專利名稱：脫硫醇劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于石油化工技術領域，特別是用于脫除液化石油氣和輕汽油(沸點 < 80°C )中的硫醇的脫硫醇劑組合物。
背景技術：
隨著進口高硫原油加工量的增加和渣油煉油比的增大，煉油廠催化裂化等裝置生 產的液化石油氣(LPG)中總硫含量也隨之升高。液化石油氣中通常含有H2S、C0S、CS2、硫醇、 硫醚和二硫化物等有毒有害成分，特別是其中的H2S、C0S和硫醇，危害較大，如不脫除，會對 環(huán)境造成極大的污染，還會對后續(xù)加工過程產生極大影響。當前的液化氣精制工藝主要是從煉廠裝置出來的液化氣，首先進入醇胺洗塔，用 可再生的醇胺溶液脫除大量的硫化氫，然后經液體堿預堿洗，除去殘留少量硫化氫，最后進 入抽提塔，以劑堿液抽提硫醇，水洗后得到中性液化氣，劑堿液氧化再生。該工藝的缺點是 整個工藝大量使用液體苛性堿，堿液更換頻繁，導致廢堿液排放給環(huán)保帶來很大壓力，廢堿 液處理也增加了煉油廠的生產成本；液化氣脫硫深度不高，沒有考慮主要污染物之一 COS 的脫除；氧化再生劑堿中的二硫化物很難分出，經常使液化石油氣中的總硫含量超標。W02008115704，US2008230445,從烴的氣體混合物中清除硫化氫和硫醇的方法，特 征是在高活性氧化態(tài)金屬如鈷、鐵、鉻和/或鎳的存在下，使烴氣體混合物與硫醇清除劑密 切接觸，硫醇清除劑為季銨的醇鹽或季銨堿。CN90102633, US4923596，一種含硫醇烴餾份的脫硫方法，是在氧化劑存在時，使烴 餾分和含有金屬螯合物的堿溶液接觸，特征在于堿溶液加有季銨堿或季銨鹽，季銨鹽為季 銨的商化物，硝酸鹽，亞硝酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽，醋酸鹽，檸檬酸鹽和酒石酸鹽。金屬螯合物 為金屬酞菁。堿溶液含有氫氧化鈉。GB2306171，季銨化合物和三嗪結合使用清除烴液體中的H2S，季銨化合物為季銨 鹵化物。US5204306, US5180484, US5093296，用于含硫烴餾分脫硫的液-液工藝的無堿催 化劑，，由含有氫氧化銨、一種金屬螯合物和一種鐺化合物的水溶液組成，鐺化合物選自季 銨、鱗、紳、銻、氧鐺或锍化合物，優(yōu)選的鐺化合物為季銨商化物，氧鐺的相反的離子是鹵離 子，硝酸根，硫酸根，磷酸根，乙酸根，檸檬酸根，酒石酸根。US4913802，含硫烴餾分的脫硫工藝，是在氧化劑存在下，使含有硫醇的烴餾分與 催化組合物接觸，催化組合物包括氫氧化銨和季銨的氫氧化物，使用氫氧化銨而不用堿金
屬氫氧化物。US4897180, US4824818，催化劑組合物及脫硫工藝，催化劑組合物包括一種鐺化 合物，選自鱗、紳、銻、氧鐺和锍化合物，優(yōu)選的是鱗、氧鐺和锍化合物；一種金屬螯合物，選 自金屬酞菁；一種堿金屬氫氧化物。US4354926，催化組合物及其使用工藝，催化組合物包括金屬螯合物，堿金屬氫氧 化物和季銨堿，堿金屬氫氧化物分布在分子篩上。金屬螯合物為金屬酞菁。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種脫硫醇劑組合物，用于脫除液化石油氣和輕汽油(沸點 < 80°c )中的硫醇。本發(fā)明脫硫醇劑組合物，其特征在于包括(1)第一組分，其選自季銨堿和季鱗堿中的一種或幾種的混合物，第一組分為脫硫 醇劑組合物總重量的0. Iwt% 50wt% ；(2)第二組分，其選自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二異丙醇胺、 乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一種或幾 種的混合物，第二組分為脫硫醇劑組合物總重量的0. lwt% 98wt% ；(3)水，水為脫硫醇劑組合物總重量的余量。脫硫醇劑組合物，其特征在于，第一組分季銨堿和季鱗堿選自以下結構的季銨堿 和季鱗堿中一種或幾種的混合物 (1)氫氧化N，N-二烷基咪唑銨(
基或
權利要求
脫硫醇劑組合物，其特征在于包括(1)第一組分，其選自季銨堿和季鏻堿中的一種或幾種的混合物，第一組分為脫硫醇劑組合物總重量的0.1wt％～50wt％；(2)第二組分，其選自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二異丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N 甲酰嗎啉、N 甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一種或幾種的混合物，第二組分為脫硫醇劑組合物總重量的0.1wt％～98wt％；(3)水，水為脫硫醇劑組合物總重量的余量。
1.脫硫醇劑組合物，其特征在于包括(1)第一組分，其選自季銨堿和季鱗堿中的一種或幾種的混合物，第一組分為脫硫醇劑 組合物總重量的0. Iwt% 50wt% ；(2)第二組分，其選自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二異丙醇胺、乙二 胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一種或幾種的 混合物，第二組分為脫硫醇劑組合物總重量的0. Iwt% 98wt% ；(3)水，水為脫硫醇劑組合物總重量的余量。
2.所述的脫硫醇劑組合物，其特征在于，第一組分季銨堿和季鱗堿選自以下結構的季 銨堿和季鱗堿中一種或幾種的混合物⑴氫氧化N，N-二烷基咪唑銨
全文摘要
脫硫醇劑組合物，包括第一組分，其選自季銨堿和季鏻堿中的一種或幾種的混合物，第一組分為脫硫醇劑組合物總重量的0.1wt％～50wt％；第二組分，其選自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二異丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一種或幾種的混合物，第二組分為脫硫醇劑組合物總重量的0.1wt％～98wt％；水，水為脫硫醇劑組合物總重量的余量。本發(fā)明脫硫醇劑不使用氫氧化鈉溶液，無堿渣排放，并可汽提再生，不需氧化再生，可用于生產無腐蝕性超低硫的石油液化氣和輕汽油(沸點＜80℃)，液化石油氣和輕汽油總硫含量可降至5μg·g-1以下。
文檔編號C10G29/20GK101993751SQ20101056290
公開日2011年3月30日 申請日期2010年11月29日 優(yōu)先權日2010年11月29日
發(fā)明者史麗娟, 宋昭崢, 張振全, 柯明, 蔣慶哲 申請人:中國石油大學(北京)