潤滑油組合物以及使用該潤滑油組合物的汽車用變速箱油的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種低粘度且粘度指數(shù)極高、進一步地剪切穩(wěn)定性優(yōu)異的潤滑油組合物。其為含有下述的(A)～(C)成分的潤滑油組合物。(A)低粘度合成油是分子中具有醚鍵的40℃時的運動粘度不足10mm2/s的化合物，構(gòu)成該化合物的氧原子數(shù)及碳原子數(shù)的比(O/C比)與上述化合物的40℃時的運動粘度(mm2/s)滿足下述式(1)；40℃時的運動粘度≤12-〔(O/C比)×30〕····(1)；(B)高粘度合成油是100℃時的運動粘度在40mm2/s以上的烴系合成油，是選自α-烯烴低聚物、α-烯烴低聚物的氫化物及乙烯-丙烯共聚低聚物中的一種或兩種以上；(C)重均分子量50000以下的聚甲基丙烯酸酯。
【專利說明】潤滑油組合物以及使用該潤滑油組合物的汽車用變速箱油

【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及潤滑油組合物以及使用該潤滑油組合物的汽車用變速箱油。

【背景技術(shù)】
[0002] 潤滑油的本來的目的在于，通過在滑動部分形成的油膜來減少摩擦。因此，要形成 較強的油膜，潤滑油為高粘度較有利。另一方面，粘度越變高，攪拌和向潤滑部供油所需要 的動力越變大，發(fā)動機（日語：動機関）的能量損失增大，省燃耗性惡化。故近年來，為了減 少動力損失、提高節(jié)能性以及省燃耗性，正在進行潤滑油的低粘度化。
[0003] 然而，若使?jié)櫥瓦^度地低粘度化，則高溫中難以在滑動部分形成油膜，因此會存 在摩擦增大或發(fā)生異常的摩耗的情況。
[0004] 因此，為了兼顧高溫時的形成油膜以及降低常用溫度區(qū)域或其以下的溫度區(qū)域的 能量損失，認為維持高溫時的高粘度的情況下降低常用溫度區(qū)域或其以下的低溫時的粘度 是有效的。這表示要極度縮小對溫度變化的潤滑油的粘度變化，即表示極度高粘度指數(shù)化 (高VI化）了的潤滑油的必要性。
[0005] 為解決上述問題，正進行通過混合添加劑對潤滑油進行改良。例如，在專利文獻 1?3中提出了添加了粘度指數(shù)改進劑的潤滑油組合物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本專利特開2009-292997號公報
[0009] 專利文獻2 :日本專利特開2008-179662號公報
[0010] 專利文獻3 :日本專利特開2010-143968號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的問題
[0012] 然而，專利文獻1?3的潤滑油組合物雖然粘度指數(shù)得到改良，卻是從不足200到 230多的水平，并且不能說在低溫區(qū)域和高溫區(qū)域的運動粘度也低，不可能達到當前所需的 節(jié)能性、省燃耗性。
[0013] 此外，當潤滑劑組合物中僅含有通常使用的高分子聚合物作為粘度指數(shù)改進劑 時，發(fā)動機內(nèi)高分子聚合物由于受到機械的剪切應力，其分子結(jié)構(gòu)的一部分被切斷，因此粘 度和粘度指數(shù)隨時間而降低。即，在不降低剪切穩(wěn)定性的情況下提高粘度指數(shù)不是容易的。
[0014] 如上所述，在潤滑油組合物中，同時滿足低粘度化、高粘度指數(shù)化、高剪切穩(wěn)定性3 個要件是困難的，至今未提出這種方案。
[0015] 本發(fā)明鑒于上述情況而完成，目的在于提供一種低粘度且粘度指數(shù)極高、進一步 剪切穩(wěn)定性優(yōu)異的潤滑油組合物以及使用該潤滑油組合物的汽車用變速箱油。
[0016] 用于解決問題的手段
[0017] 本發(fā)明人為了達成上述目的，經(jīng)過專心研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過在將具有醚鍵的特 定的低粘度合成油和特定的高粘度合成油混合而成的基礎油中混合重均分子量（Mw)為 50000以下的聚甲基丙烯酸酯，可以有效地達成上述目的。本發(fā)明是基于這樣的見解而完成 的。
[0018] 即，本發(fā)明如下所述。
[0019] 1. -種潤滑油組合物，其特征在于，含有下述的㈧?（C)成分；
[0020] ⑷低粘度合成油，是分子中具有醚鍵的40°C時的運動粘度不足IOmmVs的化合 物，構(gòu)成該化合物的氧原子數(shù)及碳原子數(shù)的比（0/C比）與所述化合物在40°C時的運動粘度 (mm 2/s)滿足下述式（1);
[0021] 40°C時的運動粘度彡 12-〔（0/C 比）X30〕· · · ·（1)
[0022] (B)高粘度合成油，是100°C時的運動粘度在40mm2/s以上的烴系合成油，是選自 α-烯烴低聚物、α -烯烴低聚物的氫化物及乙烯-丙烯共聚低聚物中的一種或兩種以上；
[0023] (C)重均分子量50000以下的聚甲基丙烯酸酯。
[0024] 2.如上述1所述的潤滑油組合物，所述㈧成分是選自下述（a-Ι)?（a-3)中的 一種或兩種以上的化合物，
[0025] (a-Ι)二（或三）乙二醇的二烷基醚（其中，二烷基醚的兩個烷基相同或不同）；
[0026] (a_2) -端的末端為燒基釀、另一端的末端為燒基醋的>(或二）乙>醇；
[0027] (a-3)飽和或不飽和脂肪酸的烷氧基烷基酯。
[0028] 3.如上述1或2所述的潤滑油組合物，所述（B)成分是α-烯烴低聚物和/或 α-烯烴低聚物的氫化物，所述α-烯烴低聚物和/或α-烯烴低聚物的氫化物在KKTC時 的運動粘度為100?IOOOmmVs。
[0029] 4.如上述1?3中任意一項所述的潤滑油組合物，所述（B)成分是使用茂金屬催 化劑而獲得的α-烯烴低聚物和/或該α-烯烴低聚物的氫化物。
[0030] 5.如上述1?4中任意一項所述的潤滑油組合物，所述㈧成分、⑶成分以及 (C)成分的合計中，（C)成分所占的比例為15質(zhì)量％以下。
[0031] 6.如上述1?5中任意一項所述的潤滑油組合物，所述㈧成分、⑶成分以及 (C)成分的合計中，㈧成分所占的比例為5?80質(zhì)量％，（B)成分所占的比例為10?80 質(zhì)量％。
[0032] 7.如上述1?6中任意一項所述的潤滑油組合物，所述潤滑劑組合物在100°C的 運動粘度為3mm 2/s以上。
[0033] 8.如上述1?7中任意一項所述的潤滑油組合物，所述潤滑劑組合物的粘度指數(shù) 為250以上。
[0034] 9.如上述1?8中任意一項所述的潤滑油組合物，其進一步含有⑶選自抗氧化 劑、極壓添加劑或抗磨劑、分散劑及金屬系清凈劑中的一種或兩種以上的潤滑油添加劑。
[0035] 10.汽車用變速箱油，其由上述1?9中任意一項所述的潤滑油組合物構(gòu)成。
[0036] 發(fā)明的效果
[0037] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種低粘度且粘度指數(shù)極高、進一步具有優(yōu)異的剪切穩(wěn)定 性的潤滑油組合物，該潤滑油組合物的節(jié)能性、省燃耗性優(yōu)異。這種潤滑油組合物尤其可以 適宜地用作汽車用變速箱油。

【具體實施方式】
[0038] 本發(fā)明的潤滑油組合物含有（A)低粘度合成油、（B)高粘度合成油以及（C)重均 分子量50000以下的聚甲基丙烯酸酯。
[0039] 〔（A成分）低粘度合成油〕
[0040] 作為本發(fā)明的A成分的低粘度合成油必須是分子中具有醚鍵的化合物。對于該分 子中具有醚鍵的化合物，只要在分子中至少具有一個醚鍵即可，也可以具有兩個或兩個以 上。分子中的優(yōu)選的醚鍵的個數(shù)是1?6,更優(yōu)選是1?4,進一步優(yōu)選是3?4。
[0041] 此外，本發(fā)明的分子中具有醚鍵的化合物進一步也可以具有其以外的鍵，例如可 以具有酯鍵。具有酯鍵的化合物從能夠提高燃點來說是適宜的。
[0042] 上述A成分的低粘度合成油必須是40°C時的運動粘度不足IOmmVs的化合物。在 潤滑油組合物中，A成分起到降低組合物的運動粘度、達成節(jié)能、省燃耗的作用。因此，優(yōu) 選40°C時的運動粘度在9mm 2/s以下，更優(yōu)選8mm2/s以下，進一步優(yōu)選5mm2/s以下，最優(yōu)選 2mm 2/s 以下。
[0043] 另，A成分在40°C時的運動粘度的下限無特別限制，基于防止?jié)櫥徒M合物的蒸 發(fā)損失等的觀點，優(yōu)選ImmVs以上，更優(yōu)選I. 5mm2/s以上。
[0044] 作為上述A成分的分子中具有醚鍵的化合物，必須是構(gòu)成該化合物的氧原子數(shù)及 碳原子數(shù)的比（Ο/e比）與上述化合物在40°C時的運動粘度（mm2/s)滿足下述式（1)的低 粘度合成油。
[0045] 40°C時的運動粘度彡 12-〔（0/C 比）X30〕· · · ·（1)
[0046] 具有醚鍵的化合物的氧原子數(shù)相對地比碳原子數(shù)更多時，有分子的極性增高、粘 度指數(shù)提高的趨勢，但另一方面有溶解性惡化的趨勢。
[0047] 若化合物是調(diào)整0/C比以使其滿足上述式（1)的具有醚鍵的化合物，則可以顯示 出良好的溶解性，同時為低粘度，可以使粘度指數(shù)良好。另，為了使該效果更良好，優(yōu)選使上 述式（1)的右邊的上限值為8. 5。
[0048] 作為本發(fā)明中使用的A成分，可以使用滿足上述要件的物質(zhì)的一種或兩種以上。 但基于容易入手方面，作為A成分，在這樣的物質(zhì)之中優(yōu)選使用下述（a-Ι)?（a-3)所示的 化合物的一種或兩種以上。
[0049] (a-Ι)二（或三）乙二醇的二烷基醚（其中，二烷基醚的兩個烷基相同或不同） [0050] (a-2) -端的末端為烷基醚、另一端的末端為烷基酯的二（或三）乙二醇
[0051] (a-3)飽和或不飽和脂肪酸的烷氧基烷基酯
[0052] 對于上述（a-Ι)?（a-3)的化合物中的烷基醚、烷基酯及烷氧基烷基酯以及脂肪 酸的碳原子數(shù)，只要選定至滿足各自的化合物在40°C時的運動粘度的規(guī)定及上述式（1)即 可。
[0053] 例如，作為烷基醚，可列舉乙醚、丙醚、丁醚、己醚、己基丁基醚等，此外，作為它們 的醚基，可列舉單醚、二醚、三醚等。其中，優(yōu)選二丁醚。作為烷基酯，可列舉癸酸酯、辛酸酯、 壬酸酯等，其中，優(yōu)選辛酸酯。作為飽和或不飽和脂肪酸的烷氧基烷基酯，可列舉棕櫚油酸 丁氧基乙酯、油酸丁氧基乙酯、反油酸丁氧基乙酯等，其中優(yōu)選油酸丁氧基乙酯。
[0054] 此外，從更加提高粘度指數(shù)的觀點，上述（a-Ι)?（a-3)成分中優(yōu)選（a-Ι)成分。 此外，A成分中（a-Ι)成分所占的比例優(yōu)選40質(zhì)量％以上，更優(yōu)選80質(zhì)量％以上，進一步 優(yōu)選95質(zhì)量％以上。
[0055] A成分的含量，以A成分、B成分以及C成分的總量為基準，下限通常為5質(zhì)量％以 上，優(yōu)選20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選40質(zhì)量％以上，另外上限優(yōu)選 80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選60質(zhì)量％以下。此外，通過使A成分的 含量為80質(zhì)量％以下，可以獲得溶解性良好且穩(wěn)定的組合物。
[0056] 此外，A成分的低粘度合成油的100°C時的運動粘度，下限優(yōu)選為0.5mm2/s以 上，更優(yōu)選〇. 7mm2/s以上，上限優(yōu)選為3. 0mm2/s以下，更優(yōu)選2. 0mm2/s以下，進一步優(yōu)選 1.5mm2/S以下。通過設A成分的KKTC運動粘度為該范圍，可以容易謀求兼具高粘度指數(shù) 化和低粘度化。
[0057] 〔（B成分）高粘度合成油〕
[0058] 本發(fā)明中，作為B成分，使用100°C時的運動粘度在40mm2/s以上的烴系合成油。
[0059] 100°C時的運動粘度不足40mm2/s時，得不到具有充分的粘度指數(shù)的潤滑組合物。 因此，B成分的100°C時的運動粘度優(yōu)選50mm 2/s以上，更優(yōu)選80mm2/s以上，進一步優(yōu)選 100mm2/s 以上。
[0060] 此外，對于l〇〇°C時的運動粘度的上限無特別限制，但出于防止剪切穩(wěn)定性降低的 觀點，優(yōu)選IOOOmmVs以下，更優(yōu)選500mm 2/s以下，進一步優(yōu)選350mm2/s以下。
[0061] 本發(fā)明中，作為具有上述運動粘度的烴系高粘度合成油（B成分），可以使用選自 α-烯烴低聚物、α -烯烴低聚物的氫化物及乙烯-丙烯共聚低聚物中的一種或兩種以上。 其中，基于抑制低溫時的粘度上升的觀點，較為合適的有α-烯烴低聚物和/或α-烯烴低 聚物的氫化物。
[0062] 作為α -烯烴低聚物或α -烯烴低聚物的氫化物的原料，均可以是直鏈狀或具有 支鏈的物質(zhì)，可以將從1-辛稀、1-壬稀、1-癸稀、I- i^一碳稀、1-十二碳稀中選擇的碳原子 數(shù)8?12的α -烯烴一種單獨使用或兩種以上組合使用。
[0063] 其中，作為原料，適宜使用采用1-癸烯而得的α-烯烴低聚物和/或該α-烯烴 低聚物的氫化物。
[0064] 在α-烯烴的聚合中使用的催化劑可以使用各種催化劑。例如，可列舉茂金屬催 化劑及三氟化硼（BF 3)或齊格勒催化劑等所謂的非茂金屬催化劑。
[0065] 其中，基于粘度指數(shù)高等方面，使用茂金屬催化劑獲得的α -烯烴低聚物及將其 進一步氫化而得的氫化α-烯烴低聚物更優(yōu)選。
[0066] 作為茂金屬催化劑，可以將具有含周期表第4族元素的共軛碳五元環(huán)的絡合物、 即茂金屬絡合物與含氧有機鋁化合物組合使用。
[0067] 作為茂金屬絡合物中的周期表第4族元素，使用鈦、鋯以及鉿，特別優(yōu)選鋯。此外， 具有共軛碳五元環(huán)的絡合物，一般使用具有取代或無取代的環(huán)戊二烯基配體的絡合物。
[0068] 作為合適的茂金屬絡合物的例子，可列舉二（正十八烷基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、 二（三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、二（四氫茚基）二氯化鋯、二[(叔丁基二甲 基甲硅烷基）環(huán)戊二烯基]二氯化鋯、二（二叔丁基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、（亞乙基-二 茚基）二氯化鋯、二環(huán)戊二烯基二氯化鋯、亞乙基二（四氫茚基）二氯化鋯及二[3, 3(2-甲 基-苯并茚基）]二甲基硅烷二基二氯化鋯等。這些可以單獨使用一種，也可以兩種以上組 合使用。
[0069] 另一方面，作為上述含氧有機鋁化合物，例如可列舉甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、異 丁基鋁氧烷等。這些可以一種單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
[0070] 對可以作為B成分使用的乙烯-丙烯共聚低聚物沒有特別限制，通常使用乙烯含 量為10?90摩爾％、優(yōu)選20?80摩爾％的共聚物。這樣的共聚低聚物，粘度指數(shù)高，且 剪切穩(wěn)定性也良好。
[0071] 以A成分、B成分以及C成分的總量為基準，B成分的含量的下限優(yōu)選10質(zhì)量％ 以上，更優(yōu)選20質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選30質(zhì)量％以上，此外上限優(yōu)選80質(zhì)量％以下，更 優(yōu)選60質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選50質(zhì)量％以下。通過設B成分的含量在10質(zhì)量％以上， 可以容易地使?jié)櫥徒M合物的粘度指數(shù)增高。此外，通過設B成分的含量在80質(zhì)量％以下 時，可以獲得溶解性良好且穩(wěn)定的組合物。
[0072] A成分的含量與B成分的含量的比（[A成分的含量]/[B成分的含量])優(yōu)選1.3? 3. 0,更優(yōu)選1. 6?2. 0。
[0073] 〔（C成分）重均分子量50000以下的聚甲基丙烯酸酯〕
[0074] 本發(fā)明中，作為C成分，使用重均分子量50000以下的聚甲基丙烯酸酯。通過在上 述A成分和B成分外再使用C成分，能夠獲得低粘度且粘度指數(shù)極高、進一步具有優(yōu)異的剪 切穩(wěn)定性的潤滑油組合物。
[0075] 另一方面，使用重均分子量超過50000的聚甲基丙烯酸酯時，雖然能夠提高粘度 指數(shù)，但是不能使剪切穩(wěn)定性良好。此外，使用一般的烯烴共聚物作為粘度指數(shù)改進劑時， 不能得到粘度指數(shù)的充分的改善。
[0076] 聚甲基丙烯酸酯的重均分子量優(yōu)選50000以下，更優(yōu)選40000以下。
[0077] 另外，重均分子量例如可以利用尺寸排阻色譜法測定。作為采用該方法的儀器，可 以列舉島津制作所制造的Prominence GPC system等。
[0078] 以A成分、B成分以及C成分的總量為基準，C成分的含量的上限優(yōu)選15質(zhì)量％以 下，更優(yōu)選10質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選8質(zhì)量％以下，此外下限優(yōu)選0. 1質(zhì)量％以上，更0.5 質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選2質(zhì)量％以上。通過設C成分的含量為15質(zhì)量％以下，可以容易 地使?jié)櫥徒M合物的剪切穩(wěn)定性變良好的同時，容易使?jié)櫥徒M合物變低粘度。另外，通過 設C成分的含量為0. 1質(zhì)量％以上，容易使粘度指數(shù)變高。
[0079] A成分、B成分以及C成分的總量優(yōu)選為潤滑油組合物中的70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 80質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選90質(zhì)量％以上。
[0080] 〔（D成分）潤滑油添加劑〕
[0081] 本發(fā)明的潤滑油組合物中，可以在含有A成分、B成分以及C成分的組合物中進一 步混合作為D成分的潤滑油添加劑。
[0082] 作為⑶成分的潤滑油添加劑，可列舉（d-Ι)抗氧化劑、（d-2)極壓添加劑或抗磨 劑、（d_3)分散劑及（d-4)金屬系清凈劑以及（d-5)其他潤滑油添加劑等，優(yōu)選混合從中選 出的一種或兩種以上的潤滑油添加劑。
[0083] 作為（d-Ι)的抗氧化劑，可列舉胺系抗氧化劑、苯酚系抗氧化劑及硫系抗氧化劑。
[0084] 作為胺系抗氧化劑，可列舉例如4, 4' -二丁基二苯胺、4, 4' -二辛基二苯胺、 4, 4' -二壬基二苯胺等二烷基（烷基的碳原子數(shù)1?20)二苯胺、苯基-α -萘胺、辛基苯 基-α -萘胺、壬基苯基-α -萘胺等的萘胺等。
[0085] 作為苯酚系抗氧化劑，可列舉例如2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2, 6-二叔丁 基-4-乙基苯酚等單苯酚系抗氧化劑、4, 4' -亞甲基二（2, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亞甲 基二（4-乙基-6-叔丁基苯酚）等二苯酚系抗氧化劑。
[0086] 作為硫系抗氧化劑，可列舉例如吩噻嘆、季戊四醇-四-(3-月桂基硫代丙酸酯）、 二（3, 5-叔丁基-4-羥基芐基）硫醚、硫代二亞乙基二（3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）） 丙酸酯、2, 6-二叔丁基-4-(4, 6-二（辛基硫代）-1，3, 5-三嗪-2-甲基氨基）苯酚等。
[0087] 這些抗氧化劑可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。此外，其混合量以 潤滑油組合物總量為基準，通常在0. 01?10質(zhì)量％、優(yōu)選0. 03?5質(zhì)量％的范圍選定。
[0088] 作為上述（d-2)的極壓添加劑或抗磨劑，可列舉硫系極壓添加劑、磷系抗磨劑、 S-P系極壓添加劑、烴基二硫代磷酸鋅及噻唑系極壓添加劑。
[0089] 作為硫系極壓添加劑，可列舉硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烴、二烴基多 硫化物、噻二唑化合物、烷基硫代氨基甲?；衔?、硫代氨基甲酸酯化合物、硫代萜烴化 合物、二烷基硫代二丙酸酯化合物等。
[0090] 作為磷系抗磨劑，可列舉磷酸酯、酸性磷酸酯、亞磷酸酯、酸性亞磷酸酯等磷酸酯 類、這些磷酸酯類的胺鹽。
[0091] 作為S-P系極壓添加劑，可以是像硫代磷酸三苯酯、三硫代亞磷酸十二烷基酯等 硫代磷酸酯那樣在1個化合物中含有硫和磷的化合物，也可以混合硫系極壓添加劑和磷系 極壓添加劑使用。混合硫系極壓添加劑和磷系極壓添加劑時，硫系極壓添加劑和磷系極壓 添加劑分別使用上述硫系極壓添加劑及磷系抗磨劑中例示的化合物即可。
[0092] 此外，作為二烴基二硫代磷酸鋅（ZnDTP)，烴基可以是碳原子數(shù)1?24的直鏈狀或 支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3?24的直鏈狀或支鏈狀烯基、碳原子數(shù)5?13的環(huán)烷基或者直鏈 狀或支鏈狀烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)6?18的芳基或者直鏈狀或支鏈狀烷基芳基、及碳原子 數(shù)7?19的芳基烷基等中的任意物質(zhì)。此外，烷基或烯基可以是伯、仲及叔的任意物質(zhì)。
[0093] 作為噻二唑化合物，可列舉例如2, 5-二（正己基二硫代）-1，3, 4-噻二唑、2, 5-二 (正辛基二硫代）-1，3, 4-噻二唑、2, 5-二（正壬基二硫代）-1，3, 4-噻二唑、2, 5-二 (1，1，3, 3-四甲基丁基二硫代）-1，3, 4-噻二唑、3, 5-二（正己基二硫代）-1，2, 4-噻二唑、 3, 6-二（正辛基二硫代）-1，2, 4-噻二唑、3, 5-二（正壬基二硫代）-1，2, 4-噻二唑、3, 5-二 (1，1，3, 3-四甲基丁基二硫代）-1，2, 4-噻二唑、4, 5-二（正辛基二硫代）-1，2, 3-噻 二唑、4,5-二（正壬基二硫代）-1，2,3_噻二唑、4,5-二（1，1，3, 3-四甲基丁基二硫 代）-1，2,3_噻二唑等。
[0094] 這些極壓添加劑或抗磨劑可以單獨使用一種或兩種以上組合使用。此外，其混合 量以潤滑油組合物總量為基準，通常在0. 01?10質(zhì)量％、優(yōu)選0. 05?5質(zhì)量％的范圍中 選定。
[0095] 作為（d-3)的分散劑，可列舉酰亞胺系分散劑、酰胺系分散劑及酯系分散劑。
[0096] 具體地，可列舉例如平均分子量1000?3500的烯基取代烯基琥珀酰亞胺及其硼 化物芐胺、烷基多胺、烯基琥珀酸酯等。
[0097] 這些分散劑可以單獨使用一種或兩種以上組合使用。此外，其混合量以潤滑油組 合物總量為基準，通常在〇. 05?10質(zhì)量％、優(yōu)選0. 1?5質(zhì)量％的范圍中選定。
[0098] 作為（d-4)的金屬系清凈齊丨」，可列舉Ca、Mg、Ba等堿土類金屬磺酸鹽、堿土類金屬 酚鹽、堿土類金屬水楊酸鹽、堿土類金屬膦酸鹽等。這些可以是中性、堿性、過堿性的任意物 質(zhì)。
[0099] 這些金屬系清凈劑可以單獨使用一種或兩種以上組合使用。其混合量以潤滑油組 合物總量為基準，通常在〇. 05?30質(zhì)量％、優(yōu)選0. 1?10質(zhì)量％的范圍中選定。
[0100] 作為（d_5)的其他潤滑油添加劑，可以列舉消泡劑、金屬減活劑、油性劑、防銹劑、 防腐蝕劑、降凝劑等。作為消泡劑，可以列舉有機硅油和氟化硅油等。作為金屬減活劑，可 以列舉Ν-[Ν，Ν' -二烷基（碳原子數(shù)3?12的烷基）氨基甲基]三唑等的銅減活劑等。這 些其他的潤滑油添加劑的混合量，以潤滑油組合物總量為基準，通常在〇. 05?30質(zhì)量％、 優(yōu)選0. 1?10質(zhì)量％的范圍中選定。
[0101] 本發(fā)明中的潤滑油添加劑的總混合量，相對于A成分、B成分以及C成分的總量 100質(zhì)量份，優(yōu)選1?20質(zhì)量份，更優(yōu)選3?15質(zhì)量份，進一步優(yōu)選5?10質(zhì)量份。
[0102] 〔其它成分〕
[0103] 本發(fā)明的潤滑油組合物中，在不違背本發(fā)明的目的的范圍，作為上述以外的成分 可以混合潤滑油基礎油。
[0104] 作為上述潤滑油基礎油，可列舉100 °C中的運動粘度在IOmmVs以下的礦物油及 α -烯烴低聚物、聚丁烯、多元醇酯等合成油。其混合量以潤滑油組合物為基準，優(yōu)選在30 質(zhì)量％以下，更優(yōu)選20質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選10質(zhì)量％以下。
[0105] 〔潤滑油組合物〕
[0106] 如上所述，本發(fā)明的潤滑油組合物是含有A成分、B成分及C成分為必須成分、并 根據(jù)需要含有D成分及其它成分的組合物。
[0107] 潤滑油組合物優(yōu)選粘度指數(shù)在250以上，更優(yōu)選280以上，進一步優(yōu)選300以上， 特別優(yōu)選310以上。粘度指數(shù)在250以上時，在達成節(jié)能、省燃耗的同時，還易于在高溫中 于滑動部分形成油膜。
[0108] 此外，潤滑油組合物優(yōu)選剪切穩(wěn)定性在4. 0%以下，更優(yōu)選2. 0%以下，進一步優(yōu) 選1. 5%以下。通過設剪切穩(wěn)定性在4. 0%以下，可以長時間維持潤滑性能。此外，剪切穩(wěn) 定性為通過后述的實施例的SONIC試驗測定得到的值。
[0109] 此外，對于本發(fā)明的潤滑油組合物的運動粘度，并沒有特別限制，根據(jù)潤滑油組合 物的用途或使用條件適當選擇即可。例如，潤滑油組合物為汽車用變速箱油時，優(yōu)選40°C時 的運動粘度在25mm 2/s以下，更優(yōu)選20mm2/s以下，進一步優(yōu)選17mm2/s以下，此外，100°C 時的運動粘度優(yōu)選3mm2/s以上，更優(yōu)選3. 5mm2/s以上，進一步優(yōu)選5. 5mm2/s以上。
[0110] 本發(fā)明的潤滑油組合物可用于汽車用變速箱油、工業(yè)用軸承油、工業(yè)用齒輪油、汽 車用齒輪油等。從低粘度且粘度指數(shù)極高、進一步具有優(yōu)異的剪切穩(wěn)定性方面，適合作為 汽車用變速箱油使用。作為汽車用變速箱，可以列舉手動變速箱、自動變速箱、無級變速箱 (CVT)，其中，本發(fā)明的潤滑油組合物特別適合作為無級變速箱用。
[0111] 實施例
[0112] 接著，通過實施例對本發(fā)明進行進一步詳細地說明，但本發(fā)明并不限于這樣例子。 此外，實施例中潤滑油組合物的評價與測定如下所述地進行。
[0113] 〈潤滑油組合物的評價方法及測定方法〉
[0114] (1)潤滑油組合物的溶解性
[0115] 將由上述調(diào)制方法所得的潤滑油組合物在室溫下靜置8小時后，目測觀察該潤滑 油組合物的外觀，確認有無不溶成分的析出。沒有析出不溶成分、溶解性良好的情況記為 "OK" ;有析出不溶成分、溶解性不良的情況記為"NG"。
[0116] (2)運動粘度
[0117] 按照JIS K2283進行測定。
[0118] (3)粘度指數(shù)
[0119] 按照JIS K2283進行測定。
[0120] (4)剪切穩(wěn)定性（SONIC試驗）
[0121] 對各實施例和比較例的新油（30ml)用JASO M347-95所規(guī)定的試驗條件，對照射1 小時超聲波得到的物質(zhì)（超聲波處理品），測定l〇〇°C的運動粘度。另一方面，對各實施例 和比較例的新油（未處理品），測定l〇〇°C的運動粘度。接著，比較超聲波處理品和未處理 品的運動粘度，算出l〇〇°C的運動粘度變化率（減少率）。
[0122] (5)燃點
[0123] 按照 JIS K 2265 (C0C 法）測定。
[0124] 〔實施例1?10及比較例1?10〕
[0125] 使用表1所示的材料，配制表2及表3所示組成的潤滑油組合物，對其溶解性進行 評價的同時，對其運動粘度、粘度指數(shù)、剪切穩(wěn)定性以及燃點進行測定。評價方法和測定方 法如下所示。此外，潤滑油組合物的調(diào)制是通過將各材料在60°C下攪拌30分鐘來進行的。
[0126] 另外，表2和表3的實施例及比較例中所使用的潤滑油添加劑是第1表的添加劑 的內(nèi)容欄所示的化合物的套件（A 7 ^均是同樣的添加劑的套件。
[0127] 此外，表1?表3中使用的原材料的標號如下所示。
[0128] ET:具有醚鍵的化合物
[0129] ETS :具有醚鍵和酯鍵的化合物
[0130] ES:具有酯鍵的化合物
[0131] PAO :α-烯烴低聚物
[0132] HV-PAO :高粘度α -烯烴低聚物
[0133] PM:聚甲基丙烯酸酯
[0134] [表 1]
[0135]

【權(quán)利要求】
1. 一種潤滑油組合物，其特征在于，含有下述的（A)?（C)成分； ⑷低粘度合成油，是分子中具有醚鍵的40°C時的運動粘度不足10mm2/s的化合物，構(gòu) 成該化合物的氧原子數(shù)及碳原子數(shù)的比即0/C比與所述化合物在40°C時的運動粘度滿足 下述式（1)，所述運動粘度的單位為mm2/s ; 40°C時的運動粘度彡12-〔（0/C比）X30〕? ? ? ?（1) (B) 高粘度合成油，是100°C時的運動粘度在40mm2/s以上的烴系合成油，是選自a-烯 烴低聚物、a-烯烴低聚物的氫化物及乙烯-丙烯共聚低聚物中的一種或兩種以上； (C) 重均分子量50000以下的聚甲基丙烯酸酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述（A)成分是選自下述 (a-1)?（a-3)中的一種或兩種以上的化合物， (a-1)二（或三）乙二醇的二烷基醚，其中，二烷基醚的兩個烷基相同或不同； (a_2) -端的末端為燒基釀、另一端的末端為燒基醋的>(或二）乙>醇； (a-3)飽和或不飽和脂肪酸的烷氧基烷基酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述（B)成分是a -烯烴低 聚物和/或a-烯烴低聚物的氫化物，所述a-烯烴低聚物和/或a-烯烴低聚物的氫化 物在100°C時的運動粘度為100?1000mm2/s。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任意一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述（B)成分是 使用茂金屬催化劑而獲得的a-烯烴低聚物和/或該a-烯烴低聚物的氫化物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任意一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，在所述（A)成 分、（B)成分以及（C)成分的合計中，（C)成分所占的比例為15質(zhì)量％以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5任意一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述（A)成分、(B) 成分以及（C)成分的合計中，（A)成分所占的比例為5?80質(zhì)量％，（B)成分所占的比例為 10?80質(zhì)量％。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任意一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑劑組合 物在100°C時的運動粘度為3mm2/s以上。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任意一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑劑組合 物的粘度指數(shù)為250以上。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任意一項所述的潤滑油組合物，其特征在于，其進一步含有 (D)選自抗氧化劑、極壓添加劑或抗磨劑、分散劑及金屬系清凈劑中的一種或兩種以上的潤 滑油添加劑。
10. 汽車用變速箱油，其由權(quán)利要求1?9中任意一項所述的潤滑油組合物構(gòu)成。
【文檔編號】C10M169/04GK104487555SQ201380036929
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2013年7月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月13日
【發(fā)明者】田本芳隆, 市橋俊彥, 橫溝真人 申請人:出光興產(chǎn)株式會社