本發(fā)明屬于石油用品制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種破乳劑及其制備方法，具體地說是一種不含有機(jī)氯的破乳劑。
背景技術(shù)：
：石油開過程中經(jīng)?；烊胨?，在原油輸送之前要先經(jīng)過脫水，以降低運(yùn)輸成本。原油中的游離水很容易分離脫除，而脫除原油中的乳化水一般則需要加入破乳劑來進(jìn)行，故破乳劑是所有油田不可缺少的化學(xué)助劑，它承擔(dān)著乳化原油破乳脫水的任務(wù)。破乳劑是一種表面活性物質(zhì)，它能使乳化狀的液體結(jié)構(gòu)破壞，以達(dá)到乳化液中各相分離開來的目的。原油破乳是指利用破乳劑的化學(xué)作用將乳化狀的油水混合液中油和水分離開來，使之達(dá)到原油脫水的目的，以保證原油外輸含水標(biāo)準(zhǔn)。隨著世界石油工業(yè)的發(fā)展，石油開采量日益增加，對(duì)破乳劑的要求越來越高。申請(qǐng)?zhí)?01510000916.1公開了一種石油破乳劑的制備方法，將丙烯酸、丙二醇以及己二酸二甲酯加入到反應(yīng)釜中，加入氫氧化鉀和三羥甲基丙烷，再加入環(huán)氧氯丙烷和二苯甲烷二異氰酸酯等，制備得到破乳劑。能夠在很寬的溫度范圍內(nèi)發(fā)揮良好的破乳作用。申請(qǐng)?zhí)枺?1105181.3公開了一種陽離子聚醚型反相破乳劑，用起始劑和環(huán)氧氯丙烷在酸催化劑作用下，聚合為分子量1000～2000的氯代聚醚；再用低分子量的單胺與氯代聚醚反應(yīng)，陽離子化為陽離子型聚醚。申請(qǐng)?zhí)枺?01210591034.3公開了一種超稠油高溫污水處理反相破乳劑，先以丙三醇、環(huán)氧氯丙烷等為起始原料，制備得到陽離子聚醚與非離子聚醚復(fù)合得到改性復(fù)合型--聚酰胺-胺-聚醚型的超稠油高溫污水處理反相破乳劑。但傳統(tǒng)破乳劑交聯(lián)工藝中多用到環(huán)氧氯丙烷，雖然可以增加破乳劑分子量，效果好，但因?yàn)楹攘勘容^高，對(duì)設(shè)備造成危害性大，此外如果不用交聯(lián)工序，產(chǎn)品分子量下降，有的破乳劑達(dá)不到現(xiàn)場(chǎng)脫水要求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有破乳劑有機(jī)氯高的問題，本發(fā)明的目的目的之一是提供一種原料簡單，制備工藝簡單，且相對(duì)分子量高、對(duì)設(shè)備無損害、廣譜性好不含有機(jī)氯的破乳劑。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：一種不含有機(jī)氯的破乳劑，其特征在于：制備該破乳劑的原料包含以下原料：聚醚、氫氧化鉀、二叔丁基過氧化物、冰醋酸、水。具體地，本發(fā)明不含有機(jī)氯的破乳劑，其特征在于：制備該破乳劑的原料包含以下重量份的原料：聚醚800-1200、氫氧化鉀0.5-2.0、二叔丁基過氧化物0.5-2.0和適量冰醋酸；優(yōu)選地，本發(fā)明不含有機(jī)氯的破乳劑，其特征在于：制備該破乳劑的原料包含以下重量份的原料：聚醚1000克、氫氧化鉀1.2克、二叔丁基過氧化物1.2克和適量冰醋酸；本發(fā)明所用采用的原料聚醚，可以是現(xiàn)有市售聚醚，也可以采用現(xiàn)有專利文獻(xiàn)中的制備方法制備得到。優(yōu)選地，本發(fā)明所述的聚醚采用以下方法制備得到：（1）、分別將多乙稀多胺200kg、苯酚22.8kg加入樹脂反應(yīng)釜。（2）、攪拌30分鐘，降溫至35℃后，勻速滴加甲醛59.6kg（甲醛濃度為36.5-37.5%），滴加速度10-15kg/小時(shí)，滴加過程中，將溫度控制在35±5℃。（3）、甲醛滴加完成后，平衡反應(yīng)40分鐘，加入60kg二甲苯，保溫反應(yīng)1小時(shí)。（4）、升溫至100±5℃，回流保溫2小時(shí)。（5）、再緩慢升溫，在回流條件下將反應(yīng)生成水及原料中帶入水不斷帶出，至全部蒸完。（6）、再繼續(xù)升溫140℃將二甲苯蒸出，在真空條件下（-0.02mpa）。（7）、繼續(xù)升溫，將殘留的微量水及苯蒸出，溫度升至220-230℃，真空處理9小時(shí)。（8）、第1-2小時(shí)，真空度-0.02mpa，第3-4小時(shí)，真空度-0.03mpa，第5小時(shí)，真空度-0.04，第6小時(shí)，真空度-0.05mpa，第7小時(shí)，真空度-0.06mpa，第8小時(shí)，真空度-0.07mpa，第9小時(shí)，真空度-0.08mpa，完成后進(jìn)行折光數(shù)檢測(cè)，控制范圍在1.5447-1.5489之間合格。檢測(cè)合格后降溫至60℃，把料轉(zhuǎn)移到聚合反應(yīng)釜中。（9）、升溫至80℃，加入4kg氫氧化鉀.，升溫至85℃進(jìn)行底部放空3次。（10）、繼續(xù)緩慢升溫至100-120℃，真空脫水。（11）、對(duì)聚合釜進(jìn)行升溫，當(dāng)釜底溫度升至130℃時(shí)。加入1114kg環(huán)氧丙烷。（12）、控制反應(yīng)釜底溫度135-145℃，反應(yīng)壓力0.1-0.3mpa。保溫反應(yīng)30分鐘。（13）、降溫至110-120℃，真空脫水。（14）、升溫，當(dāng)釜底溫度升至120℃時(shí)，加入670kg的環(huán)氧乙烷。（15）、控制反應(yīng)釜底溫度120-130℃，反應(yīng)壓力0.1-0.4mpa。保溫反應(yīng)30分鐘。（16）、降溫至110-120℃，真空脫水，釜內(nèi)真空度提到-0.09mpa完成脫水。（17）、降溫即得破乳劑聚醚（wd-1）。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述不含有機(jī)氯破乳劑的制備方法，其特征在于包含以下步驟：1、將聚醚投入交聯(lián)釜內(nèi)，加熱，攪拌讓破乳劑聚醚在反應(yīng)釜內(nèi)均勻加熱；2、當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到60-75℃時(shí)，緩慢滴加氫氧化鉀水溶液，攪拌，使氫氧化鉀與破乳劑干劑完全均勻混合；3、然后升溫到70-80℃，滴二叔丁基過氧化物；4、滴加完成后，保溫反應(yīng)2-4小時(shí)。5、降溫至80℃以下，用冰醋酸調(diào)ph為5-9。具體地，本發(fā)明不含有機(jī)氯破乳劑的制備方法，其特征在于包含以下步驟：1、將稱量準(zhǔn)確的1kg重量份的聚醚加入交聯(lián)釜內(nèi)，攪拌使破乳劑聚醚在反應(yīng)釜內(nèi)均勻加熱。2、當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到65-70℃時(shí)開始在攪拌漩渦處滴加0.5mol/l的氫氧化鉀水溶液60ml，控制滴加時(shí)間為1.5小時(shí)，然后攪拌1小時(shí)。3、然后升溫到75℃，在攪拌漩渦處滴加二叔丁基過氧化物1.2g，滴加速度為20kg每小時(shí)，反應(yīng)溫度為75-85℃。4、滴加完成后，80-85℃保溫反應(yīng)3小時(shí)。5、降溫至80℃以下，用冰醋酸中和10分鐘，將控制ph為5-9。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：1、可以增加破乳劑的分子量，保證產(chǎn)品質(zhì)量。2、有效的解決了有機(jī)氯問題，可以減少對(duì)油田設(shè)備的腐蝕。3、減少了對(duì)環(huán)境的污染。4、用量少，脫水率高，可達(dá)96%以上，且油水界面整齊，水質(zhì)清。具體實(shí)施方式：以下通過具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的
發(fā)明內(nèi)容，但應(yīng)該理解，本發(fā)明實(shí)施例并不以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)施例1不含有機(jī)氯破乳劑的制備1、將稱量準(zhǔn)確的1kg克聚醚加入交聯(lián)釜內(nèi)，攪拌使聚醚在反應(yīng)釜內(nèi)均勻加熱。2、當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到65℃時(shí)開始在攪拌漩渦處滴加0.5mol/l的氫氧化鉀水溶液60ml，控制滴加時(shí)間為1.5小時(shí)，然后攪拌1小時(shí)。3、然后升溫到75℃，在攪拌漩渦處滴加二叔丁基過氧化物1.2g，滴加速度為20kg每小時(shí)，反應(yīng)溫度為75-85℃。4、滴加完成后，85℃保溫反應(yīng)3小時(shí)。5、降溫至80℃以下，用冰醋酸中和10分鐘，將控制ph為5-9。實(shí)施例2不含有機(jī)氯破乳劑的制備1、將稱量準(zhǔn)確的0.8kg克聚醚加入交聯(lián)釜內(nèi)，攪拌使聚醚在反應(yīng)釜內(nèi)均勻加熱。2、當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到70℃時(shí)開始在攪拌漩渦處滴加0.5mol/l的氫氧化鉀水溶液50ml，控制滴加時(shí)間為1.5小時(shí)，然后攪拌1小時(shí)。3、然后升溫到75℃，在攪拌漩渦處滴加二叔丁基過氧化物0.8g，滴加速度為20kg每小時(shí)，反應(yīng)溫度為75-85℃。4、滴加完成后，80℃保溫反應(yīng)2.5小時(shí)。5、降溫至80℃以下，用冰醋酸中和10分鐘，將控制ph為6-8。實(shí)施例3不含有機(jī)氯破乳劑的制備1、將稱量準(zhǔn)確的1.2kg克聚醚加入交聯(lián)釜內(nèi)，攪拌使聚醚在反應(yīng)釜內(nèi)均勻加熱。2、當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到75℃時(shí)開始在攪拌漩渦處滴加0.5mol/l的氫氧化鉀水溶液100ml，控制滴加時(shí)間為1.5小時(shí)，然后攪拌1小時(shí)。3、然后升溫到75℃，在攪拌漩渦處滴加二叔丁基過氧化物2.0g，滴加速度為20kg每小時(shí)，反應(yīng)溫度為75-85℃。4、滴加完成后，80℃保溫反應(yīng)3小時(shí)。5、降溫至80℃以下，用冰醋酸中和10分鐘，將控制ph為5-9。對(duì)比實(shí)施例4環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)聚醚制備。（1）、將1000kg聚醚（wd-1）干劑加入交聯(lián)釜內(nèi)。（2）、攪拌升溫，當(dāng)溫度在65-70℃范圍內(nèi)時(shí)，加入12kg氫氧化鉀。將溫度控制在70-80℃之間，攪拌1小時(shí)。（3）、然后升溫至75-85℃，滴加12kg環(huán)氧氯丙烷，滴加速度控制在20±2㎏/小時(shí)，反應(yīng)溫度控制在75℃--85℃之間。（4）、滴完環(huán)氧氯丙烷后，保溫溫度控制在80℃--85℃之間反應(yīng)3小時(shí)，保溫完成后降溫至80℃以下（需要中和的用冰醋酸調(diào)節(jié)ph值為中性）。（5）、降溫得環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)聚醚。實(shí)施例5不同產(chǎn)品有機(jī)氯含量的對(duì)比參見表1。有機(jī)氯檢測(cè)數(shù)據(jù)：用wd-200型微機(jī)鹽含量測(cè)定儀檢測(cè)結(jié)果根據(jù)庫倫法檢測(cè)結(jié)果。表1不同產(chǎn)品有機(jī)氯含量的對(duì)比產(chǎn)品名稱有機(jī)氯（%）檢測(cè)結(jié)果聚醚（wd-1）0合格環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)聚醚（wd-1）0.1985不合格二叔丁基過氧化物交聯(lián)聚醚（wd-1）0合格可見，本發(fā)明產(chǎn)品無有機(jī)氯檢出，可以減少使用時(shí)對(duì)油田設(shè)備的腐蝕。在2017年1月9日和1月11日分別去坨四站和孤島一號(hào)聯(lián)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)比較。坨四站屬于勝利油田下屬聯(lián)合站。孤島一號(hào)聯(lián)屬于孤島油田采油院下屬聯(lián)合站。實(shí)施例6本發(fā)明不含有機(jī)氯破乳劑用坨四站原油進(jìn)行脫水實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)日期：2017年1月09日16點(diǎn)00分取樣地點(diǎn)：坨四凈站分離器試驗(yàn)方法：1、在試管中加入80ml原油，（原油含水率為40%）。2、把實(shí)驗(yàn)藥劑加入試管0.8ml,用無水乙醇稀釋成為1%。3、左右手互換搖動(dòng)試管100下。目的藥劑與原油充分均勻。4、把試管放在水浴中30分鐘讀一次數(shù)據(jù)，并記錄。5、做平行試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)藥劑：1、wd-1c：本發(fā)明實(shí)施例1制備的不含有機(jī)氯破乳劑；2、wd-1a：為（不交聯(lián)）聚醚；3、wd-1b：為采用傳統(tǒng)破乳劑交聯(lián)工藝用環(huán)氧氯丙烷做交聯(lián)劑生產(chǎn)的破乳劑聚醚。實(shí)驗(yàn)結(jié)果，參見表2：表2本發(fā)明不含有機(jī)氯破乳劑脫水實(shí)驗(yàn)結(jié)果結(jié)論：破乳劑不交聯(lián)時(shí)，脫水率低，并且水質(zhì)顏色不清，有渾濁現(xiàn)象。用二叔丁基過氧化物交聯(lián)的破乳劑比環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)的破乳劑脫水大大提高（從約90%提高至96%以上），并且水質(zhì)清，可以完全替代。實(shí)施例7本發(fā)明不含有機(jī)氯破乳劑用用孤島一號(hào)聯(lián)原油進(jìn)行脫水實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)日期：2017年1月11日14點(diǎn)00分取樣地點(diǎn)：孤東一號(hào)聯(lián)站分離器（原油含水率為40%）。試驗(yàn)方法：1、在試管中加入80ml原油。2、把實(shí)驗(yàn)藥劑加入試管0.8ml,用無水乙醇稀釋成為1%。3、左右手互換搖動(dòng)試管100下。目的藥劑與原油充分均勻。4、把試管放在水浴中30分鐘讀一次數(shù)據(jù)，并記錄。5、做平行試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)藥劑：1、wd-2c：本發(fā)明實(shí)施例1制備的不含有機(jī)氯破乳劑；2、wd-2a：為（不交聯(lián)）聚醚；3、wd-2b：為采用傳統(tǒng)破乳劑交聯(lián)工藝用環(huán)氧氯丙烷做交聯(lián)劑生產(chǎn)的破乳劑聚醚。實(shí)驗(yàn)結(jié)果，參見表3：表3本發(fā)明不含有機(jī)氯破乳劑脫水實(shí)驗(yàn)結(jié)果結(jié)論：破乳劑不交聯(lián)時(shí)，脫水率低，并且水質(zhì)顏色不清，有渾濁現(xiàn)象。用二叔丁基過氧化物交聯(lián)的破乳劑比環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)的破乳劑脫水大大提高（從約87.5%提高至96.9%以上），并且水質(zhì)清，可以完全替代。當(dāng)前第1頁12