潤(rùn)滑油組合物的制作方法
【專利摘要】提供一種潤(rùn)滑油組合物，在具有低粘度以增加燃料效率的同時(shí)，具有優(yōu)異的磨耗防止性和卡咬防止性等。并且即使在組合物被氧化劣化后或在長(zhǎng)期使用時(shí)化合物從密封材料溶出，這些性能以及防抖性的保持性也優(yōu)異，從而獲得長(zhǎng)使用壽命特性。所述潤(rùn)滑油組合物的特征在于，其包括潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、和基于所述組合物總質(zhì)量的(A)以硼量換算為100至500質(zhì)量ppm的含硼無(wú)灰分散劑、(B)以磷量換算為300至800質(zhì)量ppm的磷系添加劑、(C)1至4質(zhì)量％的酰胺系和/或酰亞胺系摩擦調(diào)整劑、和(D)以金屬換算為100至300質(zhì)量ppm的堿金屬系和/或堿土金屬系清潔劑，并且所述潤(rùn)滑油組合物的40℃運(yùn)動(dòng)粘度為30mm2/s以下。
【專利說(shuō)明】
潤(rùn)滑油組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油組合物，更具體地涉及以下潤(rùn)滑油組合物，即使在劣化后也具 有與那些潤(rùn)滑油組合物為新油時(shí)的同等的高耐荷重性，即具有長(zhǎng)工作壽命，特別適用于汽 車用變速機(jī)油，更特別適合用作自動(dòng)變速機(jī)油。
【背景技術(shù)】
[0002] 自2015年起已裁定將對(duì)國(guó)內(nèi)汽車實(shí)施新的燃料效率消耗規(guī)則，并且要求對(duì)汽車省 燃耗性的改進(jìn)已逐年增加。已要求用于汽車的變速機(jī)和內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑油有助于節(jié)能，且潤(rùn) 滑油的低粘度化是貢獻(xiàn)的實(shí)例。要用于例如變速機(jī)中的潤(rùn)滑油的低粘度化可減少攪拌和摩 擦阻力并因而增強(qiáng)動(dòng)力傳輸效率，導(dǎo)致汽車燃料效率的改進(jìn)。然而，當(dāng)潤(rùn)滑油的粘度降低 時(shí)，油膜厚度減少，導(dǎo)致磨耗防止性和卡咬防止性(anti-seizure properties)劣化，相應(yīng) 地要求對(duì)要使用的基礎(chǔ)油和添加劑作出一定的調(diào)整(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1和2)。
[0003] 同時(shí)，潤(rùn)滑油，特別是變速機(jī)油，要求具有可以長(zhǎng)期保持例如磨耗防止性和卡咬防 止性等主要性能的長(zhǎng)使用壽命特性。然而，對(duì)于上述專利文獻(xiàn)中公開(kāi)的變速機(jī)用潤(rùn)滑油組 合物，考慮到長(zhǎng)使用壽命特性，就其劣化后的磨耗防止性和卡咬防止性而言，還未給予以充 分的關(guān)注。
[0004] 關(guān)于劣化，已發(fā)現(xiàn)潤(rùn)滑油組合物除了由于其長(zhǎng)期使用后氧化造成的劣化以外，從 變速機(jī)中使用的密封材料、即橡膠材料中溶出的化合物不利地影響潤(rùn)滑油組合物的磨耗防 止性。顯然這也不利地影響特別是自動(dòng)變速機(jī)油所需要的摩擦特性、特別是防抖性(antishudder properties) 的保持性。
[0005] 引用列表
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)2006-117854號(hào)公報(bào) [0008] 專利文獻(xiàn)2:日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)2009-96925號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0010]針對(duì)上述情況，本發(fā)明的目的是提供一種潤(rùn)滑油組合物，其粘度低以改進(jìn)燃料效 率且磨耗防止性和卡咬防止性仍優(yōu)異，并且即使在組合物被氧化劣化后或在長(zhǎng)期使用時(shí)化 合物從密封材料溶出，這些性能以及防抖性的保持性也優(yōu)異，從而獲得長(zhǎng)使用壽命特性。 [0011]用于解決問(wèn)題的方案
[0012] 作為為實(shí)現(xiàn)上述目的而深入研究的結(jié)果，已基于如下發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明：上述目 的能夠利用包括特定量和特定比的含硼無(wú)灰分散劑、磷系添加劑、酰胺系和/或酰亞胺系摩 擦調(diào)整劑以及堿金屬系和/或堿土金屬系清潔劑的潤(rùn)滑油組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0013] 即，本發(fā)明涉及一種潤(rùn)滑油組合物，所述潤(rùn)滑油組合物包括潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、和基于 所述組合物總質(zhì)量的(A)以硼量換算為100至500質(zhì)量ppm的含硼無(wú)灰分散劑、（B)以磷量換 算為300至800質(zhì)量ppm的磷系添加劑、（C)l至4質(zhì)量％的酰胺系和/或酰亞胺系摩擦調(diào)整劑、 和(D)以金屬換算為100至300質(zhì)量ppm的堿金屬系和/或堿土金屬系清潔劑，并且所述潤(rùn)滑 油組合物的40°C運(yùn)動(dòng)粘度為30mm 2/s以下。
[0014]本發(fā)明還涉及前述潤(rùn)滑油組合物，其中組分(B)的磷系添加劑包含亞磷酸酯。
[0015] 本發(fā)明還涉及前述潤(rùn)滑油組合物，其中組分(B)的磷系添加劑為亞磷酸酯和磷酸 的組合并具有磷酸的磷量[P2 ]與亞磷酸酯的磷量[P1 ]的比（[P2 ] / [ P1 ])為0.2至1.5。
[0016] 本發(fā)明還涉及前述潤(rùn)滑油組合物，其中組分(D)的堿金屬系和/或堿土金屬系清潔 劑為具有150mgK0H/g以上的堿值的金屬系清潔劑和具有小于150mgK0H/g的堿值的金屬系 清潔劑的組合。
[0017] 本發(fā)明還涉及前述潤(rùn)滑油組合物，其中所述組合物具有組分（D)的具有小于 150mgK0H/g的堿值的金屬系清潔劑的金屬量[M]與組分(B)的磷系添加劑的磷量[P]的比 ([M]/[P])為0.06至0.3。
[0018] 本發(fā)明還涉及前述潤(rùn)滑油組合物，其還包括(E)噻二唑，其量基于所述組合物的總 質(zhì)量以硫量換算為250至1000質(zhì)量ppm。
[0019] 本發(fā)明還涉及前述潤(rùn)滑油組合物，其中其用于車輛用變速機(jī)。
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物為適合作為變速機(jī)油且粘度低以改進(jìn)燃料效率但磨耗防 止性和卡咬防止性仍優(yōu)異;并且即使劣化后磨耗防止性和卡咬防止性也優(yōu)異從而獲得長(zhǎng)壽 命特性的潤(rùn)滑油組合物。所述組合物還具有持久的防抖性而作為自動(dòng)變速機(jī)油。因而，所述 組合物適用于車輛用變速機(jī)。
[0022] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物除了上述性能以外，變速機(jī)油所需的性能也優(yōu)異，因而適 合用于車輛、建筑機(jī)械和農(nóng)業(yè)機(jī)械等的自動(dòng)或手動(dòng)變速機(jī)以及差動(dòng)齒輪。此外，潤(rùn)滑油組合 物可用作工業(yè)用齒輪油；如雙輪車和四輪車等車輛用、發(fā)電機(jī)用、船舶用等的汽油發(fā)動(dòng)機(jī)、 柴油機(jī)或內(nèi)燃機(jī)用的潤(rùn)滑油;渦輪油;和壓縮機(jī)油。
【具體實(shí)施方式】
[0023]以下將詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0024] 對(duì)本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油沒(méi)有特別限制，因而可為用于通常的潤(rùn) 滑油的任何礦物系基礎(chǔ)油和合成系基礎(chǔ)油。
[0025] 礦物系基礎(chǔ)油的具體實(shí)例包括:可通過(guò)使?jié)櫥宛s分(通過(guò)將由原油的常壓蒸餾 所產(chǎn)生的常壓蒸餾殘油真空蒸餾產(chǎn)生)進(jìn)行選自溶劑脫瀝青、溶劑萃取、加氫裂化、加氫異 構(gòu)化、溶劑脫蠟和加氫精制中的任一種或多種處理來(lái)生產(chǎn)的那些;蠟異構(gòu)化礦物油；以及通 過(guò)使費(fèi)托法(Fisher-Tropsch process)生產(chǎn)的GTL錯(cuò)（氣變液錯(cuò)Gas to Liquid Wax)異構(gòu) 化來(lái)生產(chǎn)的那些。
[0026] 合成系基礎(chǔ)油的具體實(shí)例包括聚丁烯及其氫化化合物；聚-α-烯烴如1-辛烯低聚 物、1-癸烯低聚物和1-十二烯低聚物，或其氫化化合物；二酯如戊二酸二（十三）酯 (ditridecyl glutarate)、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二異癸酯、己二酸二（十三）酯和 二-2-乙基己基癸二酸酯；多元醇酯如新戊二醇酯、三羥甲基丙烷辛酸酯、三羥甲基丙烷壬 酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯和季戊四醇壬酸酯;芳族合成油如烷基萘、烷基苯和芳族酯； 以及前述的混合物。
[0027] 用于本發(fā)明的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油可為上述礦物系基礎(chǔ)油和合成系基礎(chǔ)油任一或從中選 擇的兩種或多種類型的混合物。例如，基礎(chǔ)油可以為一種或多種類型的礦物系基礎(chǔ)油，或者 一種或多種類型的礦物系基礎(chǔ)油與一種或多種類型的合成系基礎(chǔ)油的混合油。
[0028] 盡管對(duì)用于本發(fā)明的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的運(yùn)動(dòng)粘度沒(méi)有限制，但基礎(chǔ)油優(yōu)選調(diào)整為具 有100°C運(yùn)動(dòng)粘度為優(yōu)選1.5至5謹(jǐn)2/s、更優(yōu)選1.5至4.5謹(jǐn) 2/s、特別優(yōu)選1.5至4.0謹(jǐn)2/8。100 °C運(yùn)動(dòng)粘度高于5mm2/s的基礎(chǔ)油并不優(yōu)選，這是因?yàn)樗媒M合物的省燃料性將不良。同時(shí)， 運(yùn)動(dòng)粘度低于1.5mm 2/s的基礎(chǔ)油并不優(yōu)選，這是因?yàn)樗脻?rùn)滑油組合物的潤(rùn)滑性由于其在 潤(rùn)滑部位的油膜形成不充分而將不良，并且組合物的蒸發(fā)損失會(huì)大。
[0029] 對(duì)用于本發(fā)明的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的硫含量沒(méi)有特別限制，然而，其優(yōu)選0.1質(zhì)量％以 下，更優(yōu)選〇. 05質(zhì)量％以下，更優(yōu)選0.01質(zhì)量％以下。
[0030] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包含含硼無(wú)灰分散劑作為組分(A)。
[0031] 如果含硼無(wú)灰分散劑在結(jié)構(gòu)上包含硼則可為任何無(wú)灰分散劑，并且例如可為通過(guò) 將無(wú)灰分散劑硼化而生產(chǎn)的硼化無(wú)灰分散劑。
[0032] 無(wú)灰分散劑的硼化通常通過(guò)使含氮化合物與硼酸反應(yīng)來(lái)中和全部或部分剩余的 氨基和/或亞氨基來(lái)進(jìn)行。
[0033]用于生產(chǎn)硼化琥珀酰亞胺的方法的實(shí)例包括日本專利特開(kāi)42-8013和42-8014號(hào) 公報(bào)和日本專利特開(kāi)51-52381和51-130408號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的那些。更具體地，硼化琥珀酰亞 胺可通過(guò)將聚胺和聚丁烯琥珀酸（酸酐）與硼化合物如硼酸、硼酸酯或硼酸鹽在包括醇類、 有機(jī)溶劑如己烷或二甲苯、或輕餾分潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的溶劑中混合，并通過(guò)在適當(dāng)?shù)臈l件下 加熱混合物來(lái)生產(chǎn)。由此生產(chǎn)的硼改性的琥珀酰亞胺的硼含量通常為0.1至45質(zhì)量％。
[0034] 硼化無(wú)灰分散劑的實(shí)例包括每分子具有至少一個(gè)琥珀酰亞胺的含氮化合物的硼 化產(chǎn)物，所述琥珀酰亞胺的分子中具有至少一個(gè)直鏈或支鏈的碳數(shù)為40至400的烷基或烯 基或其衍生物。選自這些無(wú)灰分散劑的任何一種或多種類型可共混在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合 物中。
[0035] 組分(A)可為通常用于潤(rùn)滑油的任何硼化無(wú)灰分散劑，但優(yōu)選硼化琥珀酰亞胺，這 是由于其優(yōu)異的清潔性。
[0036] 琥珀酰亞胺的實(shí)例包括具有直鏈或支鏈的、碳數(shù)優(yōu)選40至400、更優(yōu)選60至350的 烷基或烯基的烷基琥珀酰亞胺或烯基琥珀酰亞胺。如果烷基或烯基的碳數(shù)低于40,則無(wú)灰 分散劑在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的溶解性將趨于劣化。而如果烷基或烯基的碳數(shù)超過(guò)400,所得潤(rùn) 滑油組合物的低溫流動(dòng)性將劣化。烷基或烯基可為直鏈或支鏈的，但優(yōu)選源自如丙烯、1-丁 烯或異丁烯等烯烴的低聚物或者乙烯和丙烯的共低聚物的支鏈烷基或烯基。
[0037]琥珀酰亞胺可為單類型或雙類型或其混合物。
[0038]對(duì)生產(chǎn)這些琥珀酰亞胺的方法沒(méi)有特別限制。例如，可使用的方法中，將通過(guò)使具 有碳數(shù)為40至400的烷基或烯基的化合物與馬來(lái)酸酐在100至200°C的溫度下反應(yīng)而生產(chǎn)的 烷基或烯基琥珀酰亞胺與聚胺反應(yīng)。聚胺的實(shí)例包括二亞乙基三胺（diethylene triamine)、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺，和五亞乙基六胺。
[0039]可選地，硼化無(wú)灰分散劑可為硼化芐胺。優(yōu)選的芐胺的具體實(shí)例包括由下式（1)表 示的化合物：
[0041 ] 式（1)中，R1為具有40-400個(gè)、優(yōu)選60-350個(gè)碳原子的烷基或烯基，且r為1-5的整 數(shù)，優(yōu)選為2-4的整數(shù)。
[0042] 對(duì)生產(chǎn)這些芐胺的方法沒(méi)有特別限制。它們可通過(guò)將聚烯烴如丙烯低聚物、聚丁 烯或乙烯-α-烯烴共聚物與苯酚反應(yīng)以生產(chǎn)烷基酚，然后使烷基酚進(jìn)行與甲醛和聚胺如二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或五亞乙基六胺的曼尼希反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)。
[0043] 可選地，硼化無(wú)灰分散劑可為硼化聚胺。硼化聚胺的具體實(shí)例包括由下式(2)表示 的化合物的硼化產(chǎn)物：
[0044] R-NH-(CH2CH2NH)s-H (2)〇
[0045] 式（2)中，R為具有40-400個(gè)、優(yōu)選60-350個(gè)碳原子的烷基或烯基，且r為1-5的整 數(shù)，優(yōu)選為2-4的整數(shù)。
[0046]對(duì)生產(chǎn)這些聚胺的方法沒(méi)有特別限制。例如，聚胺可通過(guò)將聚烯烴如丙烯低聚物、 聚丁烯或乙烯-α-烯烴共聚物氯化，并將氯化聚烯烴與氨或聚胺如乙二胺、二亞乙基三胺、 三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)。
[0047]這些硼化無(wú)灰分散劑中，優(yōu)選使用硼化琥珀酰亞胺，這是由于其優(yōu)異的清潔性。 [0048]組分(Α)的含量為，基于組合物的總質(zhì)量以硼量換算為，100至500質(zhì)量ppm，優(yōu)選 150質(zhì)量ppm以上、更優(yōu)選200質(zhì)量ppm以上、更優(yōu)選250質(zhì)量ppm以上且優(yōu)選450質(zhì)量ppm以下、 更優(yōu)選400質(zhì)量ppm以下、更優(yōu)選350質(zhì)量ppm以下。如果硼含量大于500質(zhì)量ppm，不僅可能產(chǎn) 生關(guān)于穩(wěn)定性的擔(dān)憂，而且還可能由于所得組合物中過(guò)多的硼含量而使摩擦特性劣化。如 果硼含量小于100質(zhì)量ppm，所得組合物將會(huì)缺乏以下效果:磨耗防止性、以及從密封材料溶 出的化合物的影響受到抑制。
[0049]對(duì)含硼無(wú)灰分散劑的硼/氮質(zhì)量比（B/N比）沒(méi)有特別限制，通常為0.05至5,優(yōu)選 0.2以上，更優(yōu)選0.4以上，特別優(yōu)選0.7以上且優(yōu)選2以下、更優(yōu)選1.5以下、更優(yōu)選1.0以下、 特別優(yōu)選0.9以下。如果B/N比超過(guò)5,可能產(chǎn)生關(guān)于穩(wěn)定性的擔(dān)憂。如果B/N比小于0.05,所 得組合物將會(huì)缺乏以下效果:磨耗防止性、以及從密封材料溶出的化合物的影響受到抑制。 [0050]組分(A)的分子量由上述無(wú)灰分散劑的烷基或烯基的碳數(shù)和聚胺的結(jié)構(gòu)決定，優(yōu) 選2，500以上、更優(yōu)選3，000以上、更優(yōu)選4，000以上且優(yōu)選10，000以下、更優(yōu)選8，000以下。 如果組分(A)具有小于2,500的分子量，則省燃料效果將減少。如果組分(A)具有大于10,000 的分子量，則其合成將實(shí)質(zhì)上困難。
[0051]本發(fā)明中，如果所使用的無(wú)灰分散劑總量具有硼與氮的比（B/N比）在上上述范圍 內(nèi)，其可混有無(wú)硼的無(wú)灰分散劑。無(wú)硼無(wú)灰分散劑包括用于生產(chǎn)上述硼化無(wú)灰分散劑化合 物的硼化之前的化合物，具體為琥珀酰亞胺、芐胺和聚胺。在此情況下，最優(yōu)選使用琥珀酰 亞胺。
[0052]然而，優(yōu)選單獨(dú)使用含硼無(wú)灰分散劑、特別是硼化琥珀酰亞胺。這是因?yàn)樵诤馃o(wú) 灰分散劑中，硼化琥珀酰亞胺最穩(wěn)定且因而較少擔(dān)心硼化合物析出。
[0053]本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包含磷系添加劑作為組分(B)。
[0054]如果為磷系添加劑的組分(B)每分子含有磷，則對(duì)其沒(méi)有特別限制。磷系添加劑的 實(shí)例包括所有都具有碳數(shù)為1至30的烴基的磷酸單酯類、磷酸二酯類、磷酸三酯類、亞磷酸 單酯類、亞磷酸二酯類、亞磷酸三酯類、硫代磷酸單酯類、硫代磷酸二酯類、硫代磷酸三酯 類、硫代亞磷酸單酯類、硫代亞磷酸二酯類、硫代亞磷酸三酯類，這些酯類與胺類或烷醇胺 類的鹽或這些酯類的金屬鹽如鋅鹽。
[0055] 碳數(shù)為1至30的經(jīng)基的實(shí)例包括烷基、環(huán)烷基、烯基、烷基取代的環(huán)烷基、芳基、燒 基取代的芳基和芳烷基。
[0056]本發(fā)明中，為磷系添加劑的組分(B)優(yōu)選選自具有碳數(shù)為4至20的烷基或碳數(shù)為6 至12的（烷基)芳基的亞磷酸酯或磷酸酯和通過(guò)使碳數(shù)為1至18的烷基胺與這些酯反應(yīng)制備 的銨鹽的一種或兩種以上的混合物，更優(yōu)選碳數(shù)為4至20的亞磷酸酯如亞磷酸二丁酯和具 有碳數(shù)為6至12的（烷基)芳基的亞磷酸酯如亞磷酸苯酯的一種或兩種以上的混合物，特別 優(yōu)選包含具有碳數(shù)為6至12的(烷基)芳基的亞磷酸二酯如亞磷酸二苯酯。
[0057]潤(rùn)滑油組合物中為磷系添加劑的組分(B)的含量以磷量換算為300至800質(zhì)量ppm、 優(yōu)選400質(zhì)量ppm以上、特別優(yōu)選500質(zhì)量ppm以上且優(yōu)選700質(zhì)量ppm以下，基于組合物的總 質(zhì)量。磷系磨耗防止劑的含量設(shè)定在上述范圍內(nèi)使得可以生產(chǎn)在橡膠浸漬試驗(yàn)或氧化穩(wěn)定 性試驗(yàn)之后具有優(yōu)異磨耗防止性和卡咬防止性的組合物。
[0058]為磷系添加劑的組分(B)含有優(yōu)選亞磷酸酯、特別優(yōu)選亞磷酸酯和磷酸的組合。亞 磷酸酯和磷酸的組合使得可以平衡磨耗防止性和自動(dòng)變速機(jī)的離合器的摩擦特性。
[0059] 為此，亞磷酸酯和磷酸之比為磷酸的磷量[P2]與亞磷酸酯的磷量[P1]的比（[P2]/ [P1])，優(yōu)選0.2至1.5、更優(yōu)選0.3以上，并優(yōu)選1以下，最優(yōu)選0.7以下。
[0060] 由于磷酸本身不溶，優(yōu)選以與無(wú)灰分散劑的混合物的形式添加。
[0061] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中組分(A)的硼含量[B]與組分(B)的磷含量[P]的質(zhì)量比 ([B]/[P])優(yōu)選0.3以上、更優(yōu)選0.35以上、最優(yōu)選0.4以上且優(yōu)選1以下、更優(yōu)選0.8以下、更 優(yōu)選0.7以下。如果[B]/[P]小于0.3或大于1，將失去磨耗防止性和抑制化合物從密封材料 的溶出之間的平衡。
[0062] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物含有酰胺系和/或酰亞胺系摩擦調(diào)整劑作為組分(C)。
[0063] 為酰胺系和/或酰亞胺系摩擦調(diào)整劑的組分(C)包括脂肪酸酰胺系摩擦調(diào)整劑如 直鏈或支鏈、優(yōu)選直鏈的脂肪酸與氨、脂族單胺或脂族聚胺的酰胺。
[0064] 酰胺系摩擦調(diào)整劑的一個(gè)具體實(shí)例為含有一個(gè)氮原子并具有至少一個(gè)碳數(shù)為10 至30的烷基或烯基的脂肪酸酰胺化合物。更具體的實(shí)例包括通過(guò)使具有碳數(shù)為10至30的烷 基或烯基的脂肪酸或其酰氯與含氮化合物如氨或分子中僅具有碳數(shù)為1至30的烴基或含羥 基烴基的酰胺化合物反應(yīng)所制備的脂肪酸酰胺。
[0065] 酰胺系摩擦調(diào)整劑特別優(yōu)選末端具有酰胺基團(tuán)的、通過(guò)氨與脂肪酸反應(yīng)制備的酰 胺化合物。
[0066] (C-1)脂肪酸酰胺的具體特別優(yōu)選的實(shí)例包括月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕櫚酸 酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、椰子油酸酰胺、碳數(shù)為12或13的合成的混合脂肪酸酰胺，及其 混合物，這是鑒于其優(yōu)異的摩擦減低效果。
[0067] (C-2)其它酰胺系摩擦調(diào)整劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括如在W02005/037967小冊(cè)子中 列舉的酰肼(油酸酰肼等），氨基脲(油基氨基脲等），脲(油基脲等），酰脲(油酰脲等），脲基 甲酸酯酰胺(油基脲基甲酸酯酰胺等），及它們的衍生物。
[0068] 其它摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括具有碳數(shù)為12至24的烷基或烯基的脲化合物，如十二 烷基脈，十二烷基脈，十四烷基脈，十五烷基脈，十八烷基脈，十七烷基脈，十八烷基脈，和油 基脲，以及它們的酸改性衍生物。在這些摩擦調(diào)整劑中，特別優(yōu)選的實(shí)例包括油基脲 (c 18H35-NH-c(=o)-nh2)及它們的酸改性衍生物(硼酸改性衍生物等）。
[0069] 此外，其它摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括具有碳數(shù)為12至24的烷基或烯基的酰肼化合 物，例如十二烷酸酰肼，十三烷酸酰肼，十四烷酸酰肼，十五烷酸酰肼，十六烷酸酰肼，十七 烷酸酰肼，十八烷酸酰肼，油酸酰肼，芥酸酰肼及它們的酸改性衍生物(硼酸改性衍生物）。 在這些摩擦調(diào)整劑中，特別優(yōu)選的實(shí)例包括油酸酰肼(&7Η 33-(Χ = 0)-ΝΗ-ΝΗ2)及它們的酸改 性衍生物，芥酸酰肼(GnHu-C (= 0) -NH-NH2)及它們的酸改性衍生物。
[0070] 在另一種形式的酰胺系摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括具有酰胺作為官能團(tuán)并在同一分 子中還具有羥基或羧酸基團(tuán)的那些。
[0071] 具有羥基的酰胺系摩擦調(diào)整劑的具體實(shí)例包括由具有碳數(shù)為10至30的烷基或烯 基的脂肪酸或其酰氯與含氮化合物如每分子僅含具有碳數(shù)為1至30的含羥基烴基的胺化合 物反應(yīng)制備的脂肪酸酰胺。
[0072] 具體地，該酰胺系摩擦調(diào)整劑優(yōu)選是由式(3)表示的化合物：
[0074]在式（3)中，R2是具有1至30個(gè)碳原子的烴基或官能化烴基，優(yōu)選具有10至30個(gè)碳 原子的烴基或官能化烴基，更優(yōu)選具有12至24個(gè)碳原子的烷基、烯基或官能化烴基，并且特 別優(yōu)選具有12至20個(gè)碳原子的烯基，R 3是具有1至30個(gè)碳原子的烴基或官能化烴基或氫，優(yōu) 選具有1至10個(gè)碳原子的烴基或官能化烴基或氫，更優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子的烴基或氫，更 優(yōu)選氫，和R 4是具有1至10個(gè)碳原子的二價(jià)烴基或官能化二價(jià)烴基，優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子 的亞烷基，更優(yōu)選亞甲基或亞乙基，最優(yōu)選亞甲基。
[0075] 由式(3)表示的化合物可例如通過(guò)羥基酸與脂族胺反應(yīng)而合成。所述的羥基酸優(yōu) 選為脂族羥基酸，更優(yōu)選直鏈脂族α-羥基酸。α-羥基酸優(yōu)選是乙醇酸。脂族胺優(yōu)選是如下所 述示例為胺系摩擦調(diào)整劑的化合物。
[0076] 本發(fā)明中，特別優(yōu)選的化合物的具體實(shí)例包括Ν-油酰肌氨酸。
[0077]酰亞胺系摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括琥珀酰亞胺系摩擦調(diào)整劑，如具有一個(gè)或兩個(gè)直 鏈或支鏈、優(yōu)選支鏈烴基的單琥珀酰亞胺和/或雙琥珀酰亞胺，和通過(guò)使這種琥珀酰亞胺與 選自硼酸、磷酸、碳數(shù)為1至20的羧酸和含硫化合物中的一種或多種反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺 改性的化合物。
[0078]酰亞胺系摩擦調(diào)整劑的具體實(shí)例包括由下式(4)或(5)所代表的單琥珀酰亞胺和/ 或雙琥珀酰亞胺及它們的衍生物：
[0080] 上述式(4)和（5)中，R5和R6各自獨(dú)立地是具有8至30、優(yōu)選12至24個(gè)碳原子的烷基 或烯基，R7和R8各自獨(dú)立地是1至4、優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的亞烷基，R9是氫或具有1至30、優(yōu)選8 至30個(gè)碳原子的烷基或烯基，和η為1至7、優(yōu)選1至3的整數(shù)。
[0081 ]基于組合物的總質(zhì)量，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中組分(C)的含量為1至4質(zhì)量％、優(yōu) 選2質(zhì)量％以上、更優(yōu)選2.4質(zhì)量％以上且3.8質(zhì)量％以下、更優(yōu)選3.6質(zhì)量％以下、更優(yōu)選 3.4質(zhì)量％以下，如果摩擦調(diào)整劑的含量小于2質(zhì)量％，由此獲得的摩擦降低效果可能是不 足的。如果該含量超過(guò)4質(zhì)量％，耐磨耗性添加劑的效果有可能被堵塞或添加劑的溶解性有 可能降低。
[0082]基于組合物的總質(zhì)量，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中組分(C)的氮含量?jī)?yōu)選為0.0005-0.4質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.001-0.3質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.005-0.25質(zhì)量％。這是因?yàn)槿绻?量過(guò)少，不能充分顯示磨耗防止性，和如果氮含量過(guò)多，溶解度降低，導(dǎo)致沉淀或混濁。
[0083]本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物含有堿金屬系和/或堿土金屬系清潔劑作為組分(D)。金屬 系清潔劑的實(shí)例包括磺酸鹽系、酚鹽系和水楊酸鹽系清潔劑。
[0084]磺酸鹽系清潔劑的實(shí)例包括通過(guò)將分子量為100至1，500、優(yōu)選200至700的烷基芳 族化合物磺化而生產(chǎn)的烷基芳族磺酸的堿土金屬鹽、特別優(yōu)選鎂鹽和/或鈣鹽。
[0085] 烷基芳族磺酸的具體實(shí)例包括石油磺酸(petroleum sulfonic acids)和合成磺 酸。石油磺酸可以是通過(guò)磺化包含在礦物油的潤(rùn)滑油餾分中的烷基芳族化合物制備，或者 可以是當(dāng)生產(chǎn)白油時(shí)副生的石油磺酸(mahogany acid)。合成磺酸可以是通過(guò)磺化具有直 鏈或支鏈烷基的烷基苯制備的那些，所述烷基苯是從用作洗滌劑原料的烷基苯制造用植物 中作為副產(chǎn)物生產(chǎn)的或者通過(guò)將聚烯烴烷基化為苯生產(chǎn)的；或者是通過(guò)磺化烷基萘如二壬 基奈制備的那些。
[0086] 使用聚烯烴作為烷基化劑生產(chǎn)的磺酸鹽從摩擦特性的角度特別優(yōu)選。
[0087] 金屬磺酸鹽的典型實(shí)例包括:不僅是通過(guò)使上述烷基芳族磺酸直接與堿土金屬堿 如金屬的氧化物或氫氧化物反應(yīng)、或者特別是在通過(guò)將烷基芳族磺酸一次轉(zhuǎn)化為堿金屬鹽 如鈉鹽或鉀鹽接著用堿土金屬鹽取代堿金屬鹽所生產(chǎn)的堿土金屬系清潔劑的情況下制備 的中性堿土金屬磺酸鹽;而且也是通過(guò)在水的存在下加熱此類中性堿土金屬鹽和過(guò)量的堿 土金屬鹽或堿土金屬堿(氫氧化物或氧化物)所生產(chǎn)的堿性堿土金屬磺酸鹽；以及通過(guò)在碳 酸氣體和/或硼酸或硼酸鹽的存在下使此類中性堿土金屬磺酸鹽與堿土金屬堿反應(yīng)所生產(chǎn) 的碳酸化(carbonate)過(guò)堿性堿土金屬磺酸鹽和硼化過(guò)堿性堿土金屬磺酸鹽。
[0088]酚鹽系清潔劑的實(shí)例包括通過(guò)使具有至少一個(gè)直鏈或支鏈的碳數(shù)為4至30、優(yōu)選6 至18的烷基與硫反應(yīng)生產(chǎn)的烷基酚硫化物的堿土金屬鹽，或由烷基酚與甲醛反應(yīng)生產(chǎn)的烷 基酸的曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物的堿土金屬鹽。
[0089] 對(duì)水楊酸鹽系清潔劑的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制。然而，優(yōu)選的實(shí)例包括具有1或2個(gè)碳 數(shù)為1至30的烷基的水楊酸的金屬鹽。特別地，水楊酸鹽系清潔劑優(yōu)選烷基水楊酸金屬鹽 和/或其(過(guò)堿性)堿式鹽，但烷基水楊酸金屬鹽和二烷基水楊酸金屬鹽的組成比例分別為 85至100摩爾％和0至15摩爾％，3_烷基水楊酸金屬鹽的組成比例為40至100摩爾％，這是因 為其在橡膠浸漬試驗(yàn)或氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)之后的磨耗防止性和卡咬防止性優(yōu)異。
[0090] 堿金屬的實(shí)例包括鈉和鉀，堿土金屬的實(shí)例包括鈣和鎂。優(yōu)選鈣和鎂，特別優(yōu)選 鈣。
[0091] 鑒于更高劣化后的磨耗防止性和防止密封材料的影響以及自動(dòng)變速機(jī)的離合器 摩擦特性，本發(fā)明中用作組分(D)的金屬系清潔劑優(yōu)選為磺酸鹽和水楊酸鹽。
[0092] 用于本發(fā)明的為金屬系清潔劑的組分(D)可具有任意堿值，但鑒于更高劣化后的 磨耗防止性和防止密封材料影響以及自動(dòng)變速機(jī)的離合器摩擦特性，優(yōu)選具有150mgK0H/g 以上的堿值的金屬系清潔劑和具有小于150mgK0H/g的堿值的金屬系清潔劑的組合。
[0093] 此處使用的術(shù)語(yǔ)〃總堿值〃表示根據(jù)JIS K2501第7節(jié)〃石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑-中和值 的測(cè)定"，通過(guò)高氯酸電位滴定法測(cè)量的值。
[0094]具有150mgK0H/g以上的堿值的金屬系清潔劑優(yōu)選磺酸鹽系或水楊酸鹽系清潔劑， 但特別優(yōu)選水楊酸鹽系清潔劑。堿值更優(yōu)選200mgK0H/g以上且優(yōu)選400mgK0H/g以下、更優(yōu) 選300mgK0H/g 以下。
[0095]具有小于150mgK0H/g的堿值的金屬系清潔劑優(yōu)選磺酸鹽系或水楊酸鹽系清潔劑 但特別優(yōu)選磺酸鹽系清潔劑。堿值更優(yōu)選100mgK0H/g以下、更優(yōu)選80mgK0H/g以下、特別優(yōu) 選60mgK0H/g以下。下限為0mgK0H/g，即其為中性鹽。
[0096]組分(D)中具有小于150mgK0H/g的堿值的金屬系清潔劑的金屬量[M]與為組分(B) 的磷系添加劑的磷量[P]的比（[M]/[P])為0.06至0.3。將該比設(shè)定在上述范圍內(nèi)使得可以 生產(chǎn)在新采時(shí)或劣化后具有優(yōu)異的磨耗防止性的潤(rùn)滑油組合物。
[0097] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，組分(D)的含量，基于組合物的總質(zhì)量，以金屬量換算 為100質(zhì)量ppm以上、優(yōu)選150質(zhì)量ppm以上且300質(zhì)量ppm以下、優(yōu)選250質(zhì)量ppm以下。組分 (D)的含量設(shè)定在上述范圍內(nèi)使得可以生產(chǎn)劣化后的磨耗防止性和防止密封材料的影響以 及自動(dòng)變速機(jī)的離合器摩擦特性優(yōu)異的潤(rùn)滑油組合物。
[0098] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選含有噻二唑作為組分(E)。
[0099] 對(duì)于為噻二唑化合物的組分(E)沒(méi)有特別限制，因此其可具有任意結(jié)構(gòu)。具有優(yōu)選 結(jié)構(gòu)的噻二唑化合物的實(shí)例包括具有碳數(shù)為6至24的直鏈或支鏈烷基的2，5-雙（烷基硫 代)-1，3，4_噻二唑;具有碳數(shù)為6至24的直鏈或支鏈烷基的2，5-雙(烷基二硫代)-1，3，4-噻 二唑;具有碳數(shù)為6至24的直鏈或支鏈烷基的2-(烷基硫代)-5-巰基-1，3，4-噻二唑;具有碳 數(shù)為6至24的直鏈或支鏈烷基的2-(烷基二硫代)-5-巰基-1，3，4_噻二唑，及其混合物。這些 中，特別優(yōu)選2，5-雙(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑。
[0100] 如添加，則本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中為噻二唑的組分(E)的含量，基于組合物的總 質(zhì)量，以硫量換算為，優(yōu)選250質(zhì)量ppm以上、更優(yōu)選350質(zhì)量ppm以上且優(yōu)選1000質(zhì)量ppm以 下、更優(yōu)選900質(zhì)量ppm以下、更優(yōu)選700質(zhì)量ppm以下。
[0101] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的上述結(jié)構(gòu)使得可以生產(chǎn)在橡膠浸漬試驗(yàn)或氧化穩(wěn)定性 試驗(yàn)后的磨耗防止性和卡咬防止性優(yōu)異的潤(rùn)滑油組合物，但為了進(jìn)一步增強(qiáng)這些性能或?yàn)?潤(rùn)滑油組合物進(jìn)一步提供必要性能，常規(guī)潤(rùn)滑油添加劑可以以不會(huì)不利地影響上述添加劑 各自的組成的程度添加。
[0102] 可添加在本發(fā)明中的添加劑的實(shí)例包括除組分(A)以外的無(wú)灰分散劑、除組分(B) 以外的磷系添加劑、除組分(C)以外的摩擦調(diào)整劑、除組分(D)以外的金屬系清潔劑、抗氧化 劑、極壓添加劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、金屬減活劑、防銹劑、傾點(diǎn)下降劑、橡膠溶脹劑、消泡劑和 著色劑。這些添加劑可以單獨(dú)使用或組合使用。
[0103] 上述摩擦調(diào)整劑可為通常用作潤(rùn)滑油用摩擦調(diào)整劑的任意化合物。此類摩擦調(diào)整 劑的實(shí)例包括酯系摩擦調(diào)整劑、羥基系摩擦調(diào)整劑、胺系摩擦調(diào)整劑、脂肪酸系摩擦調(diào)整 劑、或金屬脂肪酸系摩擦調(diào)整劑，各自在每分子中具有至少一個(gè)碳數(shù)為6至30的烷基或烯 基、特別是碳數(shù)為6至30的直鏈烷基或烯基。
[0104] 酯系摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括甘油和脂肪酸的酯，例如甘油單油酸酯。
[0105] 胺系摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括脂族胺系摩擦調(diào)整劑，例如直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈 的、碳數(shù)為6至30的脂族單胺，直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈的、碳數(shù)為6至30的脂族烷醇胺，直鏈 或支鏈的、優(yōu)選直鏈的脂族聚胺，和這些脂族胺的烯化氧加合物。
[0106] 脂肪酸系摩擦調(diào)整劑的實(shí)例包括直鏈或支鏈的、優(yōu)選直鏈的、碳數(shù)為7至31的脂肪 酸，脂肪酸酯如此類脂肪酸與脂族一元醇或脂族多元醇的酯，脂肪酸金屬鹽如堿土金屬鹽 (鎂鹽、鈣鹽)和此類脂肪酸的鋅鹽。
[0107] 抗氧化劑可為通常用于潤(rùn)滑油的任意抗氧化劑，例如酚系抗氧化劑和胺系抗氧化 劑。
[0108] 抗氧化劑的具體實(shí)例包括烷基酚如2-6二叔丁基-4-甲基苯酚;雙酚如亞甲基-4， 4_雙酸(2，6_二叔丁基_4_甲基苯酸）；萘胺如苯基α-萘胺;二烷基二苯基胺；（3，5_二叔丁 基-4-羥基苯基）脂肪酸（丙酸）與一元醇或多元醇如甲醇、十八烷醇、1，6_己二醇、新戊二 醇、硫代二甘醇、三甘醇和季戊四醇的酯；吩噻嗪類;有機(jī)金屬抗氧化劑如鉬、銅和鋅;及其 混合物。
[0109]極壓添加劑可為用作潤(rùn)滑油用極壓添加劑的任意化合物。極壓添加劑的實(shí)例包括 硫系化合物如二硫代氨基甲酸酯類、二硫化物類、硫化烯烴類、和硫化油脂類。一種以上的 這些化合物可以以本發(fā)明潤(rùn)滑油組合物的任意量共混。然而，含量通常為0.1至5.0質(zhì)量％， 基于組合物的總質(zhì)量。
[0110] 粘度指數(shù)改進(jìn)劑的具體實(shí)例包括非分散型粘度指數(shù)改進(jìn)劑如選自各種甲基丙烯 酸酯或其氫化化合物的一種以上的單體的聚合物或共聚物;和分散型粘度指數(shù)改進(jìn)劑如進(jìn) 一步含有氮化合物的各種甲基丙烯酸酯的共聚物。其它粘度指數(shù)改進(jìn)劑的具體實(shí)例包括非 分散型或分散型乙烯-α-烯烴共聚物，其中α-烯烴可為丙烯、1-丁烯或1-戊烯，或它們的氫 化化合物；聚異丁烯或其氫化化合物；苯乙烯-二烯氫化共聚物；苯乙烯-馬來(lái)酸酐酯共聚 物;和聚烷基苯乙稀。
[0111] 粘度指數(shù)改進(jìn)劑的分子量根據(jù)剪切穩(wěn)定性來(lái)選擇。具體地，非分散型或分散型聚 甲基丙烯酸酯的數(shù)均分子量為5，000至150,000,優(yōu)選10,000至100,000。聚異丁烯或其氫化 化合物的數(shù)均分子量為800至5，000，優(yōu)選1，000至4，000。乙烯-α-烯烴共聚物或其氫化化合 物的數(shù)均分子量為800至15，000，優(yōu)選3，000至12，000。
[0112] 選自這些粘度指數(shù)改進(jìn)劑的一種以上的化合物可以以任意量混合在本發(fā)明的潤(rùn) 滑油組合物中。粘度指數(shù)改進(jìn)劑的含量通常為0.1至20質(zhì)量％，基于組合物的總質(zhì)量。
[0113] 防銹劑的實(shí)例包括烯基琥珀酸、烯基琥珀酸酯、多元醇酯、石油磺酸鹽和二壬基萘 磺酸鹽。
[0114] 腐蝕抑制劑的實(shí)例包括苯并三唑系、甲苯基三唑系和咪唑系化合物。
[0115] 傾點(diǎn)下降劑的實(shí)例包括符合所用潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的聚甲基丙烯酸酯。
[0116]橡膠溶脹劑的實(shí)例包括芳族系或酯系橡膠溶脹劑。消泡劑的實(shí)例包括硅酮如二甲 基硅酮和氟硅酮。
[0117] 盡管這些添加劑的含量可任意選擇，但通常腐蝕抑制劑的含量為0.005至0.3質(zhì) 量％，消泡劑的含量為0.00005至0.1質(zhì)量％，其它添加劑各自的含量為0.005至10質(zhì)量％， 基于組合物的總質(zhì)量。
[0118] 鑒于省燃料性，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有30mm2/s以下、優(yōu)選25mm2/s以下、更優(yōu) 選23mm 2/s以下的40°C運(yùn)動(dòng)粘度。
[0119] 出于同樣的原因，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有通常6.5mm2/s以下、優(yōu)選6.3mm2/s以 下、更優(yōu)選6.0mm 2/s以下、更優(yōu)選5.7mm2/s以下的100 °C運(yùn)動(dòng)粘度。
[0120] 實(shí)施例
[0121] 下文中，將借助下列實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，而這些不應(yīng)被理解為 限制本發(fā)明的范圍。
[0122] 用于實(shí)施例和比較例中的基礎(chǔ)油和各種添加劑如下。
[0123] [基礎(chǔ)油]
[0124] (1)礦物油六:100°(：運(yùn)動(dòng)粘度2.51111112/8，粘度指數(shù)96,5含量0.1質(zhì)量％以下
[0125] (2)礦物油B:100°C運(yùn)動(dòng)粘度4.2mm2/s，粘度指數(shù)125，S含量0.1質(zhì)量％以下
[0126] [組分 A]
[0127] (1)含硼琥珀酰亞胺：1? 3200氺含量2.2質(zhì)量％，8含量0.46質(zhì)量％，雙體（1^8 compound)
[0128] [組分 B]
[0129] (1)亞憐酸酯：亞憐酸氛二苯（diphenyl hydrogen phosphite)
[0130] (2)磷酸
[0131] [組分 C]
[0132] (1)酰胺系摩擦調(diào)整劑:乙醇酸和包含硬脂胺為主成分的胺的反應(yīng)產(chǎn)物
[0133] (2)酰亞胺系摩擦調(diào)整劑:十四烷基琥珀酸酐和三亞乙基四胺的反應(yīng)產(chǎn)物
[0134] [組分 D]
[0135] ⑴低堿值清潔劑:磺酸鈣，堿值15mgK0H/g，Ca含量2.5質(zhì)量％
[0136] (2)高堿值清潔劑A:水楊酸鈣，堿值225mgK0H/g，Ca含量8.0質(zhì)量％
[0137] (3)高堿值清潔劑B:磺酸鈣，堿值300mgK0H/g，Ca含量12 · 0質(zhì)量％
[0138] [組分 E]
[0139] (1)噻二唑：1，3,4_噻二唑化合物
[0140] [其它性能添加劑]
[0141 ] (1)抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、摩擦調(diào)整劑、密封劑和金屬減活劑的混合物
[0142] (實(shí)施例1至11和比較例1至8)
[0143] 制備示于表1的實(shí)施例1至11的潤(rùn)滑油組合物（制備為具有5.5mm2/s的100 °C運(yùn)動(dòng) 粘度)和示于表2的用于比較的比較例1至8的潤(rùn)滑油組合物，并評(píng)價(jià)涉及當(dāng)它們新采時(shí)和在 經(jīng)受了氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)和橡膠浸漬試驗(yàn)后的（1)磨耗防止性和(2)卡咬防止性(極壓性）。結(jié) 果也示于表1和2。各基礎(chǔ)油的比例基于油的總質(zhì)量，以及各添加劑的量基于組合物的總質(zhì) 量。
[0144] (1)磨耗防止性
[0145] 磨耗防止性如下評(píng)價(jià)：根據(jù)ASTM D4172在Shell四球試驗(yàn)中在荷重392N、轉(zhuǎn)數(shù) 1900rpm、油溫100°C的條件下將球往復(fù)滑動(dòng)一小時(shí)來(lái)測(cè)量磨痕直徑。
[0146] (2)卡咬防止性
[0147] 卡咬防止性如下評(píng)價(jià):根據(jù)ASTM D2783在Shell四球試驗(yàn)中在1800rpm轉(zhuǎn)數(shù)和室溫 下測(cè)量焊接荷重(weld load,WL)。
[0148] (3)氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)
[0149] 根據(jù)JIS K 2514在150°C油溫下進(jìn)行氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)96小時(shí)。
[0150] (4)密封材料浸漬試驗(yàn)
[0151] 密封材料浸漬試驗(yàn)根據(jù)JIS K 6258通過(guò)將丙烯酸系橡膠材料(T712)浸漬在保持 于150 °C溫度的油中240小時(shí)來(lái)進(jìn)行。
[0152] (5)防抖壽命
[0153] 由JASO M349-2010評(píng)價(jià)防抖壽命。
[0154] 如表1和2示出的結(jié)果明顯看出，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的組合物已現(xiàn)出甚至在經(jīng)受 了氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)和橡膠浸漬試驗(yàn)之后也具有與組合物新采時(shí)的同等的高耐荷重性。同 時(shí)，比較例未滿足本發(fā)明的任何結(jié)構(gòu)要求，因而在經(jīng)受了氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)和橡膠浸漬試驗(yàn) 之后與組合物新采時(shí)相比磨耗防止性和/或卡咬防止性極差。

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種潤(rùn)滑油組合物，其包括潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、和基于所述組合物總質(zhì)量的(A)以硼量換 算為100至500質(zhì)量ppm的含硼無(wú)灰分散劑、（B)以磷量換算為300至800質(zhì)量ppm的磷系添加 劑、（C)l至4質(zhì)量％的酰胺系和/或酰亞胺系摩擦調(diào)整劑、和(D)以金屬換算為100至300質(zhì)量 ppm的堿金屬系和/或堿土金屬系清潔劑，并且所述潤(rùn)滑油組合物的40°C運(yùn)動(dòng)粘度為30mm2/ s以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油組合物，其中組分(B)的磷系添加劑包含亞磷酸酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的潤(rùn)滑油組合物，其中組分(B)的磷系添加劑為亞磷酸酯和 磷酸的組合并具有磷酸的磷量[P2]與亞磷酸酯的磷量[P1]的比（[P2]/[P1])為0.2至1.5。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物，其中組分(D)的堿金屬系和/或堿土 金屬系清潔劑為具有150mgK0H/g以上的堿值的金屬系清潔劑和具有小于150mgK0H/g的堿 值的金屬系清潔劑的組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的潤(rùn)滑油組合物，其中所述組合物具有組分（D)的具有小于 150mgK0H/g的堿值的金屬系清潔劑的金屬量[M]與組分(B)的磷系添加劑的磷量[P]的比 ([M]/[P])為0.06至0.3。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物，其還包括(E)噻二唑，其量基于所述 組合物的總質(zhì)量以硫量換算為250至1000質(zhì)量ppm。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的潤(rùn)滑油組合物，其中所述組合物用于車輛用變速 機(jī)。
【文檔編號(hào)】C10M163/00GK105980534SQ201480075017
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2014年9月16日
【發(fā)明人】松木伸悟, 辰巳剛, 異相宏典, 栗原功, 伊東政朗
【申請(qǐng)人】捷客斯能源株式會(huì)社