至少兩個環(huán)可以以稠合形式存在。芳族化合物或既脂族又芳族的化合物的芳族部分更優(yōu)選具有1個環(huán)、2個環(huán)或3個環(huán)，其中1個或2個環(huán)是特別優(yōu)選的。此外，提及的化合物的每個環(huán)可以獨立地包含至少一個雜原子如N、O、S、B、P、Si、Al，優(yōu)選N、0和/或S。更優(yōu)選的是，芳族化合物或既脂族又芳族的化合物的芳族部分包含1個或2個C6環(huán)，其中這兩個環(huán)可以彼此分開存在或以稠合形式存在。尤其可提及苯、萘和/或聯(lián)苯和/或聯(lián)吡i定和/或吡p定作為芳族化合物。可以提及的實例尤其H式-己二烯二酸和富馬酸和亞苯基雙丙烯酸。對本發(fā)明而言，可提及例如二羧酸，如1，4-丁烷二甲酸、4-氧代吡喃-2，6-二曱酸、1，6-己烷二甲酸、癸烷二甲酸、1，8-十七烷二甲酸、1，9-十七烷二曱酸、十七烷二曱酸、乙炔二甲酸、1，2-苯二甲酸、2，3-吡啶二甲酸、吡啶-2，3-二甲酸、1，3-丁二烯-1，4-二甲酸、1，4-苯二曱酸、對苯二曱酸、咪唑-2，4-二甲酸、2-甲基會啉-3，4-二甲酸、奮啉-2，4-二甲酸、喹喔啉-2,3-二甲酸、6-氯喹喔啉-2，3-二甲酸、4,4，-二氨基苯基甲烷-3，3，-二甲酸、查啉-3,4-二曱酸、7-氯-4-羥基會啉-2,8-二甲酸、二亞氨基二甲酸、吡淀-2，6-二曱酸、2-甲基咪喳-4，5-二曱酸、噻吩-3，4-二甲酸、2-異丙基咪唑-4，5-二甲酸、四氫吡喃-4，4-二甲酸、茈-3，9-二曱酸、茈二甲酸、PluriolE200-二曱酸、3，6-二氧雜辛烷二甲酸、3,5-環(huán)己二烯-l，2-二甲酸、辛烷二甲酸、戊烷-3，3-二甲酸、4，4，-二氨基-1,1，-二苯基-3，3，-二甲酸、4，4，畫二氨基二苯基-3,3，-二曱酸、聯(lián)苯胺-3，3，-二甲酸、1，4-雙-(苯基絲)-苯-2，5-二甲酸、1，1，-聯(lián)萘-8，8，-二甲酸、7-氯-8-曱基查啉-2，3-二甲酸、1-苯胺基蒽醌-2，4，-二甲酸、聚四氫呋喃-250-二甲酸、1，4-雙-(氛基曱基)-哌，秦-2，3-二甲酸、7-氯喹啉-3，8-二甲酸、l-(4-g)苯基-3-(4-氯)苯基吡唑啉-4，5-二甲酸、1，4,5，6，7,7-六氯-5-降冰片烯-2，3-二甲酸、苯基茚滿二甲酸、1，3-二爺基-2-氧代-咪唑啉-4，5-二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、萘基-l，8-二甲酸、2-苯曱?；?l，3-二甲酸、1，3-二節(jié)基-2-氧代咪唑啉-4，5-順式-二曱酸、2，2，-聯(lián)會啉-4，4，-二曱酸、吡啶-3，4-二甲酸、3，6，9-三氧雜十一烷二甲酸、鄰羥基二苯甲酮二甲酸、PluriolE300-二甲酸、PluriolE400-二曱酸、PluriolE600-二甲酸、吡唑-3，4-二甲酸、2，3-吡"秦二曱酸、5,6-二甲基-2,3-吡溱二曱酸、4，4，-二氨基(二苯基醚)二亞氨基二甲酸、4，4，-二氨基-二苯基甲烷二亞氨基二甲酸、4，4，-二絲(二苯基砜)-二亞狄二甲酸、2，6-萘二甲酸、1,3-金剛烷二甲酸、1,8-萘二甲酸、2，3-萘二曱酸、8-甲氧基-2,3-萘二甲酸、8-硝基-2，3-萘二甲酸、8-磺基-2，3-萘二甲酸、蒽-2，3-二曱酸、2，,3，-二苯基-對三聯(lián)苯-4，4，，-二曱酸、(二苯基醚)-4，4，-二甲酸、咪唑-4，5-二甲酸、4(1印-氧硫代苯并吡喃-2,8-二曱酸、5-叔丁基-l，3-苯二甲酸、7，8-會啉二甲酸、4，5-咪唑二甲酸、4-環(huán)己烯-l，2-二曱酸、三十六烷二曱酸、十四烷二甲酸、1，7-庚烷二甲酸、5-羥基-l，3-苯二曱酸、吡溱-2，3-二甲酸、呋喃-2，5-二甲酸、l-壬烯-6，9-二曱酸、二十碳烯二曱酸、4,4，-二羥基二苯基甲烷-3,3，-二曱酸、1-氨基-4-甲基-9，10-二氧代-9，10-二氫蒽-2，3-二甲酸、2，5-吡啶-二甲酸、環(huán)己烯-2，3-二曱酸、2,9-二氯熒紅環(huán)-4，ll-二甲酸、7-氯-3-甲基喹啉-6，8-二曱酸、2，4-二氯二苯甲酮-2，，5，-二甲酸、1,3-苯二甲酸、2，6-吡咬二曱酸、l-曱基吡咯-3，4-二甲酸、1-節(jié)基-lH-吡咯-3，4-二甲酸、蒽醌-l，5-二甲酸、3，5-吡唑二甲酸、2-硝基苯-1，4-二甲酸、庚烷-l，7-二甲酸、環(huán)丁烷-l，l-二甲酸、1，14-十四烷二甲酸、5,6-脫氫降冰片烷-2,3-二甲酸或5-乙基-2，3-吡啶二甲酸；2-羥基-l，2，3-丙烷三甲酸、7-氯-2，3,8-喹啉三甲酸、1，2，4-苯三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、2-膦?；?l，2，4-丁烷三甲酸、1,3,5-苯三曱酸、1-羥基-l，2,3-丙烷三曱酸、4,5-二氫-4，5-二氧代-lH-吡咯并[2，3-F喹啉-2，7，9-三曱酸、5-乙?；?3-絲-6-甲基苯-l，2，4-三曱酸、3-氨基-5-苯甲酰基-6-曱基苯-1，2,4-三甲酸、1，2,3-丙烷三甲酸或金精三甲酸；或四羧酸，it口l，l-二環(huán)氧茈并[1，12-BCD噻吩-3,4,9,10-四甲酸(1，l國Dioxid-perylo[l，12-BCDlthiophen-3,4,9,10-tetracarbonsaure)，菲四甲酸如茈-3，4，9，10-四甲酸或茈-1,12-砜-3,4,9,10-四甲酸，丁烷四甲酸如1,2，3，4-丁烷四甲酸或內(nèi)消旋-l，2,3，4-丁烷四曱酸、癸烷-2，4，6，8-四甲酸、1，4，7，10，13，16-六氧雜環(huán)十八烷-2,3,11,12-四甲酸、1,2,4,5-苯四曱酸、1，2，11，12-十二垸四甲酸、1，2，5，6-己烷四甲酸、1，2，7，8-辛烷四甲酸、1，4，5,8-萘四甲酸、1，2，9，10-癸烷四甲酸、二苯曱酮四曱酸、3，3，，4，4，-二苯甲酮四曱酸、四氫呋喃四甲酸或環(huán)戊烷四曱酸，如環(huán)戊烷-l，2，3，4-四曱酸。在本發(fā)明方法中，更特別優(yōu)選使用具有l(wèi)個、2個、3個、4個或更多個環(huán)的未取代的或至少單取代的二羧酸、三羧酸或四羧酸，其中每個環(huán)可以包含至少一個雜原子，以及2個或更多個環(huán)可以包含相同或不同的雜原子。此類型優(yōu)選羧酸的實例是一環(huán)二羧酸、一環(huán)三羧酸、一環(huán)四羧酸、二環(huán)二羧酸、二環(huán)三羧酸、二環(huán)四羧酸、三環(huán)二羧酸、三環(huán)三羧酸、三環(huán)四羧酸、四環(huán)二羧酸、四環(huán)三羧酸和/或四環(huán)四羧酸。合適的雜原子是例如N、O、S、B、P、Si、Al，優(yōu)選的雜原子是N、S和/或0。合適的取代基尤其是-OH、硝基、氨基或烷基或烷氧基。作為本發(fā)明方法中的第一有機化合物，特別優(yōu)選使用乙炔二曱酸(ADC)，苯二甲酸，萘二曱酸，聯(lián)苯二甲酸如4，4，-聯(lián)苯二甲酸(BPDC)，聯(lián)吡啶二曱酸如2,2，-聯(lián)吡啶二曱酸，如2,2，-聯(lián)吡咬-5,5，-二曱酸，苯三曱酸如1，2，3-苯三曱酸或1,3，5-苯三曱酸(BTC)，金剛烷四曱酸(ATC)，金剛烷二苯甲酸鹽(ADB)，苯三苯甲酸鹽(BTB)，曱烷四苯甲酸鹽(MTB)，金剛烷四苯甲酸鹽或二羥基對苯二甲酸如2，5-二羥基對苯二曱酸(DHBDC)。更特別優(yōu)選尤其使用對苯二甲酸、2，5-二羥基對苯二甲酸、1，2，3-苯三甲酸、1，3，5-苯三甲酸或2，2，-聯(lián)吡咬-5，5，-二甲酸對本發(fā)明而言。還更特別優(yōu)選二羧酸，尤其是對苯二甲酸、萘二曱酸、間苯二曱酸、聯(lián)苯二甲酸、對氣基肉桂酸、丙二酸、富馬酸和蒽二曱酸。在優(yōu)選實施方案中，對苯二甲酸用作第一有機化合物。如果使用至少一種溶劑，優(yōu)選使用例如二甲基曱酰胺或二乙基甲酰胺或二曱基甲酰胺與二乙基甲酰胺作溶劑。特別優(yōu)選二乙基曱酰胺。在其它例如優(yōu)選實施方案中，使用萘-2，6-二甲酸作為第一有機化合物。如果使用至少一種溶劑，優(yōu)選使用例如甲醇或乙醇或甲醇與乙醇作為溶劑。特別優(yōu)選甲醇。第一有機化合物的使用濃度一般為0.1-30%重量，優(yōu)選為0.5-20%重量，特別優(yōu)選為2-10%重量，每種情況基于反應(yīng)體系減去陽極與陰極重量的總重量。因此，術(shù)語"濃度"在此情況下包含溶解于反應(yīng)體系中的第一有機化合物的量和例如如果合適的話，可懸浮在反應(yīng)體系中的第一有機化合物的量。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，作為電解進(jìn)程的函數(shù)，和尤其作為陽極分解或至少一種金屬離子的釋放的函數(shù)，和/或作為金屬-有機框架的形成的函數(shù)，將第一有機化合物連續(xù)和/或不連續(xù)加入。金屬(由該金屬借助于陽極氧化提供至少一種金屬陽離子)、第一有機化合物與溶劑的下列組合例如優(yōu)選對本發(fā)明而言Zn/BDC/DEF;Zn/DHBDC/DEF;Zn/H2BDC/DMF;Zn/BDC/DMF,MeOH;Zn/H2BDC/DMF;Zn/4,4，-BP-2，2-DC/DEF;Zn/2，6-NDC/DEF;Zn/H3BTB/H20,DMF，EtOH;Zn/H2BDC/DMSO;Zn/1，4曙NDC/DMF;Zn/H3BTB/DMF,EtOH;Zn/H2BDC/DMF，AN;Zn/H2BDC/DMSO;Zn/H2BDC/DMSO，MeOH;Zn/H2BDC/DMSO，正丙醇；Zn/H2BDC/NMP;Zn/m-BDC/DMF，AN;Zn/1，4-NDC/DMF,EtOH;Zn/H2N-BDC/DEF,EtOH;Zn/1，4-NDC/DEF;Zn/2，6-NDC/DEF;Zn/PDC/DEF;Cu/BDC/DEF;Cu/l，3,5-BTC/EtOH;Cu/l，2，3曙BTC/MeOH;Cu/H3BTB/H20，DMF，EtOH;Cu/H2BDC(OH)2/DMF;Cu/瘞吩二羧^/DEF;Cu/參吩二甲^/DMF;Cu/瘞吩二甲^/MeOH;Cu/丙二^/DMF;Cu/戊二^/DMF;Cu/酒石^/DMF;Fe/H2BDC/DMF;Fe/H3BDC/DMF;Fe/BTC/固F;Fe/BDC/DMF，EtOH;Fe/BPDC/DMF,正丙醇；Fe/m-BDC/吡咬；Fe/m-BDC/DMF，吡咬;Co/BDC/MeOH;Co/H2BDC/NMP;Co/H2BDC/DMFMg/BDC/DFE;Mg/BDC(OH)2/DMF;Pb/H2BDC/DMF,EtOH。此處，下列的縮寫適用BDC苯二曱酸m-BDC間苯二甲酸H2BDC二氬對苯二甲酸H2N-BDC氨基對苯二甲酸4，4，-BP-2,2，-DC4,4，-聯(lián)苯-2，2，-二甲酸4，4，-BPDC4，4，-聯(lián)苯二甲酸H3BTB苯三苯甲酸鹽(Benzoltribenzoat)1，3，5畫BTC1，3，5畫苯三曱酸1，2，3畫BTC1,2,3-苯三甲酸DHBDC2，5-二羥基對苯二甲酸2，6-NDC2，6-萘二甲酸1，4-NDC1，4-萘二甲酸PDC芘二甲酸當(dāng)本發(fā)明方法按"一步合成"進(jìn)行時，這些組合同樣是優(yōu)選的，其中額外使用更詳細(xì)地解釋在下面的第二有機化合物。在本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成"的特別優(yōu)選的實施方案中，反應(yīng)介質(zhì)包含至少一種合適的電解質(zhì)鹽。取決于使用的第一有機化合物和/或合適的話可以使用的溶劑，也可以在本發(fā)明方法中不用額外的電解質(zhì)鹽進(jìn)行中間體配合物的制備?？梢栽诒景l(fā)明方法的步驟a)或"一步合成，，中使用的電解質(zhì)鹽基本上沒有限制。優(yōu)選使用例如無機酸、磺酸、膦酸、代硼酸、烷氧基磺酸或羧酸，或其它酸性化合物，如磺酰胺或二酰亞胺。因此，至少一種電解質(zhì)鹽的可能陰離子成分尤其是硫酸根、硝酸根、亞硝酸根、亞石危酸根、二亞疏酸根、磷酸根、磷酸氬根、磷酸二氬根、二磷酸根、三磷酸根、亞磷酸根、氯離子、氯酸根、溴離子、溴酸根、碘離子、碘酸根、碳酸根或碳酸氬根?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的電解質(zhì)鹽的可能陽離子成分尤其是堿金屬離子如Li+、Na+、K+或Rb+，堿土金屬離子如Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+，銨離子或磷備t離子。在銨離子中，可以提及季銨離子和質(zhì)子化的一元胺、二元胺和三元胺。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用于本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成"的季銨離子的實例尤其是，-對稱的銨離子，如四烷基銨，優(yōu)選具有d-C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基的四烷基銨，如四甲基銨、四乙基銨、四丙基銨、四丁基銨，或-不對稱銨離子，如不對稱四烷基銨，優(yōu)選具有d-C4烷基例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基的不對稱四烷基銨，如甲基三丁基銨，或-具有至少一個芳基例如苯基或萘基，或至少一個烷基芳基例如節(jié)基，或至少一個芳基烷基和至少一個烷基優(yōu)選d-C4烷基例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基的銨離子，如芳基三烷基銨離子，如爺基三甲基銨或爺基三乙基銨。在特別優(yōu)選的實施方案中，將至少一種包含曱基三丁基銨離子作為至少一種陽離子成分的電解質(zhì)鹽用于本發(fā)明的方法中。在特別優(yōu)選的實施方案中，使用甲基三丁基甲基硫酸銨作為本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成，，中的電解質(zhì)鹽。離子液體如甲基乙基氯化咪唑錯鹽或甲基丁基氯化咪唑錯鹽也可以用作本發(fā)明方法的電解質(zhì)鹽。在同樣優(yōu)選的實施方案中，使用甲基磺酸鹽作為本發(fā)明方法中的電解質(zhì)鹽。作為至少一種電解質(zhì)鹽的陽離子成分，還可以根據(jù)本發(fā)明提及質(zhì)子化雜環(huán)或季銨化雜環(huán)，如咪唑啉^^離子。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，用于形成中間體配合物的化合物可以經(jīng)由至少一種電解質(zhì)鹽的陽離子成分和/或陰離子成分引入至反應(yīng)介質(zhì)中。這些化合物是那些影—山'、—i"&a^",。卞&人*擅中間體中的化合物，以及還可以是那些包含在得到的中間體中的化合物。尤其是，至少一種包含在得到的中間體配合物中的化合物可以經(jīng)由至少一種電解質(zhì)鹽來引入本發(fā)明方法中。關(guān)于這方面，優(yōu)選例如尤其是四烷基羧酸銨，如l，3,5-苯三甲酸的單四烷基銨鹽。在該實施方案中，優(yōu)選尤其將l，3，5-苯三甲酸與四烷基氫氧化銨在作為溶劑的曱醇中一起使用。進(jìn)行該處理的方法尤其提供了四烷基氬氧^本發(fā)明因此還提供)一種如上ii的方法，;其中至二、一種形成金屬-有機框架所需的化合物，優(yōu)選至少一種包含在待制備的金屬-有機框架中的化合物至少部分經(jīng)由至少一種電解質(zhì)鹽引入至反應(yīng)體系中。在本發(fā)明方法的實施方案中，因而可以在步驟a)或"一步合成"中，除了作為金屬離子源的至少一個陽極以外，還將金屬離子經(jīng)由至少一種電解質(zhì)鹽的陽離子成分引入至反應(yīng)介質(zhì)中。同樣，可以將至少一種不同于至少一種借助于陽極氧化引入的金屬離子的金屬離子經(jīng)由至少一種電解質(zhì)鹽的陽離子成分引入至反應(yīng)介質(zhì)中。該情況下，所述差異可以是陽離子的價數(shù)和/或金屬的類型。同樣可以使用那些其陰離子成分是在本發(fā)明方法中作為電解質(zhì)鹽用于形成中間體配合物的化合物的鹽。因此尤其可以使用其陰離子成分是如下物質(zhì)的電解質(zhì)鹽例如單羧酸根或二羧酸根或三羧酸根或四羧酸根，或單磺酸根或二磺酸根或三磺酸根或四磺酸根，優(yōu)選二羧酸根或三羧酸根或四羧酸根，更優(yōu)選的是優(yōu)選使用的芳族二羧酸、三羧酸或四羧酸的二羧酸根或三羧酸根或四羧酸根。本發(fā)明因此也提供了一種如上所述的方法，其中至少一種電解質(zhì)鹽包含第一有機化合物的鹽。在本發(fā)明方法中，至少一種電解質(zhì)鹽的濃度一般為0.01-10%重量，優(yōu)選為0.05-5%重量，特別優(yōu)選為0.1-3%重量，每種情況基于存在于反應(yīng)體系中的所有電解質(zhì)鹽的總重量，以及也基于不考慮陽極和陰極的反應(yīng)體系的總重量。如果本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成"以分批方式進(jìn)行，則通常首先提供包含原料的反應(yīng)介質(zhì)，隨后施用電流，然后通過泵送將反應(yīng)混合物進(jìn)行循環(huán)。如果本發(fā)明方法連續(xù)進(jìn)行，則通常將子料流從反應(yīng)介質(zhì)中排出，將包含于其中的中間體配合物分離，并將母液返回。在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明方法的步驟a)或"一步合成"的進(jìn)行應(yīng)使得防止通過陽極氧化釋放的金屬離子再沉積在陰極上。根據(jù)本發(fā)明，所述再沉積優(yōu)選通過例如使用在給定反應(yīng)介質(zhì)中具有適當(dāng)?shù)臍涑妱莸年帢O來防止。這樣的陰極例如是前面提及的石墨、銅、鋅、錫、錳、銀、金、鉑陰極或包含合金如鋼、青銅或黃銅的陰極。根據(jù)本發(fā)明，再沉積還優(yōu)選通過例如用于反應(yīng)介質(zhì)中有利于陰極形成氫氣的電解質(zhì)來防止。在這種情況下，尤其優(yōu)選包含至少一種質(zhì)子溶劑的電解質(zhì)。此類溶劑的優(yōu)選實例在前面已經(jīng)給出。特別優(yōu)選醇，尤其為甲醇和乙醇。根據(jù)本發(fā)明，再沉積還優(yōu)選通過例如至少一種包含在反應(yīng)介質(zhì)中導(dǎo)致陰極去極化的化合物來防止。對本發(fā)明而言，導(dǎo)致陰極去極化的化合物是任何在給定反應(yīng)條件下在陰極被還原的化合物。優(yōu)選的陰極去極化劑尤其是在陰極被加氬二聚的化合物。在本文中特別優(yōu)選的化合物的實例是丙烯腈、丙烯酸酯和馬來酸酯，如更優(yōu)選為馬來酸二甲酯。作為陰極去極化劑，還尤其優(yōu)選包含至少一個在陰極被還原的羰基的化合物。含有羰基的此類化合物的實例是酯，如鄰苯二曱酸二烷基酯和酮如丙酮。作為陰極去極化劑，尤其優(yōu)選至少具有一個在陰極被還原的N-O鍵、N-N鍵和/或N-C鍵的化合物。此類化合物的實例是具有硝基的化合物，具有偶氮基的化合物，具有氧化偶氮基的化合物，肟，吡啶，亞胺，腈和/或氰酸酯。在本發(fā)明方法中，還可以將至少兩種前面提及的措施進(jìn)行組合來防止陰極再沉積。例如，可以既使用有利于陰極形成氫氣的電解質(zhì)，又使用具有適當(dāng)?shù)臍涑妱莸碾姌O。同樣，可以既使用有利于陰極形成氫氣的電解質(zhì)，又將至少一種導(dǎo)致陰極去極化的化合物加入。同樣，可以既添加至少一種導(dǎo)致陰極去極化的化合物，又使用具有適當(dāng)?shù)臍涑妱莸年帢O。還可以既使用有利于陰極形成氫氣的電解質(zhì)，又使用具有適當(dāng)?shù)臍涑妱莸碾姌O并還添加至少一種導(dǎo)致陰極去極化的化合物。因此，本發(fā)明還提供了一種如上所述的方法，其中在步驟a)或在"一步合成"中的至少一種金屬離子的陰極再沉積至少部分借助于至少一種下列措施進(jìn)行防止(i)使用有利于陰極形成氫氣的電解質(zhì)；(ii)添加至少一種導(dǎo)致陰極去極化的化合物；(iii)使用具有適當(dāng)?shù)臍涑妱莸年帢O。本發(fā)明因此同樣提供了一種如上描述的方法，其中才艮據(jù)(i)的電解質(zhì)包含至少一種質(zhì)子溶劑，特別是醇，更優(yōu)選甲醇和/或乙醇。本發(fā)明因此同樣提供了一種如上描述的方法，其中陰極去極化是加氫二聚，尤其是馬來酸二酯、更優(yōu)選馬來酸二甲酯的加氫二聚。尤其，本發(fā)明涉及一種如上描述的方法，其中使用至少一種質(zhì)子溶劑，優(yōu)選醇，更優(yōu)選甲醇或乙醇或曱醇與乙醇的混合物，和至少一種能陰極加氫二聚的化合物，優(yōu)選馬來酸二酯，更優(yōu)選馬來酸二甲酯來防止再沉積。在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明方法對于步驟a)或?qū)τ?一步合成，，以循環(huán)方式進(jìn)行操作。對本發(fā)明而言，該"電解回路"指任何其中存在于電解池中的至少一部分反應(yīng)體系從電解池中排出的工藝設(shè)置，并且如果合適的話，將排出的料流進(jìn)行至少一個中間處理步驟如至少一步熱處理或添加和/或從排出的料流中除去至少一種成分并返回至水解電池中。對本發(fā)明而言，此類電解回路特別優(yōu)選結(jié)合板疊池、管式池或鉛筆刀電池來操作。在制備完成后，在兩步合成情況下，通常結(jié)晶的多孔中間體配合物一般在母液中以初凝晶形式存在。在中間體配合物的制備完成后，中間體配合物的框架固體可以從其母液中分離出。該分離步驟原則上可以借助于任何合適的方法進(jìn)行。該中間體優(yōu)選通過固-液分離，離心，萃取，過濾，膜過濾，交叉流過濾，滲濾(Diafiltration),超濾，使用絮凝劑如非離子輔劑、陽離子輔劑和/或陰離子輔劑進(jìn)行絮凝，通過添加添加劑如鹽、酸或堿進(jìn)行pH改變，浮選，噴霧干燥，噴霧制粒或在升高的溫度下和/或在降低的壓力和固體濃度下蒸發(fā)母液。分離之后可進(jìn)行至少一個另外的洗滌步驟，至少一個另外的干燥步驟和/或至少一個另外的煅燒步驟。如果本發(fā)明方法的步驟a)之后進(jìn)行至少一個洗滌步驟，則洗滌優(yōu)選使用至少一種在合成中使用的溶劑來進(jìn)行。如果本發(fā)明方法的步驟a)之后，合適的話在至少一個洗滌步驟之后，進(jìn)行至少一個干燥步驟，則將框架固體一般在20-120°C、優(yōu)選在40-100°C、特別優(yōu)選56-60。C溫度下進(jìn)行干燥。同樣優(yōu)選在減壓下進(jìn)行干燥，其中該溫度一般能夠選擇使得至少一種洗滌液體至少部分、優(yōu)選基本上全部從結(jié)晶多孔金屬-有機框架中除去，并且該框架結(jié)構(gòu)同時不被破壞。干燥時間一般為0.1-15小時，優(yōu)選0.2-5小時，特別優(yōu)選0.5-1小時。在步驟a)中的任選至少一個洗滌步驟和任選至少一個干燥步驟之后可以進(jìn)行至少一個煅燒步驟，該煅燒步驟中溫度優(yōu)選選擇使得該框架的結(jié)構(gòu)不被破壞。洗滌和/或干;^/或、煅燒尤其〗吏得可以實現(xiàn)例如至少部分、優(yōu)i^4Ui定量除去可能已使用的模板化合物，合適的話以用于電化學(xué)制備本發(fā)明框架。如上所述，在本發(fā)明方法的步驟b)中，中間體配合物既可以先不分離出來而與第二有才;u化合物反應(yīng)，也可以將中間體配合物分離出來并再與第二有機化合物反應(yīng)，優(yōu)選在溶劑中反應(yīng)。該反應(yīng)典型地以與制備多孔金屬-有機框架的常規(guī)方法相同的方式進(jìn)行。步驟b)中的反應(yīng)優(yōu)選在溶劑中或溶劑混合物中進(jìn)行。此處，可以使用如可以用于本發(fā)明方法的步驟a)中的液相。除了中間體配合物和第二有機化合物以外，其它添加劑可以參與反應(yīng)。步驟b)形成的金屬-有機框架的分離和其它任選步驟可以以與對于來自步驟a)的中間體配合物所述相同的方式進(jìn)行。同樣，本發(fā)明的金屬-有機框架的分離和其它任選步驟可以在"一步合成"情況下按兩步合成的步驟a)中所述進(jìn)行。步驟b)的反應(yīng)優(yōu)選在50。C-200。C的溫度下進(jìn)行。該溫度更優(yōu)選為100。C醫(yī)200。C。第二有機化合物包含至少一個選自N、O、S和卣素的雜原子，其中N、O、S能以胺、亞胺、重氮、醇、醚、酮、醛、過氧、硫醇、硫醚或二硫基團(tuán)存在。第二有機化合物優(yōu)選為單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)的飽和或不飽和烴，其中至少一個環(huán)碳已被選自N、O和S的雜原子替代。上述烴可以是未取代的或取代的。如果存在一個以上的取代基，則取代基可以是相同的或不同的。取代基可以各自彼此獨立地為氨基，羥基，硫代(Thio)，卣素，擬卣素，氧代，甲酰基，酰胺基或具有l(wèi)-4個碳原子的支化或未支化的飽和或不飽和脂族烴基。如果取代基包含一個或多個氫原子，則它們中的每一個可以彼此獨立地還被具有1-4個碳原子的支化或未支化的飽和或不飽和脂族烴基替代。鹵素可以是氟、氯、溴或碘。擬囟素可以是例如氰基、氰酸酯基或異氰酸酯基。具有1-4個碳原子的支化或未支化的飽和或不飽和脂族烴基是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、乙烯基、乙炔基或烯丙基。單環(huán)烴、雙環(huán)烴或多環(huán)經(jīng)優(yōu)選具有5元環(huán)或6元環(huán)，更優(yōu)選為6元環(huán)。此外，優(yōu)選至少一個雜原子為氮。同樣優(yōu)選所述第二有機化合物具有至少兩個雜原子。此外，所述第二有機化合物優(yōu)選具有正好兩個雜原子，優(yōu)選氮。當(dāng)烴具有其中存在兩個雜原子、優(yōu)選氮的6元環(huán)時，這些雜原子優(yōu)選位于相對于彼此的對位位置。還優(yōu)選的是，所述第二有機化合物衍生于不飽和的芳烴或全部飽和的烴。如果所述第二有機化合物具有一個以上的環(huán)，則優(yōu)選至少一個環(huán)是芳族的。衍生得到所述第二有機化合物的單環(huán)烴是例如環(huán)丁烷、環(huán)丁烯、環(huán)丁二烯、戊烷、戊烯、戊二烯、苯、環(huán)己烷或環(huán)己烯。衍生得到所述第二有機化合物的單環(huán)烴優(yōu)選為苯或環(huán)己烷。衍生得到所述笫二有機化合物的雙環(huán)烴可以例如包含兩個經(jīng)由共價單鍵或經(jīng)由R基團(tuán)彼此連接在一起的環(huán)。R可以是-O-,誦NH誦，-S畫，-OC(O)畫，畫NHC(O)國，國N-N誦或具有1-4個碳原子且可以被選自-O-、-NH-、-S-、-OC(O)-、-NHC(O)-、-N-N-的一個原子或官能團(tuán)間斷或獨立地被多個原子或官能團(tuán)間斷的支化或未支化的飽和或不飽和脂族烴基。衍生得到所述第二有機化合物并且包含兩個經(jīng)由共價單鍵或經(jīng)由R基團(tuán)彼此連接在一起的環(huán)的雙環(huán)烴的實例是聯(lián)苯、均二苯代乙烯、二苯醚、N-苯基苯甲酰胺和偶氮苯。優(yōu)選聯(lián)苯。此外，衍生得到第二化合物的雙環(huán)烴可以是稠環(huán)體系。此類烴的實例是萘烷、1，2，3，4-四氬化萘、萘、茚、1，2-二氫化茚、并環(huán)戊二烯。優(yōu)選l，2，3，4-四氫化萘和萘。而且，衍生得到第二有機化合物的雙環(huán)烴可以有橋環(huán)體系。此類烴的實例是雙環(huán)[2.2.1庚烷和雙環(huán)[2.2.2辛烷，后者是優(yōu)選的。衍生得到第二有機化合物的多環(huán)烴可以同樣包含稠環(huán)體系和/或橋環(huán)體系。此類烴的實例是二橋聯(lián)苯(Biphenylen)、引達(dá)省(Indacen)、藥、非那烯(Phenalen，均并三苯)、菲、蒽、萘、芘、Crysen、苯并[9，10菲、1，4誦二氫-l，4-乙醇萘和9，10-二氫-9，10-乙醇蒽。優(yōu)選芘、1，4-二氫-1，4-乙醇萘和9，10-二氬-9，10-乙醇蒽。特別優(yōu)選作為第二有機化合物的環(huán)體系是咪唑和下列化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>本發(fā)明還提供了可由本發(fā)明方法得到的多孔金屬-有機框架。來自步驟b)或來自"一步合成"的結(jié)晶多孔金屬-有機框架一般以細(xì)粉末得到，其中晶體借助于SEM(掃描電鏡)測定的尺寸為0.1-100jim。根據(jù)本發(fā)明制備的多孔金屬-有機框架的孔尺寸可以經(jīng)由第一有機化合物、第二有機化合物和如果合適的話，其它有機化合物的類型和數(shù)量和/或至少一種金屬離子的類型和如果合適的話，氧化態(tài)在寬范圍內(nèi)設(shè)定。因此，本發(fā)明制備的框架可以包含微孔，或中孔，或大孔，或微孔與中孔，或微孔與大孔，或中孔與大孔，或微孔與中孔和大孔。本發(fā)明制備的框架特別優(yōu)選包含微孔，或中孔，或微孔與中孔。使用的術(shù)語"微孔"對本發(fā)明而言指直徑不超過2nm的孑L。使用的術(shù)語"中孑L"對本發(fā)明而言指直徑大于2cm至50nm的孔。這些定義對應(yīng)于在PureAppl.Chem.45(1976)第71及往下頁，尤其第79頁給出的定義。微孔和/或中孔的存在可以由氮氣吸收測量法在77K下根據(jù)DIN66131和DIN66135和DIN66134進(jìn)行測量。本發(fā)明因此還提供了如前所述的包含微孔或中孔或兼具微孔和中孔的框架。本發(fā)明制備的結(jié)晶多孔金屬-有機框架根據(jù)DIN66135測定的比表面積一般至少為5m"g，尤其為大于5m"g,更優(yōu)選至少10m2/g,尤其為大于10m2/g，更優(yōu)選為至少50m2/g,尤其為大于50m"g，更優(yōu)選為至少100m2/g,尤其為大于100m2/g，更優(yōu)選為至少250m2/g,尤其為大于250m2/g,更優(yōu)選為至少500m2/g，尤其為大于500m2/g，其中所述比表面積能夠達(dá)到大于1000mVg，例如大于2000m2/g,作為進(jìn)一步實例，大于3000m2/g以及特別的實例大于4000m2/g。使用的術(shù)語"比表面積"對本發(fā)明而言指根據(jù)Langmuir模型在77K下按照DIN66135測定的表面積。本發(fā)明因此還提供上文描述的金屬-有機框架，其具有按照DIN66135測定的大于或等于500m2/g、優(yōu)選大于或等于1000m2/g、特別優(yōu)選大于或等于1250m2/g的比表面積。在本發(fā)明方法的其它實施方案中，將已從母液中分離出的多孔金屬-有機框架成型，以制備一個或多個成型體。這些成型體的可能幾何形狀基本上沒有限制。實例尤其為丸如盤狀丸、片、球、顆粒、擠出物如桿擠出物、蜂巢、網(wǎng)柵和中空體。所有合適的方法原則上都可以用于制備這些成型體。制備成型體的優(yōu)發(fā)明而言，下列的方法尤其是優(yōu)選的-將框架單獨捏合或與至少一種粘合劑和/或至少一種粘稠劑和/或至少一種模板化合物一起捏合得到混合物；將得到的混合物借助于至少一種合適的方法如擠出而成型；任選洗滌和/或干燥和/或煅燒擠出物；任選整理。-將框架施用至至少一種任選多孔的栽體材料上。然后將得到的材料通過上面描述的方法進(jìn)一步加工得到成型體。-將框架施用至至少一種任選多孔的底材上。捏合與成型可以通過任何合適的方法進(jìn)行，例如如在UllmannsEnzyklopadiederTechnischenChemie，第4版，第2巻,第313頁及往下各頁(1972)中所述，前述文獻(xiàn)的相關(guān)內(nèi)容全部引入本專利申請中作為參考。例如，捏合和/或成型可以優(yōu)選借助于如下方式進(jìn)行在有或無至少一種粘合劑材料存在下借助于活塞壓機、軋壓機，配混，壓丸，壓片，擠出，共擠出，發(fā)泡，紡絲，涂敷，制粒，優(yōu)選噴霧制粒，噴霧，噴霧干燥或這些方法中的兩種或更多種方法的組合。在本發(fā)明方法中特別優(yōu)選制備丸和/或片。捏合和/或成型可以在升高的溫度下，例如在室溫至300。C的溫度下，和/或升高的壓力下，例如在大氣壓至幾百巴的壓力下，和/或在保護(hù)氣體氣氛中，例如在有至少一種稀有氣體、氮氣或兩種或更多種的混合物存在下進(jìn)行。捏合和/或成型根據(jù)本發(fā)明方法的其它實施方案在添加至少一種粘合劑下進(jìn)行，其中使用的粘合劑原則上是能夠確保用于將組合物捏合和/或成型的所需粘度的任何化合物。因此，粘合劑對本發(fā)明而言既可以是增粘化合物也可以是降粘化合物。優(yōu)選的粘合劑包括例如氧化鋁，或例如在WO94/29408中描述的包含氧化鋁的粘合劑，例如在EP0592050Al中描述的包含二氧化硅的粘合劑，例如在WO94/13584中描述的包含二氧化硅和氧化鋁的混合物的粘合劑，如在JP03-037156A中描述的包含粘土礦的粘合劑，例如蒙脫土、高呤土、膨潤土、多水高呤土、地開石(Dickit)、珍珠陶土和富硅高嶺土，在EP0102544Bl中描述的包含烷氧基硅烷的粘合劑，例如四烷氧基硅烷，如四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基珪烷、四丁氧基硅烷，和例如三烷氧基硅烷，如三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、三丁氧基硅烷，烷氧基鈥酸鹽，例如四烷氧基鈦酸鹽，如四曱氧基鈦酸鹽、四乙氧基鈥酸鹽、四丙氧基鈦酸鹽、四丁氧基鈥酸鹽，和例如三烷氧基鈦酸鹽，如三甲氧基鈥酸鹽、三乙氧基鈥酸鹽、三丙氧基鈦酸鹽、三丁氧基鈥酸鹽，烷氧基鋯酸鹽，例如四烷氧基鋯酸鹽，如四曱氧基鋯酸鹽、四乙氧基鋯酸鹽、四丙氧基鋯酸鹽、四丁氧基鋯酸鹽，和例如三烷氧基鋯酸鹽，如三甲氧基鋯酸鹽、三乙氧基鋯酸鹽、三丙氧基鋯酸鹽、三丁氧基鋯酸鹽，硅溶膠，兩親性物質(zhì)和/或石墨。特別優(yōu)選石墨。作為增粘化合物，合適的話，除了上述化合物以外，還可以例如使用有機化合物和/或親水性聚合物如纖維素或纖維素衍生物如甲基纖維素和/或聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯和/或聚乙烯醇和/或聚乙烯吡咯烷酮和/或聚異丁烯和/或聚四氫呋喃。作為粘稠劑，優(yōu)選使用尤其是水或至少一種醇，如具有l(wèi)-4個碳原子的一元醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇或2-甲基-2-丙醇，或水與至少一種上面提及的醇或多元醇如二醇，優(yōu)選水混溶性多元醇的混合物，這些醇既可以單獨也可以作為混合物與水和/或至少一種上述提及的一元醇一起使用?？梢杂糜谀蠛虾?或成型的其它添加劑尤其是胺或胺衍生物，如四烷基銨化合物或氨基醇和含碳酸根的化合物如碳酸鉤。此類其它的添加劑例如在EP0389041Al、EP0200260Al或WO95/19222中描述的那些，前述文獻(xiàn)的相關(guān)內(nèi)容全部并入至本專利申請作為參考。添加劑如模板化合物、粘合劑、粘稠劑、增粘物質(zhì)在成型和捏合中的添加順序原則上不是關(guān)鍵的。在本發(fā)明方法的其它優(yōu)選實施方案中，將通過捏合和/或成型得到的成型體進(jìn)行至少一次干燥處理，該處理一般在25-300。C、優(yōu)選在50-300。C、特別優(yōu)選在100-300。C的溫度下進(jìn)行。同樣可以在減壓下或在保護(hù)氣體氣氛下或通過噴霧干燥來進(jìn)行干燥。在特別優(yōu)選的實施方案中，至少一種作為添加劑加入的化合物至少部分在該干燥操作期間從成型體中除去。在本發(fā)明方法的其它實施方案中，將框架施用到至少一種任選的多孔材料上。此處優(yōu)選^f吏用多孔底材。該施用特別優(yōu)選通過用液體浸漬、在液體中浸泡、噴霧、從液相中沉積、從氣相中沉積(蒸汽沉積)、沉積、共沉積和涂敷來進(jìn)行。作為任選多孔的底材，優(yōu)選使用氧化鋁、硅膠、硅酸鹽、硅藻土、高嶺土、氧化鎂、活性炭、二氧化鈦、磷酸鹽和/或沸石。如果例如使用無孔底材的話，在本發(fā)明方法的其它實施方案中，可以通過將多孔金屬-有機框架施用于無孔成型體上來制備殼結(jié)構(gòu)，如由涂敷催化劑已知的那樣。本發(fā)明因此還提供包含至少一種如上描述的多孔金屬-有機框架和/或可通過如上描述的方法得到的框架的成型體。當(dāng)然，在本發(fā)明方法中，在制備成型體中還可以添加至少一種合適的成孔劑。本發(fā)明方法中可以使用的成孔劑是所有致使最終的成型體具有特定孔尺寸、特定孔尺寸分布和/或特定孔體積的化合物。本發(fā)明方法中使用的成孔劑尤其優(yōu)選是乙烯基聚化合物，如聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚烯烴，聚酰胺和聚酯。更特別優(yōu)選的成孔劑是例如可至少部分、優(yōu)選基本上全部在本發(fā)明方法的煅燒溫度下除去的化合物。在這方面，可提及例如丙二酸、檸檬酸、甲酸、乙酸及其鹽。將本發(fā)明制備的多孔金屬-有機框架和/或根據(jù)本發(fā)明制備的并且包含至少一種根據(jù)本發(fā)明制備的多孔金屬-有機框架的成型體原則上可以以任何可想到的方式^f吏用。它們特別優(yōu)選用作顏料或用作傳感器，用作電導(dǎo)體或用作離子導(dǎo)體。特別優(yōu)選其中可利用框架的高比表面積的應(yīng)用。特別優(yōu)選使用框架(如果合適的話，該框架包含在成型體中)來純化氣體和/或液體，作為催化劑，吸收和/或儲存和/或釋放液體和/或氣體。因此，本發(fā)明還提供如上描述的多孔金屬-有機框架或可通過如上描述的方法獲得的多孔金屬-有機框架在純化至少一種液體和/或至少一種氣體或作為至少一種液體和/或至少一種氣體的儲存介質(zhì)的用途。特別優(yōu)選在儲存至少一種氣體，特別是氫氣、d-C4烴如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和尤其是曱烷中的用途。還特別優(yōu)選使用本發(fā)明的多孔金屬-有機框架以用于在1-750巴壓力，例如優(yōu)選1-150巴、更優(yōu)選1-80巴、更優(yōu)選45-80巴、特別優(yōu)選50-80巴、或例如優(yōu)選45-750巴、更優(yōu)選45-150巴、更優(yōu)選50-150巴、特別優(yōu)選50-80巴的容器中儲存至少一種氣體和/或至少一種液體，特別優(yōu)選至少一種氣體，更特別優(yōu)選用于儲存甲烷或氫氣。這類容器可以用于例如如可以使用的燃料電池的領(lǐng)域，以例如運行固定、移動和/或便攜式應(yīng)用。這類應(yīng)用是例如在發(fā)電廠、汽車、運貨車、公共汽車、無線應(yīng)用、移動電話或便攜式電腦或機器人中的應(yīng)用，尤其是由于移動原因不依靠固定能量供應(yīng)的那些。此類容器原則上具有任何合適的幾何形狀。由于根據(jù)本發(fā)明可行的低壓，偏離了標(biāo)準(zhǔn)的圓柱形狀以及^"求以例如能適應(yīng)汽車構(gòu)造中可利用的特定空間的容器優(yōu)選也可以是的。其結(jié)果是，可以可變地構(gòu)造的容器能夠適于在其它情況下不能利用的汽車的中空空間，并且可以獲得有價值的儲存和可用的空間。此外，通過本發(fā)明方法制備的框架可以用于氣體分離。其它用途是用于光學(xué)應(yīng)用或》茲應(yīng)用，作為活性化合物、填料或載體，尤其是催化劑載體。本發(fā)明通過下列實施例進(jìn)行說明。實施例實施例1制備對苯二甲酸銅-TEDA金屬-有機框架將47.5g二乙基曱酰胺、4.0g對苯二曱酸、5.0g馬來酸二甲酯和l.Og曱基三丁基曱^^克酸銨稱入到具有兩個銅電極(間距l(xiāng).Ocm，面朝著另一電極的面積在每種情況下為9.9cm"并配有磁力攪拌器、惰性氣體沖洗和玻璃冷凝器的柱狀雙壁池中，并在攪拌的同時加熱至60。C。將該懸浮體隨后在0.2安下電解4小時。于是形成綠藍(lán)色懸浮體，并很快沉降。將得到的沉積在氮氣流中濾出，并用50ml氯仿洗滌兩次。將濾餅在氮氣氛中轉(zhuǎn)移至玻璃瓶中并在高真空中活化(直到達(dá)到約10—5m巴的壓力為止)。得到了重5.6g的對苯二甲酸銅框架，為中間體配合物。在第二步中，將o.35g電化學(xué)制備的對苯二甲酸銅(II)框架加入到0.2gTEDA(TEDA，三亞乙基二胺，1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，DABCO)和0.25ml甲酸在35ml甲醇和5ml二甲基曱酰胺中的溶液中。將混合物在Teflon高壓釜中在170。C下保持l小時。將固體濾出，用30ml曱醇洗滌，并在真空干燥箱中在ll(TC下干燥。產(chǎn)量是0,3gTEDA改性的對苯二甲酸銅框架。借助于1\2根據(jù)DIN66135在77K下測定比表面積(由Langmuir等溫線計算)。電化學(xué)制備的框架作為中間體配合物在與TEDA反應(yīng)之前具有477m2/g的比表面積。通過本發(fā)明方法得到的新穎的框架在所述反應(yīng)之后具有1424m2/g的比表面積。實施例2將包含ll.Og1，4-萘二曱酸、5.6gDABCO(二氮雜雙環(huán)辛烷)、17.2gMTBS(甲基三丁基甲差J克酸銨)和1816.2g甲醇(MeOH)的電解質(zhì)引入到電池回路中。測得電導(dǎo)率為1.8mS/cm。電池回路包括管式池、玻璃冷卻器和循環(huán)泵。該泵以約7001/h循環(huán)電解質(zhì)或所得懸浮體。管式池包含不銹鋼管(長度55cm，內(nèi)徑5.00cm)作為陰極和銅棒作為陽極(長度55cm，直徑3.7cm，表面積639cm2)。電解池中的排列確保借助于各種氣密密封和螺絲連接，使得電極同心排列并保證在陽極周圍在陰極和P曰極之間的距離是均勻的。將恒溫至39。C的電解質(zhì)泵送通過該環(huán)形空間。將該池在1A電流和1.4V池電壓下操作2小時(2.0Ah)至每摩爾1，4-萘二甲酸1.5法拉第的電流輸入。電解完成之后，將電解質(zhì)過濾并用2x50mlMeOH洗滌。將結(jié)晶產(chǎn)物在50。C和2毫巴下干燥，得到10.5g(l，4-萘二甲酸)CuH(DABCO)(K5(產(chǎn)率=100%，基于2g從陽極溶解的銅)。表面積由Langmuir方法根據(jù)DIN66135測定，為942m2/g。實施例3將包含8.5g對苯二甲酸、2.8gDABCO(二氮雜雙環(huán)辛烷)、17.2gMTBS(甲基三丁基甲^i^危酸銨)和1821.5gMeOH的電解質(zhì)引入到電池回路中。測得電導(dǎo)率為1.6mS/cm。電池回路包4舌管式池、玻璃冷卻器和循環(huán)泵。該泵以約7001/h循環(huán)電解質(zhì)或所得懸浮體。管式池包含不銹鋼管(長度55cm,內(nèi)徑5.00cm)作為陰極和銅棒作為陽極(長度55cm,直徑3.7cm,表面積639cm2)。電解池中的排列確保借坳于各種氣密密封和螺絲連接，使得電極同心排列并保證在陽極周圍在陰極和陽極之間的距離是均勻的。將恒溫至44°C的電解質(zhì)泵送通過該環(huán)形空間。抖該池在1A電流和1.2-1.8V池電壓下操作2小時(2.0Ah)至每摩爾對苯二，酸1.5法拉第的電流輸入。龜解完成之后，將電解質(zhì)過濾并用MeOH洗滌。將結(jié)晶產(chǎn)物在50°C和2毫巴下干燥，得到9.9g(對苯二甲酸)CuU(DABCO)o.5(產(chǎn)率-77。/。，基于3g從陽極溶解的銅)。表面積由Langmuir方法根據(jù)DIN66135測定，為2055rm2/g。權(quán)利要求1.一種制備包含至少兩種配位至至少一種金屬離子上的有機化合物的多孔金屬-有機框架的方法，該方法包括如下步驟將至少一個含有對應(yīng)于上述至少一種金屬離子的金屬的陽極在有第一有機化合物和第二有機化合物存在下在反應(yīng)介質(zhì)中氧化，其中所述第一有機化合物具有至少兩個羧基并且所述至少兩種有機化合物配位至至少一種金屬離子上。2.—種制備包含至少兩種配位至至少一種金屬離子上的有機化合物的多孔金屬-有機框架的方法，該方法包括如下步驟a)將至少一個含有對應(yīng)于上述至少一種金屬離子的金屬的陽極在有具有至少兩個氛基的笫一有機化合物存在下在反應(yīng)介質(zhì)中氧化，所述皿配位至所述至少一種金屬離子上，以形成包含所述至少一種金屬離子和第一有機化合物的中間體配合物；b)將該中間體配合物在規(guī)定的溫度下與第二有機化合物進(jìn)行反應(yīng)，該第二有^L化合物配位至至少一種金屬離子上。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述至少一種金屬選自Cu、Ni、Co、Zn、Fe、Ru、Mo、Cr、Mn、W、Rh和Pd。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項的方法，其中所述第一有機化合物是二羧酸。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述二羧酸選自對苯二甲酸、萘二甲酸、間苯二甲酸、聯(lián)苯二曱酸、對羧基肉桂酸、丙二酸、富馬酸和蒽二甲酸。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項的方法，其中所述第二有機化合物包含至少一個選自N、O、S和卣素的雜原子，其中N、O、S能以胺、亞胺、重氮、醇、醚、酮、醛、過氧、疏醇、硫醚或二硫基團(tuán)存在。7.才艮據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的方法，其中所述第二有機化合物是單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)的飽和或不飽和烴，其中至少一個環(huán)碳已被選自N、O和S的雜原子替代。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述第二有機化合物選自咪唑和下列化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>9.根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項的方法，其中所述規(guī)定的溫度為50。C-200°C。10.—種可由+艮據(jù)權(quán)利要求l-9任一項的方法獲得的多孔金屬-有機框架。11.根據(jù)權(quán)利要求10的多孔金屬-有機框架用于氣體儲存、氣體分離，作為催化劑、顏料、傳感器、電導(dǎo)體或離子導(dǎo)體，用于光或磁應(yīng)用，作為活性化合物、填料或載體，尤其是催化劑載體的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備包含至少兩種配位至至少一種金屬離子上的有機化合物的多孔金屬-有機框架材料的方法。本發(fā)明還涉及根據(jù)所述方法制備的多孔金屬-有機框架材料，另外還涉及它們的用途，尤其是儲存和分離氣體的用途。文檔編號C25B3/12GK101218377SQ200680025081公開日2008年7月9日申請日期2006年5月22日優(yōu)先權(quán)日2005年5月24日發(fā)明者H·普特爾,M·托尼戈德,M·舒伯特,M·黑塞,U·米勒申請人:巴斯福股份公司