專利名稱：：具有改進(jìn)的低溫性能的潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及潤滑油，其具有改進(jìn)的低溫性能，尤其是測定粘度(viscometrics)，和低的傾點(diǎn)，并且涉及用于改進(jìn)所述低溫性能，尤其是測定粘度的方法，以及用于降低天然氣合成(GTL)潤滑油的傾點(diǎn)的方法。
背景技術(shù)：
：在大多數(shù)潤滑過程中使用的潤滑油和配制潤滑油(即包含潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油與一種或多種性能添加劑的混合物的潤滑油)必須能夠在低溫下提供潤滑性能，它們是低的啟動溫度或維持的低的操作溫度。為此，需要潤滑油具有較好的低溫性能，尤其是降低的低溫測定粘度。重要的是，這些潤滑油在非常低的溫度下能夠流動到關(guān)鍵機(jī)器或發(fā)動機(jī)部件上以提供潤滑功能。這種潤滑油基本油料或最終產(chǎn)品通過傾點(diǎn)測量所測得的流動性是關(guān)鍵的低溫性能之一，并可以容易地通過標(biāo)準(zhǔn)傾點(diǎn)法進(jìn)行測量。低傾點(diǎn)的基本油料對于潤滑油是理想的起始基本油料/基礎(chǔ)油，它們是以自身使用的潤滑油(即沒有添加劑)或潤滑油組合物(即用至少一種性能添加劑配制的潤滑油)，也叫做配制潤滑油。潤滑油的傾點(diǎn)在傳統(tǒng)上被定義為如下溫度，在該溫度下，一定量的潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油或一定量的配制潤滑油在將燒杯傾斜某一角度時不從所述燒杯中移動。傾點(diǎn)可以通過標(biāo)準(zhǔn)方法ASTMD-97或類似的自動化的形式進(jìn)行測量。盡管基本油料的傾點(diǎn)度量了油靜止流動(stillflow)的最低溫度，其也是低溫性能的良好指標(biāo)。通常，較低的傾點(diǎn)表明較好的低溫性能或較好的低溫測定粘度。潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)通常反映了所述基本油料/基礎(chǔ)油的蠟含量。蠟主要是在低溫下凝固的直鏈烷屬烴。因此，潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)可以通過將蠟從該基本油料/基礎(chǔ)油中移除而降低。對于某些明確合成的不含有可結(jié)晶蠟的潤滑油基本油料，例如聚0t烯烴，所述基本油料的傾點(diǎn)通常由在低溫下所述流體的粘度確定。在非常低的溫度下，當(dāng)所述基本油料的粘度增加至如此高的水平以至于其在D97測試時間框架內(nèi)停止流動時，該溫度被記錄為傾點(diǎn)，即使在所述基本油料中沒有蠟形成。歷史上和傳統(tǒng)上，將蠟從潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油中移除是通過脫蠟工藝進(jìn)行的，所述脫蠟工藝確定為溶劑脫蠟工藝或催化脫蠟工藝。在溶劑脫蠟工藝中，將含有蠟的潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油，下文中稱為"含蠟潤滑油基本油料"，與溶劑接觸，所述溶劑例如甲乙酮(MEK)和/或甲基異丁基酮(MIBK)和/或甲苯等，在所述接觸步驟的過程中將溫度降低以使蠟作為固體沉淀出來。然后將所述固體蠟通過傾析、離心或通過過濾器的過濾從冷的油/溶劑混合物中移除，其中使所述油/溶劑經(jīng)過所述過濾器和將所述蠟作為濾餅沉積在該過濾器上，然后將所述濾餅例如通過刮削從所述過濾器元件材料上移除?；厥盏南灡环Q為疏松蠟?；蛘呖梢允褂帽环Q為自冷型(autorefrigerative)溶劑的溶劑。這種溶劑是在壓力下與含蠟潤滑油混合的液化的丙垸和/或丙烯和/或丁烷和/或丁烯，隨后將壓力降低，這導(dǎo)致整個混合物的溫度下降和固體蠟的沉淀，然后將所述固體蠟的沉淀同樣通過例如傾析、離心或過濾從油中分離。溶劑脫蠟構(gòu)成了蠟從所述含蠟油中的物理移除，其中隨后回收所述蠟作為分離的料流或產(chǎn)品。催化脫蠟通過將蠟轉(zhuǎn)化為較小的烴物質(zhì)而從含蠟油中移除蠟。將構(gòu)成所述蠟的基本上線性的長鏈垸屬烴(正烷屬烴)裂解成具有較低傾點(diǎn)的較短鏈垸屬烴，或者裂解成如下烷屬烴，該烷屬烴具有如此短的鏈長度以至于是氣體或非潤滑油范圍的烴。催化脫蠟實質(zhì)上將蠟改變?yōu)檩^短鏈長的分子。其它也涉及使用催化劑的脫蠟工藝為氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化。它們每一個都是將線性長鏈烷屬烴或含有一些支鏈的長鏈烷屬烴(即異烷屬烴)通過重排，即通過與一些受限的裂解相伴的異構(gòu)化，轉(zhuǎn)化成更加重度支化的異烷屬烴的工藝。以此方式，蠟實際上沒有從油中移除，而是轉(zhuǎn)化為比所述基本上線性的長鏈蠟烷屬烴具有更低傾點(diǎn)的另一種形式的烷屬烴(即轉(zhuǎn)化為異垸屬烴)。這種類型的流體有時叫做"化學(xué)改性的礦物油"。在一些情況下，取決于所用的異構(gòu)化催化劑，氫化異構(gòu)化的潤滑油可以經(jīng)歷隨后的溶劑或催化脫蠟步驟以移除殘留的長鏈正烷屬烴和僅輕微支化的異烷屬烴，從而進(jìn)一步降低傾點(diǎn)。降低潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)的另一種方式是使用一種或多種傾點(diǎn)抑制(PPD)性能添加劑。傾點(diǎn)抑制添加劑自身是大分子，當(dāng)將溫度降低時，它們通過妨礙在含蠟潤滑油中的線性長鏈烷屬烴的凝結(jié)/凝固而起作用。PPD以低濃度使用，所述濃度通常為潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油的0.01至約3.0wt%。PPD典型地是具有高分子量的聚合物材料，并包括聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、垸基化萘、乙酸乙烯酯一富馬酸酯共聚物、聚芳基酰胺、鹵代垸屬烴蠟和芳香族化合物的縮合產(chǎn)物、羧酸乙烯基酯聚合物和如下物質(zhì)的三元共聚物富馬酸二烷基酯、脂肪酸的乙烯基酯和烯丙基乙烯基醚。使用有限量的這種傾點(diǎn)抑制劑是因為加入過多的傾點(diǎn)抑制劑可能對所處理的油具有不利的影響，例如傾點(diǎn)可能上升或者油凝固。USP3,396,114教導(dǎo)了雙重用途的潤滑劑，其包含一定量的磷酸三甲苯酯、中性的磺酸鈣、聚甲基丙烯酸((:4.2()垸基)酯粘度指數(shù)改進(jìn)劑(約IO，OOO至30,000分子量)、位阻酚抗氧化劑、約0.5至2.0體積％的烷屬烴蠟烷基化萘潤滑油傾點(diǎn)抑制劑、氯化脂肪酸的烷基酯、消泡劑和石油潤滑油基礎(chǔ)油。所述傾點(diǎn)抑制劑是蠟烷基化萘，其被確定為公知的用于潤滑油的PPD，通常通過將烷屬烴蠟進(jìn)行氯化和將所述含氯蠟與萘進(jìn)行縮合而制備(也參見USP1,815,022和USP2,015,748)。USP2,671,051教導(dǎo)了低傾點(diǎn)潤滑劑，其通過向含蠟烴潤滑油中添加傾點(diǎn)抑制劑而制備，其中所述蠟主要是正脂肪族烴蠟，所述傾點(diǎn)抑制劑的量為基于所述蠟的重量的75至150%，其為至少一種外來烴蠟，該外來烴蠟在脂肪族烴鏈上帶有環(huán)狀末端基團(tuán)，所述鏈與所述正脂肪族烴蠟的平均鏈長差異不超過約4個碳原子。所述傾點(diǎn)抑制劑可以是至少一種外來的環(huán)烴蠟，該環(huán)烴蠟帶有環(huán)烴末端基團(tuán)，該環(huán)烴末端基團(tuán)具有脂肪族烴側(cè)鏈，或者外來芳香族蠟，該芳香族蠟帶有芳香族末端基團(tuán)，該芳香族末端基團(tuán)具有脂肪族烴側(cè)鏈，所述芳香族末端基團(tuán)為二環(huán)芳香族基團(tuán)，例如萘。USP4,753,745教導(dǎo)了亞甲基連接的芳香族傾點(diǎn)抑制劑，其通式為9Ar(R)-[Ar'(R')]n-Ar"其中Ar、Ar，和Ar"獨(dú)立地是含有1至3個芳香環(huán)的芳香族結(jié)構(gòu)部分，并且每個芳香族結(jié)構(gòu)部分被0至3個取代基取代，(R)和(R，)獨(dú)立地是含有約1至IOO個碳原子的亞烷基基團(tuán)，附加條件是(R)或(R')中的至少一個是CH2和n是0至約1000。所述材料具有的分子量為約271至約300,000。WO2004/081157教導(dǎo)了一種基于費(fèi)-托(F-T)衍生的基礎(chǔ)油的潤滑劑組合物，其具有-15至-3rC的傾點(diǎn)，通過催化脫蠟步驟獲得，并含有傾點(diǎn)抑制劑添加劑以及15wtn/?；蚋蟮那鍧崉┮种苿?DI)添加劑包。合適的傾點(diǎn)抑制劑是烷基化萘和酚聚合物，聚甲基丙烯酸酯、馬來酸酯/富馬酸酯共聚物酯、甲基丙烯酸酯乙烯基吡咯烷酮共聚物或乙酸乙烯酯-富馬酸酯共聚物。優(yōu)選的用量為0.1wt。/。至優(yōu)選不超過0.3wt%。WO02/04578教導(dǎo)了包含如下物質(zhì)的摻混物的組合物API第II類和/或第III類基本油料和烷基化的稠合的和/或多稠合的芳香族組合物，例如烷基化萘，其顯示出優(yōu)異的添加劑溶解能力、熱-氧化穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性和密封溶脹特性。USP6,071,864涉及制備用作合成潤滑劑的芳化聚烯烴的催化方法。所述芳基結(jié)構(gòu)部分可以是苯、萘、呋喃、噻吩、蒽、菲等。USP5,132,478涉及垸基芳族潤滑劑流體。采用酸性烷基化催化劑將芳香族化合物用C20-C，o烯烴低聚物進(jìn)行烷基化，以產(chǎn)生垸基化的芳香族產(chǎn)物，其表現(xiàn)出高的粘度指數(shù)和低的傾點(diǎn)。它們還被公開為用作添加劑，例如分散劑、清潔劑、VI改進(jìn)劑、極壓/抗磨添加劑，抗氧化劑、傾點(diǎn)抑制劑、乳化劑、去乳化劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、防著10色添加劑、摩擦改性劑等。USP5,602,086教導(dǎo)了潤滑劑組合物，其包含如下物質(zhì)的混合物聚a烯烴和垸基化的芳香族化合物流體。所述烷基芳香族化合物可以是在IO(TC下具有約4mm2/s至約30mm2/s運(yùn)動粘度的烷基化萘。所述混合物的特征在于改進(jìn)的耐氧化性。USP4，714,794教導(dǎo)了作為合成油的確定的單-烷基化萘的混合物，其具有優(yōu)異氧化穩(wěn)定性并用作熱媒油(thermalmediumoil)或作為合成潤滑油的主要組分。確定的單-垸基化萘的混合物可以與礦物油和/或已知的潤滑油以不損害它們的高氧化穩(wěn)定性的量合并。所述礦物油和/或已知的潤滑油的添加量可以為最高至75wt%，優(yōu)選最高至50wty。，更優(yōu)選最高至25wt%。USP4,604,491教導(dǎo)了單烷基化萘和多垸基化萘的混合物，其在210。F下具有61至88SUS的粘度，105至136的粘度指數(shù)和508T至560下的閃點(diǎn)(COC=克利夫蘭開杯)，用作用于功能流體和油脂的合成油。專利公開US2005/0077209涉及制備具有最優(yōu)化支化的潤滑油基礎(chǔ)油的方法。所述潤滑劑的特征為具有低的傾點(diǎn)和極高的粘度指數(shù)。所述潤滑劑通過如下方式生產(chǎn)采用形狀選擇性中間孔徑分子篩將含蠟進(jìn)料進(jìn)行氫化異構(gòu)化脫蠟以生成中間餾分油異構(gòu)體，在所述中間餾分油異構(gòu)體中支化的程度為每100個碳原子小于7個垸基支鏈，和將所述中間餾分油異構(gòu)體進(jìn)行溶劑脫蠟以生成如下潤滑油，其中支化程度為每100個碳原子小于8個烷基支鏈，和小于20wty。的垸基支鏈處在2位，所述潤滑油基礎(chǔ)油具有小于-8。C的傾點(diǎn)、在IO(TC下約3.2mm2/s或更大的運(yùn)動粘度、大于TargetVT的VI，所述TargetVT計算如下11TargetVI=22xln(在IO(TC下的運(yùn)動粘度)據(jù)報道，這種基礎(chǔ)油可以與如下物質(zhì)摻混優(yōu)選小于95wty。的常規(guī)第i類、第n類和第m類基本油料、異構(gòu)化的石油蠟油、聚a烯烴、聚內(nèi)烯烴、二酯、多元醇酯、磷酸酯、烷基化芳香族化合物和它們的混合物D烷基化芳族化合物被確定為由芳族化合物用鹵化垸烴、醇或烯烴在路易斯或布朗斯臺德酸催化劑的存在下進(jìn)行的烷基化制造的合成潤滑劑。有用的例子包括烷基化苯和垸基化萘，它們具有良好的低溫性能并可以提供改進(jìn)的添加劑溶解度。USP6,627,779教導(dǎo)了制備摻混的潤滑油基礎(chǔ)油的改進(jìn)方法，所述摻混的潤滑油基礎(chǔ)油包含至少一種高度烷屬烴化的費(fèi)-托(F-T)潤滑油基本油料和至少一種由烷基芳香族化合物、烷基環(huán)烷屬烴或其混合物組成的基本油料，以改進(jìn)得自F-T設(shè)備的潤滑油基礎(chǔ)油的產(chǎn)率。所述垸基芳香族化合物、垸基環(huán)垸屬烴或其混合物存在的量為約1wt。/。至約50wt%。所述烷基芳香族化合物為沸點(diǎn)在潤滑油沸程范圍內(nèi)的垸基芳香族化合物，并且是烷基苯、烷基萘、烷基多核芳香族化合物的垸基四氫化萘。優(yōu)選所述垸基芳香族化合物為烷基苯。將費(fèi)-托合成工藝產(chǎn)物進(jìn)行分餾以生成C2。+餾分、輕質(zhì)芳香族化合物餾分和含有烯烴、醇及其混合物的輕質(zhì)費(fèi)-托產(chǎn)物餾分。將所述輕質(zhì)芳香族化合物餾分用所述輕質(zhì)費(fèi)-托產(chǎn)物餾分進(jìn)行垸基化以產(chǎn)生所述烷基芳香族化合物。所述摻混的潤滑油基礎(chǔ)油被描述為具有優(yōu)異的粘度和粘度指數(shù)性質(zhì)。只例舉了具有烷基苯或烷基環(huán)己烷的摻混物。沒有提到含有烷基苯的摻混物的傾點(diǎn)或低溫測定粘性。天然氣合成基本油料通常具有0"C至-25'C的傾點(diǎn)。如果想要制造具有顯著低于-25r傾點(diǎn)的GTL衍生的基本油料，工藝潤滑油產(chǎn)率將顯著降低，這是不理想的。因此，如果可以找到不通過傳統(tǒng)的溶劑脫蠟或催化脫蠟，或者通過增加氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化過程的強(qiáng)度而降低所述GTL基本油料/基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)的方式，將是重大的技術(shù)進(jìn)步。圖1繪制了相對于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的烷基萘流體(AN)、酯、低傾點(diǎn)垸基苯流體(ArPAO)和C2o-C24垸基苯(C2G24AB)的wt%，摻混物流體的傾點(diǎn)，所有這些都在6cSt的GTL基本油料(GTL6)中。該圖說明了烷基化萘流體和低傾點(diǎn)垸基苯(ArPAO)對降低GTL基本油料的傾點(diǎn)有作用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明公開了用于降低天然氣合成(GTL)潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油或者氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(或溶劑)脫蠟的蠟衍生的基本油料/基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)的方法，該方法通過向這種基本油料/基礎(chǔ)油中添加約1至95wt%，優(yōu)選5至80wt%，更優(yōu)選5至60wt。/。的垸基化芳香族化合物合成流體而實現(xiàn)。當(dāng)所述垸基芳香族化合物合成流體是垸基萘?xí)r，所述烷基化萘合成流體具有在IO(TC下約1.5mm2/s至約600mm2/s，優(yōu)選約2mm2/s至約300mm2/s，更優(yōu)選約2mm2/s至約100mm2/s的運(yùn)動粘度，Oi:或更低，優(yōu)選-15"C或更低，更優(yōu)選-25t:或更低，又更優(yōu)選-35。C或更低的傾點(diǎn)，約0至200，優(yōu)選約50至150，更優(yōu)選約50至145的粘度指數(shù)。當(dāng)所述合成的烷基芳香族化合物流體為垸基苯時，所述烷基苯合成流體具有約1.5mm2/s至600mm2/s，優(yōu)選約2mm2/s至約300mm2/s，更優(yōu)選約2mm2/s至100mm2/s的運(yùn)動粘度，0。C或更低，優(yōu)選-15"C或更低，更優(yōu)選-25'C或更低，又更優(yōu)選-35'C或更低，最優(yōu)選-6(TC或更低的傾點(diǎn)，約0至200，優(yōu)選約70至200，更優(yōu)選約80至180的粘度指數(shù)。運(yùn)動粘度(KV)是通過ASTMD445測定的。傾點(diǎn)是通過ASTMD97測定的。粘度指數(shù)(VI)是通過ASTMD2270測定的。基本油料指如下的潤滑油，其由單獨(dú)的制造商生產(chǎn)成具體規(guī)格，而不管原料來源、制造商的位置或所用的工藝，并確定為明確的標(biāo)識公式或數(shù)目或編碼?；A(chǔ)油是一種基本油料或多種基本油料的混合物，其符合明確的潤滑油產(chǎn)品規(guī)格(例如明確的發(fā)動機(jī)油、汽輪機(jī)油等)的具體油組分要求，和最終的產(chǎn)物性能要求。在下文中詳細(xì)說明的天然氣合成(GTL)基本油料/基礎(chǔ)油和氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的蠟衍生的基本油料/基礎(chǔ)油具有許多優(yōu)異的潤滑劑性質(zhì)。然而，它們已知本質(zhì)上是高度垸屬烴化的并且已知是非極性的，導(dǎo)致它們對于在許多高品質(zhì)、高性能潤滑油制劑中使用的極性添加劑具有差的溶解度。它們對于在潤滑劑經(jīng)長時間使用形成的降解產(chǎn)物或淤積物也具有差的溶解能力和分散能力。酯已經(jīng)用于改進(jìn)溶解能力和分散性，但酯是昂貴的并且具有性能缺陷。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以改進(jìn)這種基本油料/基礎(chǔ)油，尤其是GTL基本油料/基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)和低溫性質(zhì)，如通過將選自烷基化萘和/或低傾點(diǎn)垸基化苯或它們的氫化類似物的特殊的烷基化芳香族化合物合并到所述基本油料/基礎(chǔ)油中可以改進(jìn)所述基本油料/基礎(chǔ)油的溶解能力和分散能力那樣。在本發(fā)明方法中使用的烷基化萘與現(xiàn)有技術(shù)中公開的烷基化萘傾點(diǎn)抑制劑不同。在本發(fā)明中使用的垸基化萘是具有在IO(TC下1.5mm2/s至約600mm2/s的運(yùn)動粘度，0"C或更低的傾點(diǎn)，和0至200的VI的垸基萘流體。它們在室溫下是可流動的流體。在本發(fā)明中所用的流體垸基化萘具有如下通式-其中n+m=1至8，優(yōu)選1至6，更優(yōu)選1至5，和R為Q至C3()，優(yōu)選C!至C20的直鏈垸基基團(tuán)、Q至C3。。，優(yōu)選(33至C1Q。，更優(yōu)選C3至C30的支鏈烷基基團(tuán)或這些基團(tuán)的混合物，其中在Rm和Rn中碳的總數(shù)優(yōu)選為至少4。典型的垸基萘的例子為單-、二-、三-、四-或五-C3垸基萘、Q烷基萘、。5烷基萘、C6烷基萘、Cs烷基萘、C!o烷基萘、Cn烷基萘、C14烷基萘、C,6垸基萘、Cw垸基萘等，Cnrd4混合烷基萘、Q-d8混合烷基萘，或者單-、二-、三-、四-或五Q、C4、C5、C6、C8、C1()、C12、C14、C16、C18或其混合物的烷基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘或其混合物。所述烷基基團(tuán)還可以是具有C1Q-C3()()，例如C24-C56支鏈烷基萘、C24-Cs6支鏈烷基單-、二-、三-、四-或五-Q-C4萘的支鏈烷基基團(tuán)。這些支鏈烷基基團(tuán)取代的萘或支鏈烷基基團(tuán)取代的單-、二-、三-、四-或五d-C4萘還可以作為與前述材料的混合物使用。這些支鏈烷基基團(tuán)可以由小分子烯烴，例如C5至C24的Ct-烯烴或內(nèi)烯烴的低聚而制備。當(dāng)所述支鏈垸基基團(tuán)非常大時(即8至300個碳)，通常僅將一或二個這樣的垸基基團(tuán)連接于萘核。在所述萘環(huán)上的垸基基團(tuán)還可以是上述烷基基團(tuán)的混合物。有時混合的烷基基團(tuán)是有利的，因為它們提供更多的傾點(diǎn)和低溫流體性能的改進(jìn)。完全氫化的流體烷基萘也可以用于與GTL基本油料/基礎(chǔ)油摻混，但優(yōu)選院基萘。典型地，通過用具有6至24個碳的烯烴、醇或垸基氯化物將萘或短鏈烷基萘在包括典型傅-克催化劑的酸性催化劑上進(jìn)行烷基化制備所述垸基萘，所述短鏈烷基萘例如為甲基或二甲基萘。典型的傅-克催化劑為AlCl3、BF3、HT、沸石、無定形鋁硅酸鹽、酸性粘土、酸性金屬氧化物或金屬鹽、USY，等。15用于制備適合在本發(fā)明中使用的垸基萘的方法描述于USP5,034,563、USP5,516,954、USP6,436,882中以及在這些專利中引用的參考文獻(xiàn)中以及在該文獻(xiàn)其它地方的教導(dǎo)。由于烷基化萘的合成技術(shù)對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言是公知的，并且在文獻(xiàn)中充分公開，這些技術(shù)在本文中就不再贅述。所述萘或者單-或二-取代的短鏈烷基萘可以由任何常規(guī)的制備萘的方法從石油、石化工藝或煤工藝或來源流(sourcestream)制備。含有萘的進(jìn)料可以由得自F-T工藝的合適料流的芳構(gòu)化(aromaticization)制備。例如烯烴或垸屬烴的芳構(gòu)化可以制備萘或含萘組分(DE84-3414705、US20060138024Al)。來自石油精煉工藝的許多介質(zhì)或輕質(zhì)循環(huán)油含有顯著量的萘、取代的萘或萘衍生物。事實上，無論從什么來源回收的取代的萘，如果具有最高至約三個垸基碳，就可以作為原料用于制備本發(fā)明用的垸基萘。另外，無論從什么來源或工藝回收的烷基化的萘都可以在本發(fā)明的方法中使用，只要它們具有如上所述的運(yùn)動粘度、VI、傾點(diǎn)，等。合適的垸基化萘可以商品名SynessticAN商購于ExxonMobilChemicalCompany或者以商品名NA-Lube含萘流體商購于KingIndustries。如上所述，如下結(jié)構(gòu)的烷基化苯適用于本發(fā)明，所述結(jié)構(gòu)的垸基化苯具有在IO(TC下1.5至600cS的粘度，0至200的VI，和0C或更低，優(yōu)選-15。C或更低，更優(yōu)選-25。C或更低，又更優(yōu)選-35。C或更低，最優(yōu)選-6(TC或更低的傾點(diǎn)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在該結(jié)構(gòu)中，x-l至6，優(yōu)選1至5，更優(yōu)選1至4。當(dāng)它是單烷基化苯時，R可以是直鏈C!q至C3。垸基基團(tuán)或C^C3。。支鏈烷基基團(tuán)，優(yōu)選Qtrdoo支鏈垸基基團(tuán)，更優(yōu)選d5-Cso支鏈垸基基團(tuán)。當(dāng)n為2或大于2時，所述烷基基團(tuán)中的一個或兩個可以是d至C5烷基基團(tuán)的，優(yōu)選Q至C2烷基基團(tuán)的小的烷基基團(tuán)。其它一個或多個烷基基團(tuán)可以是直鏈Cn)至C30烷基基團(tuán)或支鏈Ch)和高至C3(k)烷基基團(tuán)，優(yōu)選C15至C50支鏈垸基基團(tuán)的任意組合。這些支鏈的大的烷基基團(tuán)可以由C3至C2。內(nèi)烯烴或a-烯烴或這些烯烴的混合物的低聚或聚合而制備。在所述烷基取代基中的碳的總數(shù)為Qo至C3oo。優(yōu)選的垸基苯流體可以根據(jù)USP6,071,864或USP6,491,809或EP0,168,534制備。根據(jù)本發(fā)明，所述烷基化苯優(yōu)選通過如下方法制備，所述方法包括如下步驟(a)將一種或多種a烯烴或內(nèi)烯烴進(jìn)行低聚以形成烯烴二聚體和一些更高級的低聚物；和(b)將所述烯烴低聚物用苯或短垸基鏈(CVC5垸基基團(tuán))單或多取代的苯進(jìn)行芳化以產(chǎn)生所述垸基化苯產(chǎn)物。將a烯烴或內(nèi)烯烴在促進(jìn)的催化劑的存在下進(jìn)行低聚以主要產(chǎn)生烯烴二聚體和更高級的低聚物。一旦所述反應(yīng)進(jìn)行完全，將含有一種或多種芳香族化合物的芳香族化合物組合物在同樣的催化劑的存在下與所述低聚物反應(yīng)以在高產(chǎn)率下生成烷基化的芳香族潤滑油基本油料u在優(yōu)選的實施方案中，所述a-烯烴具有6至約20個碳原子。在更優(yōu)選的實施方案中，所述a-烯烴具有約8至約16個碳原子。在尤其優(yōu)選的實施方案中，所述a-烯烴具有約8至約14個碳原子。根據(jù)本發(fā)明，將一種或多種a-烯烴進(jìn)行低聚以主要形成烯烴二聚體，其具有一些三聚體或更高級的低聚物。在優(yōu)選的實施方案中，所述烯烴二聚體具有約20至約36個碳原子，更優(yōu)選約20至約28個碳17原子。在另一個實施方案中，將一種或多種內(nèi)烯烴，它們自身或與a-烯烴混合，進(jìn)行低聚以形成低聚物，該低聚物可進(jìn)一步與芳香族化合物進(jìn)行烷基化。優(yōu)選的內(nèi)烯烴原料為C8至C30內(nèi)烯烴，優(yōu)選C10至C20，更優(yōu)選C12至C18。所述芳香族結(jié)構(gòu)部分是苯或短鏈(CVC5垸基基團(tuán))或羥基、烷氧基、芳氧基垸基硫基或芳基硫基的單或多取代的苯，優(yōu)選Q-C5烷基基團(tuán)單或多取代的苯，更優(yōu)選甲苯、鄰-、間-或?qū)?二甲苯、乙烯苯、二乙基苯、正-或異-丙基苯、二-正-或二-異-丙基苯、正-異-或叔-丁基苯、二-正-或二-異或二-叔丁基苯。所用的催化劑包括路易斯酸催化劑，例如BF3、A1C1、三氟甲磺酸、BC13、AlBr3、SnCl4、GaCl3、酸性粘土催化劑或酸性沸石，例如沸石(3、USY、絲光沸石、蒙脫石或其它酸性層化的開放結(jié)構(gòu)沸石，例如MCM-22、MCM-56或固體超酸，例如硫酸化的氧化鋯和活化的Wox/Zr02。在特別優(yōu)選的實施方案中，所述催化劑是BF3或AlCb或它們的促進(jìn)形式。已知催化劑，例如在本文中所述的那些，有利地與促進(jìn)劑結(jié)合使用。合適的與在本發(fā)明中的催化劑一起使用的促進(jìn)劑包括在現(xiàn)有技術(shù)中已知的那些，例如水、醇或酯或酸。優(yōu)選的催化劑是MCM-56。MCM-56是在本發(fā)明中使用的MCM-22組中的一員，所述MCM-22組包括MCM-22、MCM-36、MCM-49和MCM-56。MCM-22描述于美國專利4,954,325中。MCM-36描述于美國專利5,250,277中，和MCM-36(結(jié)合的)描述于美國專利5,292,698中。MCM-49描述于美國專利5,236,575中，和MCM-56描述于美國專利5,362,697中。作為混合金屬氧化物超酸的催化劑包含第IVB族金屬的氧化物，18優(yōu)選氧化鋯或氧化鈦。將所述第IVB族金屬氧化物用第VIB族金屬的含氧陰離子(oxyanion)進(jìn)行改性，所述第VIB族金屬的含氧陰離子例如為鎢的含氧陰離子，例如鎢酸根。所述第IVB金屬氧化物用所述第VIB金屬的含氧陰離子進(jìn)行的改性給所述材料賦予了酸官能性。第IVB族金屬氧化物與第VIB金屬的含氧陰離子的組合據(jù)信參與到實際的化學(xué)相互作用中，該化學(xué)相互作用，在任何情況下，給組合物提供比如下簡單混合物更大的酸性，所述混合物是將分離形成的第IVB族金屬氧化物與分離形成的第VIB族金屬氧化物或含氧陰離子進(jìn)行混合而形成的混合物。用作催化劑的酸性固體材料描述于美國專利5,510,539和5,563,310中。這些固體材料包含第IVB族金屬的氧化物，優(yōu)選氧化鋯或氧化鈦。將第IVB金屬氧化物用第VIB族金屬的含氧陰離子進(jìn)行改性，所述第VIB族金屬的含氧陰離子例如鎢的含氧陰離子，例如鎢酸根。第IVB族金屬氧化物用第VIB族金屬的含氧陰離子的改性給所述材料賦予了酸官能性。第IVB金屬氧化物，特別是氧化鋯，用第VIB金屬含氧陰離子，特別是鎢酸根的改性，描述在美國專利5,113,034中；在日本公開專利申請No.Hei1[1989]-288339中；和在K.Arata和M.Hino在Proceeding9thInternationalCongressonCatalysis,第4巻，第1727-1735頁(1988)中的文章中。根據(jù)這些公開出版物，將鎢酸根浸漬到預(yù)成型的固體氧化鋯材料上。這種化學(xué)相互作用在上述K.Arata和M.Hino發(fā)表的文章中討論，其還說明了當(dāng)硫酸鹽與某些金屬的氫氧化物或氧化物進(jìn)行反應(yīng)時形成固體超酸，所述某些金屬例如為Zr。這些超酸據(jù)說具有配位于金屬的雙齒硫酸根離子的結(jié)構(gòu)，所述金屬例如為Zr。該文章還進(jìn)一步說明了超酸也可以在將鎢酸根與Zr的氫氧化物或氧化物進(jìn)行反應(yīng)時形成。所形成的鎢酸根改性的氧化鋯材料理論上具有與上述包含硫酸根和鋯的超酸類似的結(jié)構(gòu)，其中在所述雙齒結(jié)構(gòu)中硫原子被鎢原子代替。其還進(jìn)一步說明所述鎢氧化物與氧化鋯化合物組合以產(chǎn)生超酸位點(diǎn)，此時形成四方相(tetragonalphase)。盡管據(jù)信本發(fā)明的催化劑可以包含在上述Arata和Hino的文章中說明的雙齒結(jié)構(gòu)，但在本發(fā)明的用第VIB族金屬的含氧陰離子改性的第IVB族金屬氧化物中的催化活性位點(diǎn)的具體結(jié)構(gòu)尚未確定，并且不意欲將這種催化劑組分限定于任何特定的結(jié)構(gòu)。用于制備所述催化劑的第IVB族金屬氧化物的合適來源包括能夠產(chǎn)生這些氧化物的化合物，例如氧氯化物、氯化物、硝酸鹽、含氧硝酸鹽等，特別是鋯或鈦的。這些金屬的垸氧化物也可以用作第IVB金屬氧化物的前體或來源。這些烷氧化物的例子包括正丙氧基鋯和異丙氧基鈦。這些第IVB金屬氧化物的來源，特別是氧化鋯，可以形成氫氧化鋯，即Zr(OH)4，或水合的氧化鋯作為當(dāng)在鴇酸根的反應(yīng)性來源不存在的情況下從水性介質(zhì)中沉淀時的中間體物質(zhì)。表述"水合的氧化鋯"意欲指如下材料，該材料包含通過橋連氧原子共價連接于其它鋯原子的鋯原子，即Zr-O-Zr，另外還包含可獲得的表面羥基基團(tuán)。當(dāng)水合的氧化鋯用鎢酸根的合適來源在充分的條件下進(jìn)行浸漬時，這些可獲得的羥基基團(tuán)據(jù)信與所述鎢酸根的來源反應(yīng)以形成酸性催化劑。如在K.Arata和M.Hino的文章中所述的，Zr(OH)4在約IO(TC至約400°C的溫度下的預(yù)煅燒導(dǎo)致形成了如下物質(zhì)，該物質(zhì)與鎢酸根當(dāng)用其浸漬時更有利地相互作用。這種預(yù)煅燒據(jù)信導(dǎo)致了ZrOH基團(tuán)的縮合以形成具有表面羥基基團(tuán)的聚合氧化鋯物質(zhì)，其可以被認(rèn)為是水合氧化鋯的一種形式。第VIB族金屬(優(yōu)選鉬或鎢)的含氧陰離子的合適來源包括但不限于銨的偏鎢酸鹽或偏鉬酸鹽、鎢或鉬的氯化物、鎢或鉬的羰基化物、鎢酸或鉬酸和鈉的鎢酸鹽或鉬酸鹽。芳香族化合物與a-烯烴低聚物的比例優(yōu)選為約0.05:1至約20:1。在更優(yōu)選的實施方案中，芳香族化合物與a-烯烴低聚物的比例為約0.1:1至約8:1。所述方法以比常規(guī)烷基苯流體合成更高的產(chǎn)率提供芳化的聚0t-烯烴，其中將2摩爾a-烯烴和一摩爾芳香族化合物與催化劑一起混合。反應(yīng)溫度通常為約20至100°C。在本發(fā)明中使用的烷基苯流體具有良好的低溫性能，包括良好的傾點(diǎn)。這些傾點(diǎn)通常為O'C或更低。優(yōu)選的烷基甲基苯流體和在所有實驗中使用的垸基甲基苯流體是根據(jù)USP6,071,864中描述的過程制備的，其從Cs、Cn)和d2直鏈a烯烴的混合物進(jìn)行的低聚開始，在促進(jìn)的BF3催化劑上進(jìn)行，以制備產(chǎn)物，該產(chǎn)物與甲苯在相同的催化劑上在相同的反應(yīng)溫度下反應(yīng)。將所述產(chǎn)物分離以生成潤滑油基本油料，其具有符合本發(fā)明要求的測定粘度和傾點(diǎn)(>1.5cS和小于0。C的傾點(diǎn))。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種垸基苯出人意料地協(xié)同性降低了GTL流體的傾點(diǎn)。如在US6491809中描述的二烷基苯(DBA)也可以與GTL潤滑油一起使用以獲得類似的益處。這些類型的DBA可通過苯的重復(fù)垸基化而制備，例如苯的垸基化給出單烷基苯，隨后將這種單垸基苯在相同的反應(yīng)器中或者在分離的反應(yīng)器中進(jìn)一步烷基化。符合本發(fā)明要求的烷基苯還可以由許多清潔劑烷基苯方法獲得。在這些方法中，直鏈烷基苯(LAB)是通過苯在烷基化催化劑上的烷基化制備的。所述單烷基LAB用作用于清潔劑制備的原料。這種清潔劑LAB法還制備了一些更重的副產(chǎn)物料流，該副產(chǎn)物料流含有二垸基苯和高級垸基苯或低聚的垸基化苯的混合物。這些較高級的餾分通常具有符合本發(fā)明說明的性質(zhì)并適合于與GTL基本油料摻混。相反，通過如下方式制備的常規(guī)的C2rC24垸基苯流體具有高于(TC的傾點(diǎn)，所述方式為將C2o-C24直鏈a-烯烴異構(gòu)化，導(dǎo)致雙鍵從a位重排到中間位置，并然后用這種C2Q-C24直鏈烯烴將苯垸基化(USP6,627,779)。這些類型的流體對GTL傾點(diǎn)沒有影響或者實際上使傾點(diǎn)升高。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如上所述的烷基化萘或烷基化苯的氫化的類似物對于GTL基本油料和氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的蠟衍生的基本油料/基礎(chǔ)油也是有效的傾點(diǎn)抑制劑流體。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述垸基化萘或烷基化苯流體可以對具有GTL流體的摻混物的氧化穩(wěn)定性提供出人意料的改進(jìn)。這種氧化穩(wěn)定性的改進(jìn)可以通過較長的RBOT(ASTMD2272法)或其它氧化測試法證明。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)垸基化萘或垸基化苯流體可以改進(jìn)具有GTL流體的摻混物的極性。所述摻混物的這種較高的極性預(yù)示了添加劑和在使用油的過程中形成的其它極性組分更好的溶解性。因此，GTL與這些垸基化的芳香族化合物流體的摻混物可以提供更高水平的最終潤滑劑性能。本發(fā)明中使用的基本油料和/或基礎(chǔ)油包括如下物質(zhì)的一種或多種的混合物衍生自一種或多種天然氣合成(GTL)材料的基本油料和/或基礎(chǔ)油，以及氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/常規(guī)催化(和/或溶劑)脫蠟的基本油料和/或基礎(chǔ)油，其衍生自天然蠟或含蠟原料，礦物的和或非礦物的油含蠟原料油例如疏松蠟(衍生自如下物質(zhì)的溶劑脫蠟天然油、礦物油或合成的例如費(fèi)-托原料油)，天然蠟和含蠟原料，例如瓦斯油，含蠟燃料氫化裂解器塔底餾出物，含蠟殘油液，氫化裂解物，熱裂解物，渣滓油或其它的礦物，礦物油或者甚至非石油衍生的含蠟材料，例如由煤液化或頁巖油得到的含蠟材料，具有碳原子數(shù)為約20或更大，優(yōu)選約30或更大的直鏈或支鏈的烴基化合物，以及這些基本油料和/或基礎(chǔ)油的混合物。同樣適合在本發(fā)明中使用的衍生自含蠟進(jìn)料的基本油料和/或基礎(chǔ)油為潤滑油粘度的烷屬烴流體，其衍生自氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的含蠟原料油，該原料油為礦物油、非礦物油、非石油或天然來源，例如原料油，例如一種或多種如下物質(zhì)瓦斯油，疏松蠟，含蠟燃料氫化裂解器塔底鎦出物，烴殘油液，天然蠟，氫化裂解物，熱裂解物，渣滓油，得自煤液化或得自頁巖油的蠟，或其它22合適的礦物油、非礦物油、非石油或天然來源衍生的含蠟材料、具有碳原子數(shù)為約20或更大的，優(yōu)選約30或更大的直鏈或支鏈的烴基化合物，和這些異構(gòu)體/異構(gòu)脫蠟體基本油料和/或基礎(chǔ)油的混合物。GTL材料為通過一種或多種合成、組合、轉(zhuǎn)化、重排和/或降解/解構(gòu)法衍生自如下物質(zhì)的材料氣態(tài)含碳化合物，含氫化合物和/或作為原料油的元素，例如氫，二氧化碳，一氧化碳，水，甲烷，乙烷，乙烯，乙炔，丙垸，丙烯，丙炔，丁烷，丁烯和丁炔。GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油為潤滑油粘度的GTL材料，其通常衍生自烴，例如含蠟的合成烴，其自身衍生自較簡單的氣態(tài)含碳化合物，含氫化合物和/或作為原料油的元素。GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油包括沸點(diǎn)在潤滑油沸程的油(1)，其由合成的GTL材料例如通過蒸餾和隨后進(jìn)行最終的蠟處理步驟而分離/分級，所述蠟處理步驟包括催化脫蠟工藝或溶劑脫蠟工藝中的任一者或兩者，以制備具有減少的/低的傾點(diǎn)的潤滑油；(2)合成的蠟異構(gòu)體，其包含例如氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/隨后催化和/或溶劑脫蠟的合成蠟或含蠟烴；(3)氫化脫蠟的或氫化異構(gòu)化的/隨后催化和/或溶劑脫蠟的費(fèi)-托(F-T)材料(即烴、含蠟烴、蠟和可能的類似的含氧化物)；優(yōu)選氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/隨后催化和/或溶劑脫蠟脫蠟的F-T含蠟烴，或者氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/隨后催化(或溶劑)脫蠟脫蠟的F-T蠟，或它們的混合物。衍生自GTL材料的GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油，尤其是氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/隨后催化和/或溶劑脫蠟的蠟或含蠟進(jìn)料，優(yōu)選F-T材料衍生的基本油料和/或基礎(chǔ)油，典型地特征在于具有在IO(TC下約2mm/s至約50mm/s，優(yōu)選約3mm/s至約50mm/s，更優(yōu)選約3.5mm/s至約30mm/s的運(yùn)動粘度(ASTMD445)。它們進(jìn)一步的典型特征在于具有約-5t:至約-4(rC或更低的傾點(diǎn)(ASTMD97)。它們典型的特征還在于具有約80至140或更大的粘度指數(shù)(ASTMD2270)。另外，所述GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油典型地為高度垸屬烴化的(>90%飽和物)，并且可以含有單環(huán)垸屬烴和多環(huán)烷屬烴的混合物與非環(huán)異垸屬烴的組合。在所述組合中環(huán)烴(即環(huán)烷屬烴)含量的比例隨著所用的催化劑和溫度變化。另外，GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油和氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的基本油料和/或基礎(chǔ)油典型地具有非常低的硫和氮含量，通常含有小于約10ppm，和更典型地小于約5ppm的這些元素中的每一種。由F-T材料，尤其是F-T蠟獲得的GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油的硫和氮含量基本上是零。另外，沒有磷和芳香族化合物使得這些材料尤其適合于低硫、硫酸鹽灰和磷的(低SAP)產(chǎn)物的配制。同樣適合在本發(fā)明中使用的衍生自含蠟進(jìn)料的基本油料和/或基礎(chǔ)油為潤滑油粘度的烷屬烴流體，其衍生自氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的含蠟原料油，該原料油為礦物油，非礦物油，非石油，或天然來源，例如原料油，例如一種或多種如下物質(zhì)瓦斯油，疏松蠟，含蠟燃料氫化裂解器塔底餾出物，烴殘油液，天然蠟，氫化裂解物，熱裂解物，渣滓油，來自煤液化的或來自頁巖油的蠟，或者其它合適的礦物油，非礦物油，非石油，或天然來源衍生的含蠟材料，具有約20個或更多的，優(yōu)選約30個或更多的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的烴基化合物，以及這些異構(gòu)體/異構(gòu)脫蠟產(chǎn)物基本油料和/或基礎(chǔ)油的混合物。疏松蠟是通過溶劑或自冷脫蠟從任何含蠟烴油中回收的蠟，所述含蠟烴油包括合成油，例如F-T含蠟油或石油。溶劑脫蠟采用冷卻的溶劑，例如甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、MEK/MIBK的混合物、MEK和甲苯的混合物，而自冷脫蠟采用加壓的、液化的低沸點(diǎn)烴，例如丙烷或丁烷。得自(securedfrom)合成含蠟油，例如F-T含蠟油的疏松蠟通常將具有零或沒有的含硫和/或氮的化合物含量。得自石油的疏松蠟可以含有含硫和氮的化合物。這些雜原子化合物必須通過氫化處理(而不是氫化裂解)除去，如例如通過氫化去硫化(HDS)和氫化去氮化(HDN)以避免隨后氫化異構(gòu)化催化劑的中毒/失活。術(shù)語"GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油和/或蠟異構(gòu)體基本油料和/或基礎(chǔ)油"應(yīng)被理解為包括具有寬粘度范圍的這些材料的單獨(dú)餾分，如在制備工藝中回收的，兩種或更多種這些餾分的混合物，以及一種或兩種或更多種低粘度餾分與一種、兩種或更多種較高粘度餾分的混合物，以制備摻混物，其中所述摻混物具有目標(biāo)運(yùn)動粘度。在本發(fā)明中，氫化脫蠟物，或氫化異構(gòu)化物/催化(或溶劑)脫蠟物基本油料和/或基礎(chǔ)油的混合物，GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油的混合物，或者它們的混合物，優(yōu)選GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油的混合物，可以組成全部的或部分的所述基礎(chǔ)油。在優(yōu)選的實施方案中，所述GTL基本油料和/或基礎(chǔ)油衍生于其的GTL材料為F-T材料(即烴、含蠟烴、蠟)。在潤滑劑組合物中與本發(fā)明組合使用的性能添加劑的類型和量不受在本文中所示的示例性實施例限制?？鼓ズ虴P添加劑內(nèi)燃機(jī)潤滑油要求存在抗磨和/或極壓(EP)添加劑以對發(fā)動機(jī)提供足夠的抗磨保護(hù)。對于發(fā)動機(jī)油性能持續(xù)增加的規(guī)范已經(jīng)顯示出改進(jìn)所述油的抗磨性能的傾向。抗磨和極壓EP添加劑通過降低金屬部件的摩擦和磨損而實現(xiàn)了該目的。盡管有許多不同類型的抗磨添加劑，數(shù)十年來主要的內(nèi)燃機(jī)曲柄軸箱油用抗磨添加劑是金屬的垸基硫代磷酸鹽和更具體為金屬的二垸基二硫代磷酸鹽，其中主要的金屬成分為鋅，或者鋅的二烷基二硫代磷酸鹽(ZDDP)。ZDDP化合物通常具有的通式為25Zn[SP(S)(OR1)(0112)]2，其中W和112為C廣ds垸基基團(tuán)，優(yōu)選C2-C12垸基基團(tuán)。這些垸基基團(tuán)可以是直鏈或者支鏈的。盡管或多或少可以經(jīng)常被有利地使用，但ZDDP的用量典型地為總潤滑油組合物的約0.4至1.4wt%。然而，發(fā)現(xiàn)來自這些添加劑的磷對在催化劑轉(zhuǎn)化器中的催化劑以及對在汽車中的氧傳感器具有不利的影響。最小化這種影響的一種方式是用無磷的抗磨添加劑替代一些或全部的ZDDP。多種非磷添加劑也用作抗磨添加劑。硫化的烯烴用作抗磨和EP添加劑。含硫烯烴可以通過硫化多種包括含有約3至30個碳原子，優(yōu)選3-20個碳原子的脂肪族、芳基脂肪族或脂環(huán)族烯烴的有機(jī)材料而制備。所述烯烴化合物含有至少一個非芳香性雙鍵。這些化合物由下式定義R3R4C=CR5R6其中RS-W中的每一個獨(dú)立地為氫或烴基。優(yōu)選的烴基為垸基或烯基。R、RS中的任意兩個可以被連接以形成環(huán)狀的環(huán)。關(guān)于硫化的烯烴及其制備的另外的信息可以在USP4,941,984中找到。硫代亞磷酸和硫代亞磷酸酯的多硫化物用作潤滑劑添加劑的用途公開于美國專利2,443,264、2，471，115、2,526,497和2,591,577中。添加作為抗磨劑、抗氧化劑和EP添加劑的磷亞硫酰二硫化物(phosphorothionyldisulfide)公開于USP3,770,854中。烷基硫代氨基甲?；衔?例如雙(二丁基)硫代氨基甲酰基)與鉬化合物(例如氧鉬二丙基-二硫代磷酸酯硫化物)的組合和亞磷酸酯(phosphorousester)(例如亞磷酸氫二丁基酯)作為在潤滑劑中的抗磨添加劑的用途公開于USP4,501,678中。USP4,758,362公開了氨基甲酸酯添加劑用于提供改進(jìn)的抗磨和極壓性能的用途。硫代氨基甲酸酯作為抗磨添加劑的用途公開于USP5,693,598中。硫代氨基甲酸酯/鉬配合物，例如鉬-硫垸基二硫代-氨基甲酸酯三聚體配合物(11=(:8《18垸基)也是有用的抗磨試劑。這些材料的應(yīng)用或添加應(yīng)當(dāng)保持最小，如果目的是制備低SAP制劑。每一篇上述專利都以其全部內(nèi)容通過引用并入本文中。甘油的酯可以用作抗磨試劑。例如，可以使用單-、二-和三-油酸酯、單-棕櫚酸酯和單-肉豆蔻酸酯。將ZDDP與其它提供抗磨性能的組合物進(jìn)行組合。USP5,034,141公開了硫代二黃原化合物(例如辛基硫代二黃原)和金屬硫代磷酸鹽(例如ZDDP)可以改進(jìn)抗磨性。USP5,034,142公開了應(yīng)用金屬烷氧基烷基黃原酸鹽(例如乙氧基乙基黃原酸鎳)和二黃原(例如二乙氧基乙基二黃原)與ZDDP的組合改進(jìn)了抗磨性。每一篇上述專利都以其全部內(nèi)容通過引用并入本文中。優(yōu)選的抗磨添加劑包括磷和硫化合物，例如二硫代磷酸鋅和/或硫、氮、硼、鉬的二硫代磷酸鹽，鉬的二硫代氨基甲酸鹽和多種有機(jī)鉬衍生物，包括雜環(huán)化合物，例如二巰基硫代二唑，巰基苯并噻二唑、三嗪等，還可以使用脂環(huán)族化合物、胺、醇、酯、二醇、三醇、脂肪酰胺等。這些添加劑的用量可以為約0.01至6wt%，優(yōu)選約0.01至4wt%。ZDDP狀化合物提供有限的氫過氧化物分解能力，顯著低于在本專利中公開和請求保護(hù)的化合物所表現(xiàn)出來的，并且因此可以從制劑中消除，或者，如果保留，保持在最小的濃度以方便低SAP制劑的制備。抗氧化劑抗氧化劑延緩了基礎(chǔ)油在使用期間的氧化性降解。這些降解可能導(dǎo)致在金屬表面上的沉積，淤積物的存在，或者在潤滑劑中粘度的增加。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知很多在潤滑油組合物中使用的氧化抑制劑。參見例如前面引用的KlamanninLubricantsandRelatedProducts和美國專利4,798,684和5,084,197，它們中的每一個都通過以其全部內(nèi)容引用而并入到本文中。27有用的抗氧化劑包括位阻酚。這些酚抗氧化劑可以是無灰(無金屬)的酚化合物或某些酚化合物的中性或堿性金屬鹽。典型的酚抗氧化劑化合物是如下的位阻酚化合物，其為包含空間位阻羥基基團(tuán)的位阻酚化合物，并且這些位阻酚化合物包括那些二羥基芳化合物的衍生物，在該衍生物中，所述羥基基團(tuán)彼此處于鄰位或?qū)ξ?。典型的酚抗氧化劑包括被C6+垸基基團(tuán)取代的位阻酚和這些位阻酚的亞烷基偶聯(lián)的衍生物。這種類型的酚材料的例子為2-叔丁基-4-庚基酚、2-叔丁基-4-辛基酚、2-叔丁基-4-十二垸基酚、2，6-二叔丁基-4-庚基酚、2,6-二叔丁基-4-十二烷基酚、2-甲基-6-叔丁基-4-庚基酚和2-甲基-6-叔丁基-4-十二垸基酚。其它有用的位阻單酚抗氧化劑可以包括例如位阻2,6-二烷基苯酚丙酸酯衍生物。雙酚抗氧化劑也可以有利地與本發(fā)明組合使用。鄰位偶聯(lián)的酚的例子包括2，2'-雙(4-庚基-6-叔丁基-苯酚)、2,2'-雙(4-辛基-6-叔丁基-苯酚)和2,2'-雙(4-十二烷基-6-叔丁基-苯酚)。對位偶聯(lián)的雙酚包括例如4,4'-雙(2，6-二叔丁基苯酚)和4,4'-亞甲基-雙(2，6-二叔丁基苯酚)?？捎玫姆欠友趸种苿┌ǚ枷阕灏房寡趸瘎?，并且這些可以本身使用或者與酚化合物組合使用。非酚抗氧化劑的典型例子包括烷基化的和非垸基化的芳香族胺，例如式RS^R^N的芳香族單胺，其中RS是脂肪族的、芳香族的或取代的芳香族基團(tuán)，R"是芳香族的或取代的芳香族基團(tuán)，和R"為H、垸基、芳基或R"S(0)xR12，其中R"為亞烷基、亞烯基或亞芳烷基基團(tuán)，RU為較高級的垸基基團(tuán)或者烯基、芳基或烷芳基基團(tuán)，和x為0、l或2。脂肪族基團(tuán)RS可以含有1至約20個碳原子，并優(yōu)選含有約6至12個碳原子。所述脂肪族基團(tuán)是飽和的脂肪族基團(tuán)。優(yōu)選地，RS和W二者都是芳香族的或取代的芳香族基團(tuán)，并且所述芳香族基團(tuán)可以是稠合環(huán)芳香族基團(tuán)，例如萘基。芳香族基團(tuán)RS和W可以與其它基團(tuán)，例如S連接在一起。典型的芳香族胺抗氧化劑具有含至少約6個碳原子的垸基取代基。脂肪族基團(tuán)的例子包括己基、庚基、壬基和癸基。通常，所述脂肪族基團(tuán)將不含有大于約14個碳原子。在本發(fā)明組合物中使用的通常類型的胺抗氧化劑包括二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪、亞氨二芐(imidodibenzyl)和二苯基亞苯基二胺。兩種或更多種芳香族胺的混合物也是可用的。也可以使用聚合的胺抗氧化劑。在本發(fā)明中使用的芳香族胺抗氧化劑的具體的例子包括對,對5-二辛基二苯基胺、叔辛基苯基-a-萘基胺、苯基-oi萘基胺和對-辛基苯基-ct-萘基胺。硫化的垸基酚及其堿金屬或堿土金屬的鹽也是有用的抗氧化劑。在潤滑油組合物中使用的另一類的抗氧化劑為油溶性銅化合物。任何油溶性的合適的銅化合物都可以被慘混到潤滑油中。合適的銅抗氧化劑的例子包括二烴基硫代-或二硫代-磷酸銅和羧酸的銅鹽(天然存在的或合成的)。其它合適的銅鹽包括銅的二硫代氨基甲酸鹽、磺酸鹽、酚鹽和乙酰丙酮鹽。由烯基琥珀酸或酸酐衍生的堿性的、中性的或酸性的銅Cu(I)和或Cu(II)鹽已知是特別有用的。優(yōu)選的抗氧化劑包括位阻酚、芳基胺。這些抗氧化劑可以根據(jù)類型單獨(dú)使用或者與另一種組合使用。這種添加劑的用量可以為約0.01至5wt%，優(yōu)選約0.01至1.5wt%，更優(yōu)選零至小于1.5wt%，最優(yōu)選零。清潔劑在潤滑油組合物中通常使用清潔劑。典型的清潔劑為陰離子物質(zhì)，其含有分子的長鏈?zhǔn)杷糠趾头肿拥妮^小的陰離子或疏油的親水部分。所述清潔劑的陰離子部分通常衍生于有機(jī)酸，例如含硫酸、羧酸、亞磷酸、酚或其混合物。對離子典型地為堿土金屬或堿金屬。含有基本上化學(xué)計量量的金屬的鹽被描述為中性鹽，并具有0至80的總堿值(TBN，通過ASTMD2896測量)。許多組合物是過堿性的，含有大量的金屬堿，其是通過將過量的金屬化合物(例如金屬氫氧化物或氧化物)與酸性氣體(例如二氧化碳)進(jìn)行反應(yīng)而獲得的。有用的清潔劑可以是中性的、略微過堿性的或高度過堿性的。理想的是至少一些清潔劑是過堿性的。過堿性的清潔劑幫助中和由燃燒過程產(chǎn)生并俘獲在油中的酸性雜質(zhì)。典型地，在等當(dāng)量基礎(chǔ)上，所述過堿性的材料具有的清潔劑的金屬離子與陰離子部分的比例為約1.05:1至50:1。更優(yōu)選地，所述比例為約4:1至約25:1。所形成的清潔劑是過堿性的清潔劑，其典型地將具有約150或更高的，通常約250至450或更高的TBN。優(yōu)選地，過堿化的陽離子是鈉、鈣或鎂。在本發(fā)明中可以使用不同TBN的清潔劑的混合物。優(yōu)選的清潔劑包括堿金屬或堿土金屬的磺酸鹽、酚鹽、羧酸鹽、磷酸鹽和水楊酸鹽。磺酸鹽可以由磺酸制備，所述磺酸典型地通過將垸基取代的芳香族烴磺化獲得。烴的例子包括通過將苯、甲苯、二甲苯、萘、聯(lián)苯和它們的鹵化衍生物(例如氯苯、氯代甲苯和氯代萘)進(jìn)行院基化而獲得的那些。烷基化試劑典型地具有約3至70個碳原子?；撬巅蓟サ湫偷睾屑s9至約80碳原子或更多個碳原子，更典型地約16至60個碳原子。前面弓l用的KlamanninLubricantsandRelatedProducts中公開了多種過堿化的不同磺酸的金屬鹽，它們在潤滑劑中用作清潔劑和分散劑。C.V.Smallheer和R.K.Smith的，由Lezius國HilesCo.ofCleveland,Ohio出版的(1967)名稱為"LubricantAdditives"的書同樣公開了多種用作清潔劑/分散劑的過堿化的磺酸鹽。堿土酚鹽是另一種有用類別的清潔劑。這些清潔劑可以通過使堿土金屬氫氧化物或氧化物(例如CaO、Ca(OH)2、BaO、Ba(OH)2、MgO、30Mg(OH)2)與垸基酚或硫化的垸基酚進(jìn)行反應(yīng)而制備。有用的烷基基團(tuán)包括直鏈或支鏈的CH^。烷基基團(tuán)，優(yōu)選C4-C2Q。合適的酚的例子包括異丁基苯酚、2-乙基己基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚，等。應(yīng)當(dāng)說明的是，起始的垸基酚可以含有大于一個垸基取代基，這些取代基各自獨(dú)立地為直鏈或支鏈的。當(dāng)使用非硫化的烷基酚時，所述硫化的產(chǎn)品可以通過現(xiàn)有技術(shù)中公知的方法獲得。這些方法包括將垸基酚和硫化劑(包括元素硫、鹵化硫，例如二氯化硫等)的混合物進(jìn)行加熱和然后使所硫化的酚與堿土金屬堿進(jìn)行反應(yīng)。羧酸的金屬鹽也用作清潔劑。這些羧酸清潔劑可以通過將堿性金屬化合物與至少一種羧酸反應(yīng)和從所述反應(yīng)產(chǎn)物中除去游離的水而制備。這些化合物可以是被過堿化以制備需要的TBN水平。由水楊酸制備的清潔劑是一類優(yōu)選類別的衍生自羧酸的清潔劑。有用的水楊酸包括水楊酸長鏈烷基酯。一類有用的組合物為下式其中R是氫原子或具有1至約30個碳原子的烷基基團(tuán)，n是1至4的整數(shù)，和M是堿土金屬。優(yōu)選的R基團(tuán)是至少C的，優(yōu)選C13或更大的烷基鏈。R可以任選用不干擾所述清潔劑功能的取代基取代。M優(yōu)選為鈣、鎂或鋇。更優(yōu)選地，M為鈣。烴基取代的水楊酸可以由酚通過Kolbe反應(yīng)制備。關(guān)于合成這些化合物另外的信息參見USP3，595，791。所述烴基取代的水楊酸的金屬鹽可以通過在極性溶劑，例如水或醇中金屬鹽的復(fù)分解制備。堿土金屬磷酸鹽也用作清潔劑。31清潔劑可以是簡單的清潔劑，或者被稱為雜化或復(fù)合的清潔劑。后者的清潔劑可以提供兩種清潔劑的性能，而無需摻混分離的材料。例如參見USP6,034,039。優(yōu)選的清潔劑包括苯酚鈣、磺酸鈣、水楊酸鈣、苯酚鎂、磺酸鎂、水楊酸鎂和其它相關(guān)的組分(包括硼酸化的清潔劑)。典型地，總的清潔劑濃度為約0.01至約6.0wt%，優(yōu)選約0.1至0.4wt%。分散劑在發(fā)動機(jī)操作過程中，產(chǎn)生了油不溶性的氧化副產(chǎn)物。分散劑幫助將這些副產(chǎn)物保持在溶液中，因此減少了它們在金屬表面上的沉積。分散劑本質(zhì)上可以是無灰的或是形成灰的。優(yōu)選地，所述分散劑是無灰的。所謂的無灰分散劑是有機(jī)物質(zhì)，其在燃燒時基本上不形成灰。例如，含有非金屬的或硼酸化的不含金屬的分散劑被認(rèn)為是無灰的。相反，上述的含金屬的清潔劑當(dāng)燃燒時形成灰。合適的分散劑典型地含有連接于相對高分子量烴鏈的極性基團(tuán)。所述極性基團(tuán)典型地含有氮、氧或磷中的至少一種元素。典型的烴鏈含有50至400個碳原子?；瘜W(xué)上，許多分散劑的特征可以為酚鹽、磺酸鹽、硫化的酚鹽、水楊酸鹽、環(huán)垸酸鹽、硬脂酸鹽、氨基甲酸鹽、硫代氨基甲酸鹽、磷衍生物。特別有用的一類分散劑為烯基琥珀酸衍生物，典型地由長鏈取代的烯基琥珀酸化合物，通常是取代的琥珀酸酐，與多羥基或多氨基化合物的反應(yīng)制備的烯基琥珀酸化合物。組成分子的親油性部分的長鏈基團(tuán)，其賦予在油中的溶解性，通常是聚異丁烯基團(tuán)。這種類型的分散劑的許多例子在商業(yè)上和在文獻(xiàn)中是公知的。例如，描述了這種分散劑的美國專利為3,172,892、3,2145,707、3,219,666、3,316,177、3,341,542、3,444,170、3,454,607、3,541,012、3,630,卯4、3,632,511、3,787,374和4,234,435。其它類型的分散劑描述于美國專利3,036,003、3,200,107、3,254,025、3,275,554、3,438,757、3,454,555、3,565,804、3，413，347、3,697,574、3,725,277、3,725,480、3,726,882、4,454,059、3,329,658、3,449,250、3,519,565、3,666,730、3,687,849、3,702,300、4,100,082、5,705,458中。另外的對分散劑的描述公開于例如歐洲專利中請47i07i中，為此目的引用該文獻(xiàn)。烴基取代的琥珀酸化合物是常用的分散劑。特別地，由在烴取代基中優(yōu)選具有至少50個碳原子的烴取代的琥珀酸化合物與至少一當(dāng)量的烯胺進(jìn)行反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺、琥珀酸酯或琥珀酸酯酰胺是特別有用的。琥珀酰亞胺是通過烯基琥珀酸酐和胺的縮合反應(yīng)形成的。摩爾比例取決于多胺可以不同。例如，烯基琥珀酸酐與TEPA的摩爾比例可以為約1:1至約5:1。代表性的例子示于美國專利3,087,936、3,172,892、3,219,666、3,272,746、3,322,670和3,652,616、3,948,800中,以及加拿大專利1,094,044中。琥珀酸酯是通過烯基琥珀酸酐和醇或多元醇的縮合反應(yīng)形成的。摩爾比例取決于所用的醇或多元醇可以不同。例如，烯基琥珀酸酐和季戊四醇的縮合產(chǎn)物是有用的分散劑。琥珀酸酯酰胺是通過烯基琥珀酸酐和烷醇胺的縮合反應(yīng)形成的。例如，合適的垸醇胺包括乙氧基化的多烷基多胺，丙氧基化的多烷基多胺和多烯基多胺，例如多亞乙基多胺。一個例子是丙氧基化的六亞甲基二胺。典型的例子示于USP4,426,305中。在前述段落中使用的烯基琥珀酸酐的分子量典型地為800至2,500。上述產(chǎn)物可以用如下多種試劑進(jìn)行后處理，所述試劑例如為硫、氧、甲醛、羧酸例如油酸，和硼化合物例如硼酸酯或高度硼酸化的分散劑。所述分散劑可以用每摩爾分散劑反應(yīng)產(chǎn)物0.1至約5摩爾硼進(jìn)行硼酸化。曼尼希堿分散劑是由垸基苯酚、甲醛和胺的反應(yīng)制成的。參見USP4,767,551，其通過引用并入本文中。工藝助劑和催化劑，例如油酸和磺酸，也可以是所述反應(yīng)混合物的部分。所述烷基酚的分子量為800至2,500。典型的例子示于美國專利3,697,574、3，703，536、3，704,308、3,751,365、3,756,953、3,798,165和3,803,039中。在本發(fā)明中使用的典型的高分子量脂肪族酸改性的曼尼?？s合產(chǎn)物可以由高分子量烷基取代的羥基芳香族化合物或含有HN(R)2基團(tuán)的反應(yīng)物制備。高分子量垸基取代的羥基芳香族化合物的例子為聚丙基酚、聚丁基酚和其它聚垸基酚。這些聚垸基酚可以通過如下方式獲得在例如BF3的烷基化催化劑的存在下用高分子量聚丙烯、聚丁烯和其它聚烯烴化合物將苯酚垸基化以獲得具有平均分子量為600-100,000的在酚的苯環(huán)上的烷基取代基。含有HN(R)2基團(tuán)的反應(yīng)物的例子為亞烷基多胺，主要是多亞乙基多胺。適合在曼尼?？s合產(chǎn)物的制備中使用的含有至少一個HN(R)2基團(tuán)的其它典型的有機(jī)化合物是公知的，并包括單-和二-氨基烷烴和它們的取代類似物，例如乙基胺和二乙醇胺、芳香族二胺，例如亞苯基二胺、二氨基萘，雜環(huán)胺，例如嗎啉、吡咯、吡咯垸、咪唑、咪唑啉和哌癥；三聚氰胺和它們的取代類似物。亞垸基多酰胺反應(yīng)物的例子包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、六亞乙基七胺、七亞乙基八胺、八亞乙基九胺、九亞乙基十胺和十亞乙基十一胺以及這些胺的混合物，其具有的氮含量對應(yīng)于亞垸基多胺，在式H2N-(Z-NH-)nH中，如上所述，上式的Z為二價亞乙基，和n為l至10。對應(yīng)的亞丙基多胺，例如亞丙基二胺和二-、三-、四-、五-亞丙基三-、四-、五-和六胺也是合適的反應(yīng)物。所述亞烷基多胺通常是通過氨和二齒代烷的反應(yīng)獲得的，所述二鹵代垸例如二氯代垸。因此，由2至11摩爾的氨與1至10摩爾的具有2至6個碳原子和在不同碳原子的氯的二氯烷烴的反應(yīng)獲得的亞垸基多胺是合適的亞烷基多胺反應(yīng)物。用于制備在本發(fā)明中使用的高分子量產(chǎn)物的醛反應(yīng)物包括脂肪族醛，例如甲醛(也可以為聚甲醛和福爾馬林)、乙醛和羥醛((3-羥基丁醛)。甲醛或形成甲醛的反應(yīng)物是優(yōu)選的。烴基取代的胺無灰分散劑添加劑對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言是公知的，參見例如USP3,275,554、3,438,757、3,565,804、3,755,433、3,822,209和5,084,197。優(yōu)選的分散劑包括硼酸化的和非硼酸化的琥珀酰亞胺，包括得自單琥珀酰亞胺、雙琥珀酰亞胺和/或單-和雙-琥珀酰亞胺的混合物的那些衍生物，其中所述烴基琥珀酰亞胺衍生自亞烴基基團(tuán)，例如Mn為約500至約5000的聚異丁烯，或者這種亞烴基基團(tuán)的混合物，其它優(yōu)選的分散劑包括琥珀酸-酯和酰胺，烷基酚多胺偶聯(lián)的曼尼希加成產(chǎn)物。它們的封端衍生物和其它相關(guān)的組分。這些添加劑的用量可以為約0.1至20wt%，優(yōu)選約0.1至8wt%。補(bǔ)充傾點(diǎn)抑制劑如果需要，可以將常規(guī)的傾點(diǎn)抑制劑(也被稱為潤滑油流動改進(jìn)劑)添加到本發(fā)明的組合物中?？梢詫⑦@些傾點(diǎn)抑制劑添加到本發(fā)明的潤滑油組合物中以降低所述流體會流動或可以被傾倒的最小溫度。合適的傾點(diǎn)抑制劑的例子包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、鹵代烷屬烴蠟和芳香族化合物的縮合產(chǎn)物、羧酸乙烯基酯聚合物和如下物質(zhì)的三聚體富馬酸二垸基酯、脂肪酸乙烯基酯和烯丙基乙烯基醚。美國專利1,815,022、2,015,748、2,191,498、2,387,501、2,655,479、2,666,746、2,721,877、2.721,878和3,250,715描述了有用的傾點(diǎn)抑制劑和/或其制備。這些添加劑的用量可以是約0.00至5wt%，優(yōu)選約0.01至1.5wt%。扭Arti袖血l女llJ肉k3X3W巾'J丌'J使用腐蝕抑制劑用于降低與所述潤滑油組合物接觸的金屬部件的降解。合適的腐蝕抑制劑包括噻二唑。參見例如USP2，719,125、2,719,126和3,087,932。這些添加劑的用量可以是約0.01至5wt%，優(yōu)選約0.01至1.5wt%。密封適應(yīng)性添加劑密封適應(yīng)性試劑通過引起在所述流體中的化學(xué)反應(yīng)或在彈性體中的物理變化而有助于溶脹彈性體密封劑。適合于潤滑油的密封適應(yīng)性試劑包括有機(jī)磷酸酯、芳香族酯、芳香族烴、酯(例如苯二甲酸丁基芐基酯)和聚丁烯基琥珀酸酐。這些添加劑的用量可以是約0.01至3wt%，優(yōu)選約0.01至2wt%。消泡劑可以有利地將消泡劑添加到潤滑劑組合物中。這些試劑抑制了穩(wěn)定泡沬的形成。硅酮和有機(jī)聚合物是典型的消泡劑。例如，聚硅氧垸，例如硅油或聚二甲基硅氧烷，提供了消泡性質(zhì)。消泡劑是可以商購的并且可以與其它添加劑，例如反乳化劑一起以常規(guī)的小量使用；通常所合并的這些添加劑的量為小于1%和通常小于0.1%。抑制劑和防銹添加劑防銹添加劑(或腐蝕抑制劑)是保護(hù)所潤滑的金屬表面不受水或其它污染物的化學(xué)攻擊的添加劑。它們中的很多種都是可以商購的；它們參見前面弓l用的KlamanninLubricantsandRelatedProducts。36一種類型的防銹添加劑是極性化合物，該極性化合物優(yōu)選潤濕金屬表面，用油膜對其進(jìn)行保護(hù)。另一種類型的防銹添加劑通過將其并入油包水乳液中而吸收水，從而只有油接觸金屬表面。然而，另一種類型的防銹添加劑化學(xué)粘附于金屬以產(chǎn)生非反應(yīng)性表面。合適的添加劑的例子包括二硫代磷酸鋅、金屬酚鹽、堿性金屬磺酸鹽、脂肪酸和胺。這些添加劑的用量可以是約0.01至5wty。，優(yōu)選約0.01至1.5wt%。摩擦改性劑摩擦改性劑是可以改變由任何潤滑劑潤滑的表面的摩擦系數(shù)的任何材料或者含有這些材料的流體。摩擦改性劑，也稱為摩擦降低劑或潤滑劑或油性劑，以及其它改變配制成潤滑劑組合物的基礎(chǔ)油或功能流體的性能以修正潤滑表面的摩擦系數(shù)的流體，如果需要，可以有效地與本發(fā)明的基礎(chǔ)油或潤滑劑組合物組合使用。降低摩擦系數(shù)的摩擦改性劑與本發(fā)明的基礎(chǔ)油和潤滑油組合物組合是特別有利的。摩擦改性劑可以包括含金屬的化合物或材料以及無灰的化合物或材料或它們的混合物。含金屬的摩擦改性劑可以包括金屬鹽或金屬-配體配合物，其中所述金屬可以包括堿金屬、堿土金屬或過渡金屬。這些含金屬的摩擦改性劑還可以具有低灰特性。過渡金屬可以包括Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn等。配體可以包括如下物質(zhì)的烴基衍生物醇、多元醇、甘油、部分酯甘油、硫醇、羧酸酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、酰胺、酰亞胺、胺、噻唑、噻二唑、二噻唑、二唑、三唑以及含有有效量的單獨(dú)地或組合地O、N、S或P的其它極性分子官能團(tuán)。特別地，含Mo的化合物可以是特別有效的，例如Mo-二硫代氨基甲酸鹽、Mo(DTC)、Mo-二硫代磷酸鹽、Mo(DTP)、Mo-胺、Mo(Am)、Mo-醇化物、Mo-醇-酰胺等。參見USP5,824,627、USP6，232,276、USP6,153,564、USP6,143,701、USP6,110,878、USP5,837,657、USP6,010,987、USP5，暢,968、USP6，734，150、USP6,730,638、USP6,689,725、USP6,569,820、WO99/66013、WO99/47629、WO98/26030。無灰摩擦改進(jìn)劑還可以包括含有有效量的極性基團(tuán)的潤滑劑材料，例如含有羥基的烴基基礎(chǔ)油、甘油酯、部分甘油酯、甘油酯衍生物等。在摩擦改進(jìn)劑中的極性基團(tuán)可以包括含有有效量的單獨(dú)地或組合地O、N、S或P的烴基基團(tuán)。可能特別有效的其它摩擦改進(jìn)劑包括例如脂肪酸的鹽(含有灰的和無灰的衍生物二者)、脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酯、含有羥基的羧酸酯和相對合成的長鏈烴基酸、醇、酰胺、酯、羥基羧酸酯等。在一些情況下，脂肪有機(jī)酸、脂肪胺和硫化的脂肪酸可以用作合適的摩擦改進(jìn)劑。摩擦改進(jìn)劑的有用的濃度可以為約0.01wt。/。至10-15wt。/。或更多，經(jīng)常優(yōu)選的范圍為約0.1wty。至5wt%。含有鉬的材料的濃度通常關(guān)于Mo金屬的濃度描述。有利的Mo的濃度可以為約10ppm至3000卯m或更多，并且通常優(yōu)選的范圍為約20-2000ppm，并且在一些情況下，更優(yōu)選的范圍為約30-1000ppm。所有類型的摩擦改進(jìn)劑可以單獨(dú)使用或者在與本發(fā)明材料的混合物中使用。通常兩種或更多種摩擦改進(jìn)劑的混合物，或者摩擦改進(jìn)劑與備選的表面活性材料的混合物也是理想的。共基本油料共基本油料包括天然油、合成油和其它非常規(guī)油及其混合物，并且他們可以未精煉地、精煉地或再精煉地使用(后者也被稱為回收油或再加工油)。未精煉的油為從天然的、合成的或非常規(guī)來源直接獲得的那些油，并且沒有進(jìn)一步純化地使用。這些包括例如直接由干餾操作獲得的頁巖油、衍生于煤的油、由初級蒸餾直接獲得的石油和由酯化過程直接獲得的酯油。精煉的油類似于對非精煉的油討論的油，除了精煉的油經(jīng)歷一次或多次純化或轉(zhuǎn)化步驟以改進(jìn)至少一種潤滑油性質(zhì)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知許多純化或轉(zhuǎn)化工藝。這些工藝包括例如溶劑提取、二次蒸餾、酸提取、堿提取、過濾、浸透、氫化、氫化重整和氫化精煉。再精煉的油通過類似于精煉油的工藝獲得，但使用已經(jīng)預(yù)先使用的油。38第I、II、III、IV和V類是基礎(chǔ)油原料的大致分類，其由AmericanPetroleumInstitute開發(fā)和定義(APIPublication1509;www.API.org)以建立潤滑油基礎(chǔ)油的指南。第I類基本油料通常具有約80至120的粘度指數(shù)，并含有大于約0.03%的硫和小于約90%的飽和物。第II類基本油料通常具有約80至120的粘度指數(shù)，并含有小于或等于約0.03%的硫和大于或等于約卯％的飽和物。第III類原料通常具有大于約120的粘度指數(shù)，并含有小于或等于約0.03%的硫和大于約90%的飽和物。第IV類包括聚a烯烴(PAO)。第V類基本油料包括未包括在第I-IV類中的基本油料。表A總結(jié)了這五類中的每一類的性質(zhì)。表A:基本油料的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>天然油包括動物油、植物油(例如蓖麻油和豬油)和礦物油。可以使用具有有利熱氧化穩(wěn)定性的動物和植物油。在天然油中，礦物油是優(yōu)選的。礦物油關(guān)于它們的天然物質(zhì)來源，例如關(guān)于是否它們是垸屬烴的、環(huán)烷烴的或者混合的垸屬烴-環(huán)垸烴的，變化很大。衍生于煤或頁巖的油在本發(fā)明中也是有用的。天然油關(guān)于用于它們的制備和純化的方法也是不同的，例如它們的蒸餾范圍和是否它們是直餾的或裂解的、氫化精煉的還是溶劑提取的。合成油包括烴油以及非烴油。合成油可以得自例如化學(xué)組合(例如聚合、低聚、縮合、垸基化、?；?的工藝，其中由較小的、較簡單的分子物質(zhì)組成的材料被構(gòu)建(即合成)為由較大的、較復(fù)雜的分子物質(zhì)組成的材料。合成油包括烴油，例如聚合的和互聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、聚異丁烯(參見"聚丁烯"J.D.Fotheringham,SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids"第二版，編者L.R.Rudnick禾口R.L.Shubkin，由byMarcelDekkerInc.,N.Y.公開，1999，第357-391頁)，丙烯異丁烯共聚物、乙烯-烯烴共聚物、乙烯-丁烯共聚物(參見WO2003Z076555A1)和乙烯-a烯烴共聚物)。聚a烯烴(PAO)油基本油料是一種通常使用的合成烴油。例如，可以采用衍生于Cs、C1()、C12、d4烯烴或其混合物的PAO。參見美國專利4,956,122、4,827,064和4,827,073。PAO是已知的材料并通常以較大的商業(yè)規(guī)模得自例如ExxonMobilChemicalCompany、Chevron、Ineos等供應(yīng)商，該P(yáng)AO的數(shù)均分子量典型地為約250至約3000或者更高，并且PAO可以以最高至約100mm;s(10(TC)或更高的粘度制備。另夕卜，較高粘度的PAO是可商購的，并且可以以最高至約3000mm2/s(IO(TC)或更高的粘度制備。PAO通常由相對低分子量的a-烯烴的氫化聚合物或低聚物組成，所述a-烯烴包括但不限于約C2至約Ch的(X-烯烴，其中優(yōu)選約Q至約Cj6的a-烯烴，例如l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯等。優(yōu)選的聚a烯烴為聚_1_辛烯、聚-l-癸烯和聚-l-十二碳烯及其混合物，以及混合的烯烴衍生的聚烯烴。然而，范圍為約C"至d8的較高級烯烴的二聚體可以用于提供具有可接受低揮發(fā)性的低粘度基本油料。取決于粘度的等級和起始的低聚物，PAO可以主要是起始烯烴的三聚體和四聚體，其具有少量的較高級的低聚物，該低聚物具有約1.5至12mm2/s的粘度。PAO流體可以方便地由a-烯烴在聚合催化劑的存在下進(jìn)行聚合而制備，所述聚合催化劑例如為傅-克催化劑，其包括例如三氯化鋁、三氟化硼或三氟化硼與水、醇、羧酸或酯的配合物，所述醇例如乙醇、丙醇或丁醇，所述酯例如乙酸乙酯或丙酸乙酯。例如，由USP4,149,178或USP3,382,291公開的方法可以方便地在本發(fā)明中使用。PAO合成的其它說明公開于如下美國專利中3,742,082、3,769,363、3，876，720、404,239,930、4,367,352、4，413，156、4,434,408、4,910,355、4,956,122和5,068,487。Cj4至Ct8烯烴的二聚體描述于USP4，218，330中。還可以使用其它有用的合成潤滑油基本油料油，例如基于硅的油或含磷的酸的酯。對于其它合成潤滑油基本油料的例子，開創(chuàng)性工作為"SyntheticLubricants",Gunderson禾t3Hart,ReinholdPubl.Corp.,NY1962。烯化氧聚合物和互聚物以及它們的含有由例如酯化或醚化獲得的修飾的末端羥基基團(tuán)的衍生物是有用的合成潤滑油。例如，這些油可以通過如下物質(zhì)的聚合獲得環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙垸，這些聚烯化氧聚合物的烷基和芳基醚(例如平均分子量為約iooo的甲基-聚丙二醇醚、分子量為約500-1000的聚乙二醇的二苯基醚和分子量為約1000至1500的聚丙二醇的二乙基醚)或其單和多羧酸酯(例如酸性的酸酯、混合的C3.8脂肪酸酯或四乙二醇的d3含氧酸二酯)。酯包括有用的基本油料。添加劑的溶解能力和密封適應(yīng)性特性可以通過使用酯獲得，所述酯例如二元酸與單垸醇的酯和一元羧酸的多元醇酯。前者類型的酯包括例如二元羧酸與多種醇的酯，所述二元羧酸例如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚體、丙二酸、垸基丙二酸、烯基丙二酸等，所述醇例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇等。這些類型的酯的明確的例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二-正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十垸基)酯，等。特別有用的合成酯為通過將一種或多種多元醇(優(yōu)選位阻多元醇，例如新戊基多元醇，例如新戊基二醇、三羥甲基乙烷、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、三羥甲基丙垸、季戊四醇和二季戊四醇)與含有至少約4個碳原子的垸羧酸(優(yōu)選C5至C3o酸，例如飽和的直鏈脂肪酸，包括羊脂酸、羊蠟酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和山崳酸，或者對應(yīng)的支鏈脂肪酸或不飽和的脂肪酸，例如油酸)進(jìn)行反應(yīng)而獲得的那些完全或部分酯。合適的合成酯組分包括三羥甲基丙烷、三羥曱基丁烷、三羥曱基乙垸、季戊四醇和/或二季戊四醇與一種或多種含有約5至約10個碳原子的一元羧酸的酯?；诠璧挠蜑榱硪活愑杏玫暮铣蓾櫥?。這些油包括聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-和聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油。合適的基于硅的油的例子包括硅酸四乙酯、硅酸四異丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基己基)酯、硅酸四-(對叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧垸和聚-(甲基-2-甲基苯基)硅氧垸。另一類合成潤滑油為含有磷的酸的酯。這些包括例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸烷膦酸的二乙基酯。另一類合成油包括聚合的四氫呋喃、其衍生物，等。其它有用的潤滑油粘度的流體包括非常規(guī)的或非傳統(tǒng)的基本油料，其已經(jīng)被優(yōu)選催化性處理，或者被合成以提供高性能潤滑特性。典型的添加劑的量當(dāng)潤滑油組合物含有一種或多種如上討論的添加劑時，將所述添加劑以對于它足以實現(xiàn)其希望的功能的量摻混到所述組合物中。在本發(fā)明中這些添加劑的典型的量示于下表1中。注意到，許多添加劑得自生產(chǎn)商并與一定量的在所述制劑中的基礎(chǔ)油溶劑一起使用。因此，在下表中的重量以及其它在本文中提到的量，除非另外說明，是指活性成分(即所述成分的非溶劑部分)的量。下文指出的Wtn/n為基于所述潤滑油組合物總重量計的。表1多種潤滑油組分的典型的量化合物大致wt%(可用的)大致wt%(優(yōu)選的)清潔齊i」'0.01-60.0-4分散體0.1-200.1-8摩擦降低劑0.01-50.01-1.5抗氧化劑0.0-50.0-1.5腐蝕抑制劑0.01-50.01-1.5抗磨劑0,01-60.01-4補(bǔ)充傾點(diǎn)抑制劑0.0-50.01-1.5消泡劑0.001-30.001-0.15共原料油0-900-50基礎(chǔ)油余量余量具體實施例方式在實施例中，流體的性質(zhì)是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM法測量的(a)在4(TC和IO(TC下以cSt(mmVs)為單位的運(yùn)動粘度通過ASTM445法測量。在本文中，所有的流體粘度它們IO(TC的粘度，除非有不同的說明。(b)傾點(diǎn)通過ASTMD97法或相當(dāng)?shù)淖詣踊椒y量。(c)苯胺點(diǎn)通過ASTMD611法測量。(d)渦輪機(jī)油在150。C下的旋轉(zhuǎn)氧彈(RotaryBombOxidation)通過ASTMD2272法測量。(e)氧化性測試通過在銅、鐵和鉛金屬的存在下，將油樣品用空氣在325i:下吹洗40小時而進(jìn)行。所述氧化穩(wěn)定性通過粘度增加的百分比、總酸值的變化、淤積物等級和鉛損失的量進(jìn)行度量。(f)熱穩(wěn)定性測試通過加熱密封在金屬容器中的小量的油樣品到30(TC或者適當(dāng)?shù)臏y試溫度持續(xù)24小時而進(jìn)行。所述熱穩(wěn)定性通過粘性降低的百分比和在熱裂解成揮發(fā)性組分的過程中重量的損失而進(jìn)行在下述實施例中采用的垸基化萘如下所述。AN5是根據(jù)描述于USP5034563中的方法通過將萘與1-十六烯的烯烴在USY催化劑上進(jìn)4-gtstit"aiVia、ti,曰二s二4、i々龍hi丄rm,込v7.m/出/1/且a/i^4srmij/x/i川j巾u甘口、ja丄N丄厶疋旭ui寸眾巧丄-i!^iAfTi7rcnrite'Hj里口、j二弗、t>?；撬徇M(jìn)行反應(yīng)而制備的。所述烷基甲基苯根據(jù)在USP6,071,864中描述的過程，由Cs、do和d2直鏈a烯烴的混合物的低聚開始，在促進(jìn)的BF3催化劑上進(jìn)行合成以制備如下產(chǎn)物，該產(chǎn)物與甲苯(甲基苯)在與烯烴低聚相同的催化劑上在相同的反應(yīng)溫度下進(jìn)一步反應(yīng)。將產(chǎn)物分離以形成潤滑油基本油料流體，該流體具有列在下表中的測定粘度和傾點(diǎn)，同時還列舉了根據(jù)實施例7制備的d2烷基苯的性能。表1流體在100。C下的KV在40'C下的KVmm/smm/sVI傾點(diǎn)，°CAN5AN12烷基甲基苯Cn烷基苯4.7613.205,731.528.16118.5937.94.2709773-39-39<-60<-60實施例1采用不同的基本油料以與在實施例中的烷基萘流體進(jìn)行摻混，并且這些基本油料如下所示，與不同量的垸基化萘流體AN5組合，顯示出對傾點(diǎn)的作用(以。C報導(dǎo))44100第一類-21-27-29-32-39第m類-25-26-28-32-39GTL-6-21-27-36-42-39PAO-6-58-58-5047如所示的，當(dāng)將烷基化萘(AN5)與API第I類或第III類基本油料摻混時，所述傾點(diǎn)沒有協(xié)同改進(jìn)。盡管這些摻混物的傾點(diǎn)降低了，但降低的量從不低于AN基本油料的傾點(diǎn)。當(dāng)與PAO組合時，AN實際上劣化了傾點(diǎn)性能。然而，當(dāng)AN與GTL-6(具有-2rC的傾點(diǎn))摻混時，與摻混物相關(guān)的傾點(diǎn)的改進(jìn)是非線性的(參見圖l和表3)。在表3中的數(shù)據(jù)進(jìn)一步證明了所摻混的油的氧化穩(wěn)定性的協(xié)同改進(jìn)超過了純的GTL-6。當(dāng)添加5%的AN5時，RBOT從68分鐘改進(jìn)到102分鐘。當(dāng)添加20%的AN5時，RBOT改進(jìn)到132分鐘。這進(jìn)一步證明了摻混物的獨(dú)特性。表3AN5+GTL-6AN5的Wt%052060100GTL-6的wt%1009580400Kv兩'C，cS6.025.995.775.174.76Kv40。C，cS29.7629.3428.8627.7728.16VI14114313410564傾點(diǎn)，°c-21-27-36-42-39RBOT，分鐘(D2272)68102132129192實施例2將不同量的AN5(如上所述)與GTL-14(在10(TC下標(biāo)稱運(yùn)動粘度為14mm"s)組合。結(jié)果示于下表4中表4<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>如所見的，GTL的傾點(diǎn)通過添加烷基化萘流體而又被協(xié)同性地改進(jìn)。實施例3將不同量的AN12(如上所述)與GTL-6合并。結(jié)果示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>同樣可見，添加垸基化萘，在這種情況下為高測定粘度的AN，到GTL-6中導(dǎo)致?lián)交煳锉憩F(xiàn)出傾點(diǎn)非線性的降低。另外，所述摻混物的氧化穩(wěn)定性被協(xié)同性改進(jìn)。當(dāng)添加20wt。/。的AN12時，所述RBOT從68分鐘增加至111分鐘。在該實施例中，AN5在800psi的H2壓力存在下用2wty。的鎳在硅藻土催化劑上充分氫化16小時以形成氫化的AN5流體(烷基環(huán)垸屬烴流體)。該流體以不同的量與GTL-6摻混并且結(jié)果報導(dǎo)于表6中。表6Wt。/。(完全氫化的AN)(HAN)052060100GTL的wt%1009580400Kv100°C，cS6.026.035.915.565.25Kv40。C，cS29,7629.8629.6529.7430.57VI14114113611589傾點(diǎn)，'c-21-24-33-39-39如所見的，衍生于垸基萘的充分氫化的烷基環(huán)垸屬烴流體對摻混物的傾點(diǎn)具有相同的影響，所述摻混物的傾點(diǎn)被非線性地降低。實施例5制備垸基甲基苯流體(ArPAO)并以不同的量與GTL-6組合。通過在促進(jìn)的BF3催化劑上首先低聚C8、Ch)和(312直鏈a烯烴的混合物以給出低聚物，從而制備所述烷基甲基苯。在20(TC、600psi的H2壓力下在標(biāo)準(zhǔn)氫化催化劑上氫化之后，將高沸點(diǎn)餾分，〉750下(398.8°C)，作為高品質(zhì)PAO基本油料分離，所述標(biāo)準(zhǔn)氫化催化劑為在硅藻土催化劑上的鎳。將具有沸點(diǎn)低于750下的較輕的低聚物通過蒸餾進(jìn)行分離。輕的餾分通常含有具有小于24個碳的烯烴。這些輕質(zhì)烯烴低聚物然后進(jìn)一步與甲苯在與低聚步驟中使用的相同的促進(jìn)的BF3催化劑上進(jìn)行反應(yīng)。所形成的垸基甲基苯流體具有優(yōu)異的VI、傾點(diǎn)、熱和氧化穩(wěn)定性。將這種烷基甲基苯流體以不同的量與GTL-6組合。結(jié)果示于表7和圖1中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>如所見的，GTL-6的傾點(diǎn)通過添加垸基甲基苯流體而降低。實施例6通過采用2wt。/。的在硅藻土催化劑上的鎳(50wt。/。的鎳金屬含量)，在20(TC下，800psi的H2壓力下氫化所述流體8小時，制備實施例5的烷基甲基苯流體的氫化形式。將該氫化的垸基甲基苯流體以不同的量與GTL-6合并，結(jié)果示于表8中。表8氫化的垸基甲基苯的wt%02060100GTL的wt%10080400KvIOO'C，cS6,025.995.825.73Kv40。C,cS29.7630.633.4237.9VI14113310573傾點(diǎn)，°c-21-21-36<-60同樣可見GTL傾點(diǎn)的降低。實施例7根據(jù)在US4962256中描述的通用過程，通過用l-十二碳烯在沸石MCM22上進(jìn)行苯的烷基化制備垸基苯流體。該流體的性質(zhì)總結(jié)在表1中。將該流體與GTL6摻混，并且該摻混物的性質(zhì)總結(jié)在下表9中。48同樣，這些數(shù)據(jù)說明了在本發(fā)明中引述的低傾點(diǎn)烷基芳香族化合物流體，當(dāng)與GTL衍生的基本油料組合時，改進(jìn)了所述摻混物油料的傾點(diǎn)。表9在GTL6中烷基苯的Wt%052060100摻混物性質(zhì)KvIOCTC，cS6.025.64.552.611,5Kv40。C，cS29.7625.719.458.8/24.22VI141152143145傾點(diǎn)，°c-21-35-42-65-65對比例1根據(jù)USP6,627,779的教導(dǎo)制備C2o-C24垸基苯流體。將所述C2o-C24烷基苯與GTL-6摻混，并且所述單獨(dú)流體和多種摻混物的傾點(diǎn)在表10和圖1中報導(dǎo)。表10C20_C24院基本052060100GTL-6的wt%1009580400KvIOO'C，cS6.026.035.855,445Kv40'C，cS29,7626.6928,3125.6123.24VI141142143142135傾點(diǎn)，°c-21-21-669如所見的，USP6,627,779的C2Q-C24烷基苯表現(xiàn)出高的傾點(diǎn)并且不以任何方式降低GTL流體的傾點(diǎn)，所述摻混物全都未表現(xiàn)出與在表6和7中給出的數(shù)據(jù)相比變化的或顯著增加的傾點(diǎn)。對比例2將在100。C下標(biāo)稱的運(yùn)動粘度為5mm2/s的酯(酯5)與GTL-6以不同的量摻混，并將結(jié)果列在表U和圖1中。表11酯的wt%052060100GTL-6的wt%1009580400摻混物性質(zhì)Kv100°C，cS6.026.045.795.415.27Kv40'C，cS29.7629.0227.9226.2526.29VI141148143135124傾點(diǎn)，°c-21-24-24-33<-61如所見的，酯5，盡管具有<-61的傾點(diǎn)，但在5和20wt。/。的處理水平下對GTL-6的傾點(diǎn)基本上沒有影響，并且在酯5的60wt。/。的處理水平下僅使GTL的傾點(diǎn)從-21下降到-33'C，清楚地表明沒有任何顯著的傾點(diǎn)減低能力以及沒有協(xié)同影響，如采用烷基化萘的情況所是的那樣。僅僅因為第二次添加的流體具有低的傾點(diǎn)，因此沒有自動說明將這種低傾點(diǎn)流體加入到較高傾點(diǎn)流體中將形成如下混合物，其具有顯著低于所述高傾點(diǎn)流體的傾點(diǎn)。因此，如在本文中公開的，使用垸基化萘和垸基苯合成流體所確保的結(jié)果是完全令人驚奇的和出人意料的。權(quán)利要求1.用于降低天然氣合成(GTL)潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油、氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的含蠟進(jìn)料潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油或其混合物的傾點(diǎn)的方法，該方法通過向這種基本油料/基礎(chǔ)油中添加約1至95wt％的合成的烷基化萘流體而實現(xiàn)，所述合成的烷基化萘流體具有在100℃下約1.5mm2/至約600mm2/s的運(yùn)動粘度，≤0℃的傾點(diǎn)，0至200的粘度指數(shù)。2.權(quán)利要求1的方法，其中具有降低傾點(diǎn)的基本油料/基礎(chǔ)油是GTL基本油料/基礎(chǔ)油。3.權(quán)利要求1的方法，其中具有降低傾點(diǎn)的基本油料/基礎(chǔ)油是氫化脫蠟的費(fèi)-托蠟潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油。4.權(quán)利要求1的方法，其中具有降低傾點(diǎn)的基本油料/基礎(chǔ)油是氫化異構(gòu)化/催化(和/或溶劑)脫蠟的費(fèi)-托蠟潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油。5.權(quán)利要求l、2、3或4的方法，其中所述垸基化萘具有如下通式其中n+m為1至8的整數(shù)，R為C,至C3o的直鏈烷基基團(tuán)、&至C300的支鏈烷基基團(tuán)或它們的混合物，和其中在Rn和Rm中碳的總數(shù)至少為4。6.權(quán)利要求5的方法，其中n+m為1至6的整數(shù)。7.權(quán)利要求5的方法，其中R為d至C2。的直鏈垸基基團(tuán)、C3至Cn)o的支鏈垸基基團(tuán)或它們的混合物。8.權(quán)利要求7的方法，其中R為含有至少4個碳的支鏈垸基基團(tuán)，禾卩n+m為1或2。9.權(quán)利要求l、2、3或4的方法，其中所述烷基化萘是被氫化的。10.權(quán)利要求7的方法，其中所述垸基化萘選自單-、二-、三-、四-或五-C3垸基萘、Q烷基萘、Cs烷基萘、C6垸基萘、C8烷基萘、C10烷基萘、Q2烷基萘、d4烷基萘、Cw烷基萘、C18，烷基萘、單-、二-、三-、四-或五-Cs垸基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、Q烷基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、C5垸基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、C6垸基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、C8垸基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、Cu)垸基萘、Cu垸基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、Cm院基単甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、C16烷基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、C18，垸基單甲基、二甲基、乙基、二乙基或甲基乙基萘、C24-C56支鏈垸基萘或C24-Cs6支鏈烷基單-、二-、三-、四-或五-C,-Q萘，及它們的混合物。11.權(quán)利要求io的方法，其中所述垸基化萘是被氫化的。12.用于降低天然氣合成(GTL)潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油、氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的含蠟進(jìn)料潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油或其混合物的傾點(diǎn)的方法，該方法通過向這種基本油料/基礎(chǔ)油中添加約1至95wt。/。的垸基化苯合成流體而實現(xiàn)，所述垸基化苯合成流體具有在IO(TC下約1.5mm2/s至約600mm2/s的運(yùn)動粘度，0。C或更低的傾點(diǎn)，和0至200的粘度指數(shù)。13.權(quán)利要求12的方法，其中具有降低傾點(diǎn)的基本油料/基礎(chǔ)油是GTL基本油料/基礎(chǔ)油。14.權(quán)利要求12的方法，其中具有降低傾點(diǎn)的基本油料/基礎(chǔ)油是氫化脫蠟的費(fèi)-托蠟潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油。15.權(quán)利要求12的方法，其中具有降低傾點(diǎn)的基本油料/基礎(chǔ)油是氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的費(fèi)-托蠟潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油。16.權(quán)利要求12、13、14或15的方法，其中所述烷基化苯具有如下通式其中x為l至6的整數(shù)，R為d。至C3o的直鏈烷基基團(tuán)、do至C3o。的支鏈烷基基團(tuán)或它們的混合物，其中當(dāng)x為2或大于2時，一個或多個R基團(tuán)可以是Q至Cs烷基基團(tuán)，然而條件是存在一個或多個另外的垸基基團(tuán)，該另外的垸基基團(tuán)是Cn)至C3C)的直鏈烷基基團(tuán)或do至(32()()的支鏈烷基基團(tuán)或者它們的混合物。17.權(quán)利要求16的方法，其中x為1至5的整數(shù)。18.權(quán)利要求16的方法，其中所述垸基化苯具有-35'C或更低的傾點(diǎn)。19.權(quán)利要求16的方法，其中所述烷基化苯是通過如下方式制備的垸基甲基苯，所述方式為將Q、Cuj和d2的直鏈a烯烴的混合物在催化劑上進(jìn)行低聚以生成低聚的產(chǎn)物，然后將該低聚的產(chǎn)物用甲苯在4催化劑上進(jìn)行芳化。20.用于潤滑油組合物的基礎(chǔ)油，所述基礎(chǔ)油包含一種或多種選自如下物質(zhì)的潤滑油料，所述物質(zhì)為天然氣合成(GTL)潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油、氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的含蠟進(jìn)料潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油和約1至95wt。/。的垸基化苯合成流體，該垸基化苯合成流體具有在IO(TC下約1.5mm2/s至約600mm2/s的運(yùn)動粘度，0'C或更低的傾點(diǎn)，和0至200的粘度指數(shù)。21.權(quán)利要求20的基礎(chǔ)油，其中所述潤滑油料是GTL基本油料/基礎(chǔ)油。22.權(quán)利要求20的基礎(chǔ)油，其中所述潤滑油料是氫化脫蠟的費(fèi)-托蠟潤滑油基本油料/基礎(chǔ)油。23.權(quán)利要求20的基礎(chǔ)油，其中所述烷基化苯具有-35"C或更低的傾點(diǎn)。24.權(quán)利要求20或23的基礎(chǔ)油，其中所述烷基化苯是通過如下方式制備的垸基甲基苯，所述方式為將C8、do和d2的直鏈a烯烴的混合物在催化劑上進(jìn)行低聚以生成低聚的產(chǎn)物，然后將該低聚的產(chǎn)物用甲苯在催化劑上進(jìn)行芳化。全文摘要本發(fā)明公開了一種潤滑油基礎(chǔ)油，其包含如下物質(zhì)的混合物天然氣合成(GTL)基本油料/基礎(chǔ)油、氫化脫蠟或氫化異構(gòu)化的/催化(和/或溶劑)脫蠟的蠟衍生的基本油料/基礎(chǔ)油和約1至95重量％的傾點(diǎn)為0℃或更低的烷基化萘或烷基化苯的合成油。所述基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)通過加入所述合成油而顯著下降。文檔編號C10M127/00GK101646755SQ200880010638公開日2010年2月10日申請日期2008年3月27日優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日發(fā)明者大衛(wèi)·J·巴亞爾容,瑪格麗特·M·伍申請人:?？松梨谘芯抗こ坦?