一種劣質(zhì)原料生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的加氫方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明公開了一種潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法，特別是一種采用加氫裂化-異構(gòu)脫 蠟組合工藝加工劣質(zhì)原料生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著我國經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，石油加工能力快速增長。與此同時(shí)，國內(nèi)加氫裂化技術(shù) 也獲得了大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用，截至2011年底，我國正在運(yùn)行的加氫裂化裝置有40多套，總 加工能力已經(jīng)超過50. OMt/a，加工能力躍居世界第二位。另外，由于國內(nèi)原油質(zhì)量的逐年變 差，進(jìn)口高硫原油加工量的大幅增加，環(huán)保對煉油工藝及石油產(chǎn)品質(zhì)量的要求日趨嚴(yán)格，以 及市場對清潔燃油及化工原料需求量的不斷增加，尤其是作為交通運(yùn)輸燃料的清潔中間餾 分油和為重整、乙烯等裝置提供的優(yōu)質(zhì)進(jìn)料，因此市場對加氫裂化技術(shù)水平的進(jìn)步提出了 更高的要求。加氫裂化所加工的原料范圍寬，產(chǎn)品方案靈活，液體產(chǎn)品收率高，可獲得優(yōu)質(zhì) 動力燃料和化工原料，加氫裂化工藝和技術(shù)越來越受到世界各大石油公司的普遍重視。
[0003] 基礎(chǔ)油的生產(chǎn)工藝主要包括傳統(tǒng)"老三套"潤滑油加工工藝和以加氫處理、加氫裂 化、催化脫蠟/異構(gòu)脫蠟為代表的加氫法工藝。而II /III類優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油尤其是III類 潤滑油基礎(chǔ)油具有飽和烴含量高、硫含量極低、粘溫性質(zhì)好等特點(diǎn)，是制取高檔潤滑油的主 要原料，以傳統(tǒng)的溶劑法難以生產(chǎn)。當(dāng)前國內(nèi)外制取高品質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油最先進(jìn)的技術(shù)是 采用加氫法工藝，尤其是加氫裂化-異構(gòu)脫蠟組合工藝路線較為成熟，已廣泛用于生產(chǎn)高 檔潤滑油基礎(chǔ)油。利用加氫裂化尾油通過異構(gòu)脫蠟降凝技術(shù)生產(chǎn)的潤滑油基礎(chǔ)油具有低 硫、低氮、低芳烴含量、優(yōu)良的熱安定性和氧化安定性、較低的揮發(fā)度、優(yōu)異的粘溫性能和良 好的添加劑感受性等優(yōu)點(diǎn)，可以滿足現(xiàn)代高檔潤滑油對APIII /III類基礎(chǔ)油的要求。
[0004] US6, 676, 827公開了一種異構(gòu)脫蠟生產(chǎn)低凝潤滑油基礎(chǔ)油的方法。采用加氫裂 化一異構(gòu)脫蠟兩段加氫工藝路線，加氫裂化和異構(gòu)脫蠟均有各自的氫氣循環(huán)系統(tǒng)，這是目 前加氫法生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油主要工藝過程。由于使用兩段工藝，因此工藝流程復(fù)雜、設(shè)備 多、運(yùn)轉(zhuǎn)成本高。
[0005] CN200710011927. 5公開了一種潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法，加氫裂化單元的尾油直 接供給尾油異構(gòu)脫蠟單元做原料，新氫一次通過尾油異構(gòu)脫蠟單元，其尾氫則直接返回給 加氫裂化單元做補(bǔ)充氫。該方法僅僅是兩個單元的有機(jī)結(jié)合，降低了裝置的投資和操作費(fèi) 用，加氫裂化單元的產(chǎn)品質(zhì)量并未提高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種改進(jìn)的加氫裂化-異構(gòu)脫蠟組 合工藝，加氫裂化單元采用改進(jìn)的兩段加氫裂化工藝，加工劣質(zhì)含氮原料油，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工 原料、清潔馬達(dá)燃料和優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油。
[0007] 本發(fā)明的一種劣質(zhì)原料生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的加氫方法，包括如下內(nèi)容： (1)在加氫精制條件下，劣質(zhì)原料油和氫氣混合進(jìn)入第一段反應(yīng)區(qū)，第一段反應(yīng)區(qū)使用 加氫精制催化劑，第一段反應(yīng)區(qū)的脫氮率一般控制為6〇Wt9T95wt% ; (2) 第一段反應(yīng)區(qū)流出物進(jìn)入分離系統(tǒng)，氣液分離后的氣相經(jīng)脫雜質(zhì)后循環(huán)使用； (3) 步驟（2)中氣液分離后的液相與氫氣混合后進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)，第二段反應(yīng)區(qū)使用 加氫精制催化劑，第二段反應(yīng)區(qū)的上部為氣液并流反應(yīng)區(qū)，并流反應(yīng)流出物進(jìn)入氣液分離 區(qū)進(jìn)行分離，氣體引出反應(yīng)器；液體進(jìn)入下部的催化劑床層，與反應(yīng)器底部引入的氫氣進(jìn)行 逆流接觸反應(yīng)，反應(yīng)后的氣體從氣液分離區(qū)離開反應(yīng)器； (4) 步驟（3)得到的加氫精制油與氫氣混合后進(jìn)入第三段反應(yīng)區(qū)，第三段反應(yīng)區(qū)使用加 氫裂化催化劑； (5) 第三段反應(yīng)區(qū)得到反應(yīng)流出物進(jìn)入分離系統(tǒng)，分離得到汽油、煤油和柴油的一種或 幾種和尾油； (6) 步驟（5)得到尾油的至少一部分與新氫混合后進(jìn)入異構(gòu)脫蠟反應(yīng)區(qū)，進(jìn)行異構(gòu)脫蠟 反應(yīng)，異構(gòu)脫蠟反應(yīng)流出物進(jìn)入補(bǔ)充精制反應(yīng)段進(jìn)行補(bǔ)充精制反應(yīng)，以進(jìn)一步脫除雜質(zhì)，剩 余部分的尾油可以循環(huán)回第一段或第二段反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器入口； (7) 步驟（6)得到的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離，氣體可以作為補(bǔ)充氫與加氫裂化原料混合進(jìn) 入加氫裂化反應(yīng)區(qū)，液體產(chǎn)物經(jīng)蒸餾得到潤滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明的工藝方法，其中步驟（5)得到的不符合潤滑油基礎(chǔ)油原料要求的尾 油全部循環(huán)回第一段的加氫精制反應(yīng)區(qū)，直至符合潤滑油基礎(chǔ)料要求后尾油再進(jìn)入異構(gòu)脫 錯反應(yīng)區(qū)。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的加氫方法，其中在步驟（2)中，優(yōu)選對氣液分離后的液相先用水進(jìn)行 洗滌，以降低第一段加氫精制生成油中的氨（NH 3)含量，經(jīng)過水洗后的液相再與氫氣進(jìn)入第 二段反應(yīng)區(qū)。此處所述的水洗操作為本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)操作。
[0010] 其中在步驟（3)的第二段反應(yīng)區(qū)中，上部的氣液并流反應(yīng)區(qū)和氣液逆流反應(yīng)區(qū)的 催化劑裝填體積比可以根據(jù)劣質(zhì)原料的性質(zhì)和第一段的加氫脫氮率具體確定。
[0011] 本發(fā)明方法中，所述的劣質(zhì)原料油為氮含量較高的劣質(zhì)重質(zhì)餾分油。劣質(zhì)原料油 的氮含量一般為1500U g/g以上，優(yōu)選為2000i! g/g以上，最優(yōu)選為250(Tl5000i! g/g。
[0012] 本發(fā)明方法中，步驟（1)中第一段反應(yīng)區(qū)的脫氮率一般控制為60wt9T95wt%，優(yōu)選 控制為70wt9T9〇 Wt%。第一段反應(yīng)區(qū)的工藝條件為：反應(yīng)溫度為33(T480°C，反應(yīng)壓力為 5. OMPa?20. OMPa，氫油體積比為100:1?4000:1，液時(shí)體積空速為0. 2?4. OtT1 ;優(yōu)選的操作條 件為：反應(yīng)溫度為35(T450°C，反應(yīng)壓力為8. 0?17. 0 MPa，氫油體積比為400:1?2000:1，液 時(shí)體積空速為0. 5?3. Oh'
[0013] 本發(fā)明方法中，步驟（3)所述的第二段反應(yīng)區(qū)中，并流反應(yīng)區(qū)的工藝條件為：反 應(yīng)溫度為25(T500°C，優(yōu)選為30(T440°C ;反應(yīng)壓力為5. 0?20. OMPa，優(yōu)選為8. 0?17. OMPa ; 氫油體積比為100:廣4〇〇〇:1，優(yōu)選為400: f2000:1 ;液時(shí)體積空速為1.(T10. OtT1，優(yōu)選 為l.Ol.Oh'第二段反應(yīng)區(qū)中逆流反應(yīng)區(qū)的工藝條件為：應(yīng)溫度為25(T500°C，優(yōu)選為 30(T44(TC ;反應(yīng)壓力為5. 0?20. OMPa，優(yōu)選為8. 0?17. OMPa ;氫油體積比為100:1?2000:1， 優(yōu)選為400:1?1000:1 ;液時(shí)體積空速為I. (TlO. Oh'優(yōu)選為I. 0?4. Oh'
[0014] 本發(fā)明方法中，第三段加氫裂化反應(yīng)區(qū)的工藝條件一般為：反應(yīng)溫度為 25(T500°C，優(yōu)選為30(T440°C ;反應(yīng)壓力為5. 0?20. OMPa，優(yōu)選為8. 0?17. OMPa ;氫油體積比 為100:1?4000:1，優(yōu)選為400:1?2000:1 ;液時(shí)體積空速為I. (TlO. 01T1，優(yōu)選為I. 0?4. OtT1。
[0015] 本發(fā)明方法中，根據(jù)裝置的規(guī)模，第一段反應(yīng)區(qū)可以設(shè)置一臺或幾臺反應(yīng)器，第二 段反應(yīng)區(qū)也可以設(shè)置一臺或幾臺反應(yīng)器，第三段的加氫裂化反應(yīng)區(qū)一般設(shè)置一臺反應(yīng)器。
[0016] 本發(fā)明方法中，第一段反應(yīng)區(qū)反應(yīng)流出物進(jìn)行氣液分離后，氣相可以經(jīng)脫除硫化 氫和氨后循環(huán)使用，液相優(yōu)選經(jīng)過水洗洗掉硫化氫和氨后進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)。第二段反應(yīng) 區(qū)內(nèi)首先進(jìn)行并流加氫反應(yīng)，反應(yīng)流出物進(jìn)行氣液分離，液體再與氫氣進(jìn)行逆流加氫反應(yīng)。
[0017]