一種生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油方法，特別是涉及一種加氨裂化與加氨精制工 藝相結(jié)合生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 加氨裂化是當(dāng)今煉油工業(yè)中最重要的重油加工手段之一。原料經(jīng)過(guò)加氨裂化后生 產(chǎn)的主要產(chǎn)物有氣體、汽油、柴油、噴氣燃料和優(yōu)質(zhì)加氨尾油等產(chǎn)品，加氨裂化尾油富含鏈 焼姪和環(huán)焼姪，具有芳姪含量少的和硫氮雜質(zhì)含量低等優(yōu)點(diǎn)。
[0003] 目前加氨裂化催化劑中所用的裂化組分多為Y型分子篩和目分子篩，而由Y型分 子篩為裂化組分的催化劑所生產(chǎn)的加氨尾油具有傾點(diǎn)高等缺點(diǎn)，如將該加氨裂化尾油用于 制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油時(shí)，需要采用貴金屬異構(gòu)脫蠟和補(bǔ)充精制等多個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行后處理，極大 降低了基礎(chǔ)油的產(chǎn)率，且提高了制備成本。
[0004] 相對(duì)于Y型分子篩，目分子篩具有H維十二元環(huán)孔結(jié)構(gòu)，但沒(méi)有像Y型分子篩那 樣的超籠結(jié)構(gòu)，其主要特點(diǎn)是兩個(gè)4元環(huán)和四個(gè)5元環(huán)的雙6元環(huán)單位晶穴結(jié)構(gòu)，屬于立方 晶系，主孔道直徑在0.56-0. 75nm。目分子篩具有拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和立體H維孔道特點(diǎn)使得它在 裂解反應(yīng)中對(duì)鏈狀?yuàn)┻x擇性斷裂具有很好的作用，并具有很強(qiáng)的異構(gòu)性能，作為裂解組分 制備催化劑而生產(chǎn)的加氨裂化尾油具有傾點(diǎn)低、穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。
[0005] 目分子篩娃鉛結(jié)構(gòu)具有多樣性和復(fù)雜性。目分子篩的骨架結(jié)構(gòu)相比于Y型分子 篩更加復(fù)雜，H個(gè)相互交叉的孔道體系中兩個(gè)線性孔道相互正交并垂直于[001]方向，孔 道尺寸為0.57 nmXO. 75 nm，第H個(gè)十二元環(huán)孔道體系平行于[001]方向，是非線性孔道， 孔道尺寸為0.56皿X0. 65皿；晶化完全的目分子篩骨架娃鉛結(jié)構(gòu)也存在多樣性，骨架娃 鉛結(jié)構(gòu)是四配位結(jié)構(gòu)且該種結(jié)構(gòu)占分子篩中總的娃鉛存在形式的主體，其基本結(jié)構(gòu)是由含 量不同的 Si (4Al)、Si (3Al)、Si (2Al)、Si (1A1)和 Si (0A1)結(jié)構(gòu)單元組成，并且WSi (3A1)和Si (2A1)結(jié)構(gòu)形式為主；另外分子篩中還存在著少量六配位的非骨架鉛；該些各 種結(jié)構(gòu)的娃鉛存在方式及含量在后續(xù)的不同改性過(guò)程中發(fā)生不同的變化，從而將產(chǎn)生不同 的催化性能。
[0006] CN102145307A公開(kāi)了一種可W生產(chǎn)高粘度指數(shù)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，主要是采 用一種娃鉛復(fù)合材料作為裂化催化劑的裂化組分，W減壓觸分油或脫漸青油等為原料生產(chǎn) 粘度指數(shù)為86左右的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，由于采用娃鉛復(fù)合材料作為裂化組分，催化劑的活性 較低，生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油粘度指數(shù)也較低。
[0007] CN1944588A公開(kāi)了一種加氨尾油生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，其中加氨尾油是采用 含目分子篩的加氨處理催化劑，加氨處理后得到傾點(diǎn)小于-l〇°C的加氨尾油經(jīng)白±精制或 中壓加氨補(bǔ)充精制過(guò)程，得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品；其中b分子篩的性質(zhì)如下；二氧化娃/ H 氧化二鉛重量比為50~90,晶粒平均尺寸為0.廣0. 5微米，紅外酸度0.廣0. 4mmol/g，該目 分子篩的改性方法如下：（0晶化完全的目分子篩直接進(jìn)行饋鹽交換，（2)饋鹽交換后的 目分子篩進(jìn)行過(guò)濾、水洗、干燥和賠燒，（3)賠燒脫饋后的目分子篩進(jìn)行酸處理、過(guò)濾，（4) 酸處理完的目分子篩進(jìn)行加壓水熱處理。該改性方法中，先對(duì)目沸石進(jìn)行酸處理，然后再 進(jìn)行水熱處理，在酸處理過(guò)程中是采用無(wú)機(jī)酸處理的，在該一過(guò)程中將會(huì)破壞部分分子篩 的骨架結(jié)構(gòu)，分子篩結(jié)晶度下降，形成大塊的非骨架結(jié)構(gòu)留在分子篩孔道中，難W被除去， 影響改性分子篩的酸分布和酸強(qiáng)度，另外，在酸處理后還進(jìn)行了高溫水熱處理，也會(huì)在分子 篩中形成一定量的非骨架鉛，該將直接影響分子篩的孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)，分子篩的酸分布和 酸性質(zhì)的變化將直接影響由此分子篩作為裂化組分的催化劑的性能，尤其是影響加氨裂化 尾油性質(zhì)和產(chǎn)量。該方法所生產(chǎn)的加氨尾油傾點(diǎn)較高，通常為-15^-1(TC，直接影響所制備 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的低溫流動(dòng)性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。 該方法所制備的加氨尾油具有傾點(diǎn)更低和產(chǎn)率高等特點(diǎn)，可直接精制生產(chǎn)傾點(diǎn)更低，穩(wěn)定 性更好的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0009] 本發(fā)明生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，采用加氨裂化和補(bǔ)充精制工藝，過(guò)程如下；在 加氨裂化催化劑存在下，加氨裂化原料進(jìn)行加氨裂化反應(yīng)，所得的加氨裂化產(chǎn)物進(jìn)行分 離，得到加氨裂化尾油，加氨裂化尾油經(jīng)補(bǔ)充精制，得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油；其中加氨裂化催化 劑如下：包含載體和加氨活性金屬組分，載體包括目分子篩、無(wú)定形娃鉛、氧化鉛，其中所 述的目分子篩的性質(zhì)如下；比表面積為400mVg^800mVg，優(yōu)選為50(T700mVg，總孔容為 0. 3血/g~0. 5血/g，Si〇2/Al2〇3摩爾比40~150,優(yōu)選60~120,相對(duì)結(jié)晶度為100%~140%，紅 外酸量為0. r〇. 5mmol/g，優(yōu)選0. 15^0. 45mmol/g，非骨架鉛占總鉛的2% W下，優(yōu)選為1% W下，W Si (0A1)結(jié)構(gòu)配位的娃原子占骨架結(jié)構(gòu)中娃原子的95% W上，優(yōu)選為95%~99%, 化2〇《0. 15wt%，優(yōu)選為《0. lOwt%，NHs-TPD方法測(cè)得的中強(qiáng)酸的酸量占總酸量的80% W 上，優(yōu)選為80%~95%，進(jìn)一步優(yōu)選為85%~95%。
[0010] 本發(fā)明的目分子篩中，總鉛是指分子篩中骨架鉛中的鉛和非骨架鉛中的鉛的總 和。非骨架鉛是指分子篩中W六配位結(jié)構(gòu)形式存在的鉛。骨架鉛是指分子篩中W四配位結(jié) 構(gòu)形式存在的鉛。骨架結(jié)構(gòu)中的娃原子(骨架娃原子)，即WSi (4Al)、Si (3Al)、Si (2A1)、 Si (lAl)和Si (OAl)結(jié)構(gòu)配位的娃原子的總和。其中，Si (4Al)、Si (3Al)、Si (2A1)、 Si (lAl)和Si (OAl)是與娃氧四面體中的娃原子呈不同配位狀態(tài)的四配位結(jié)構(gòu)（即骨架結(jié) 構(gòu))，Si (4A1)是指娃氧四面體中的娃原子只與4個(gè)鉛氧四面體直接相連的四配位結(jié)構(gòu)即 Si [ (0A1) 4]，Si (3A1)是指娃氧四面體中的娃原子與3個(gè)鉛氧四面體和1個(gè)娃氧四面體 直接相連的四配位結(jié)構(gòu)即Si[ (0A1)3 (OSi)iLSi (2A1)是娃氧四面體中的娃原子與2個(gè) 鉛氧四面體和2個(gè)娃氧四面體直接相連的四配位結(jié)構(gòu)即指Si[ (0A1)2 (0Si)2]，Si (1A1) 是指娃氧四面體中的娃原子與1個(gè)鉛氧四面體和3個(gè)娃氧四面體直接相連的四配位結(jié)構(gòu) Si[ (OAl)i (0Si)3]，Si (0A1)是指娃氧四面體中的娃原子只與4個(gè)娃氧四面體直接相連 的四配位結(jié)構(gòu)Si[ (0Si)4]。
[0011] 本發(fā)明催化劑中所用的無(wú)定形娃鉛可由共沉淀法或接枝共聚法制備，按文獻(xiàn)中 常規(guī)方法制備即可。制得的無(wú)定形娃鉛中Si〇2的重量含量為59T40%，優(yōu)選為79T30%，無(wú) 定形娃鉛的孔容為0. 6~1. 1血/g，優(yōu)選為0. 8~1. 0血/g，比表面積為300~500mVg，優(yōu)選為 350~500m2/g。
[0012] 所述的加氨裂化催化劑載體，W載體的重量為基準(zhǔn)，目分子篩的含量為39T20%， 無(wú)定形娃鉛的含量為10%~70%，優(yōu)選為25%~55%，氧化鉛的含量為15%~70%，優(yōu)選為25%~62%。
[0013] 所述的加氨活性金屬為第VIB族和/或第VIII族的金屬，第VIB族金屬優(yōu)選為鋼 和/或鶴，第VIII族的金屬優(yōu)選為鉆和/或媒。本發(fā)明催化劑中，W催化劑的重量為基準(zhǔn)， 第VIB族金屬（W氧化物計(jì)）的含量為10. 09T30. 0%，第VIII族金屬（W氧化物計(jì))的含量為 4. 0%~8. 0%。
[0014] 本發(fā)明加氨裂化催化劑性質(zhì)如下；比表面積是20(T400mVg，孔容是0. 35^0. 60mL/ g。
[0015] 本發(fā)明加氨裂化催化劑的制備方法，包括載體的制備