專利名稱::調(diào)和的光亮油的制備方法調(diào)和的光亮油的制備方法本發(fā)明涉及光亮油調(diào)和物、制備光亮油調(diào)和物的方法和它們的用途。在GB-A-1496045中描述了高粘度基礎(chǔ)油的制備方法。在該出版物中描述了一種方法,其中首先使原油源的減壓渣油經(jīng)過(guò)丙烷脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油(DAO)。該DAO進(jìn)一步經(jīng)過(guò)糠醛萃取工藝以除去多環(huán)化合物,所述多環(huán)化合物因?yàn)檎扯戎笖?shù)低和氧化穩(wěn)定性低而不受歡迎。糠醛萃取后所得到的油經(jīng)過(guò)溶劑脫蠟步驟以降低該油的傾點(diǎn)。最后將脫蠟的油進(jìn)行加氫精制。US-A-45928327>開了從輕質(zhì)阿拉伯減壓渣油制備光亮油的方法,該光亮油在100。C下運(yùn)動(dòng)粘度為37mm7s且粘度指數(shù)為95。該輕質(zhì)阿拉伯減壓渣油經(jīng)過(guò)丙烷脫瀝青步驟以制備DA0。該DA0經(jīng)過(guò)N-甲基-吡咯烷酮(NMP)溶劑萃取步驟然后通過(guò)脫蠟以得到該光亮油。作為上述要求制備光亮油的工藝步驟的結(jié)果,難以得到高粘度和高粘度指數(shù)相結(jié)合的基礎(chǔ)油。特別是當(dāng)從飽和化合物和/或VI起作用的化合物含量比US-A-4592832中所舉例說(shuō)明的輕質(zhì)阿拉伯減壓渣油低的原油開始時(shí)。這可以通過(guò)如下事實(shí)來(lái)解釋存在于DAO中的芳族化合物對(duì)粘度指數(shù)具有負(fù)貢獻(xiàn)且具有相對(duì)高的粘度,而飽和化合物組分具有較低的粘度貢獻(xiàn)和變化的VI貢獻(xiàn)。因此,通過(guò)在溶劑萃取步驟中除去這些芳族化合物,粘度指數(shù)在損害粘度的情況下得以改進(jìn)。US-A-2003/0100453公開了組I礦物衍生的基礎(chǔ)油和費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油的調(diào)和物。據(jù)報(bào)道,該調(diào)和物顯示出比費(fèi)-托油更好的氧化器A穩(wěn)定性,和比組I礦物衍生的基礎(chǔ)油更好的氧化器BN穩(wěn)定性測(cè)試。這種調(diào)和物的缺點(diǎn)在于在適當(dāng)高的氧化穩(wěn)定性下,僅可配制具有適當(dāng)高的粘度指數(shù)而具有中至低粘度的那些潤(rùn)滑油。本發(fā)明的目標(biāo)是提供光亮油基礎(chǔ)油,其具有高粘度指數(shù)和高粘度。本發(fā)明的進(jìn)一步的目標(biāo)是提供具有增加的磨損穩(wěn)定性的齒輪油制劑。本發(fā)明的再進(jìn)一步的目標(biāo)是通過(guò)更好地使用礦物油組分來(lái)提供改進(jìn)的礦物油收率。本發(fā)明涉及如下組合物光亮油基礎(chǔ)油調(diào)和物,其包括在IOO'C下粘度為8-25mm7s的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分,和礦物衍生的殘留的且脫湯青的油組分,后者的量占所述油調(diào)和物總重量的40-99wt%。本發(fā)明還涉及如下方法。油共混物的制備方法,該方法包括如下步驟對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油,任選地對(duì)所述脫瀝青的油進(jìn)行溶劑脫蠟以得到脫蠟的脫瀝青的油組分,和將在IOO'C下粘度為8-25mm7s的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分與所述脫蠟的脫瀝青的油組分和/或與在溶劑萃取中得到的萃取物進(jìn)行調(diào)和。工業(yè)齒輪油的一部分的用途,并涉及基于所述調(diào)和物的齒輪油制劑。本發(fā)明進(jìn)一步還涉及以上油調(diào)和物或通過(guò)以上方法制備的油調(diào)和物作為慢速兩沖程發(fā)動(dòng)機(jī)氣缸油的一部分的用途。在進(jìn)一步的方面,本發(fā)明涉及所述調(diào)和物作為各種現(xiàn)存的工藝油的備選物的用途,現(xiàn)存的工藝油例如TDAE(處理的蒸餾芳族萃取物)、環(huán)烷屬和鏈烷屬工藝油。這些調(diào)和物可廣泛用作橡膠配制料(例如,輪胎和其它汽車的和專門的橡膠物品)、橡膠模制品和密封劑中的填充油。本發(fā)明的油調(diào)和物可廣泛用作橡膠配制料(例如,輪胎和其它汽車的和專門的橡膠物品)、橡膠模制品和密封劑中的填充油。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn),在含有如上所述混濁的鏈烷烴基礎(chǔ)油組分的特定的調(diào)和物中,允許消除否則就要求的微晶蠟添加劑的使用,而如此得到的填充的橡膠物品的低溫性能得到改進(jìn)。由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的橡膠填充油組合物可用于合成橡膠、天然橡膠和它們的混合物。適合使用由本發(fā)明的烯:丁二烯共聚物(SBR)、聚丁二烯(BR)々聚異戊二烯(IR)r聚氯丁二烯(CR)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)和丁基橡膠(IIR)。所述調(diào)和物還可在bunberry混合4幾中作為捏合器油、或在印刷油墨中作為載體油、和作為添加劑的載體油。其它應(yīng)用包括用作金屬鑄造的砂粘合劑、用在用于印刷油墨的炭黑的生產(chǎn)中、用于電線和電纜絕緣材料中、和作為鋪路用油。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn),如果礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分與鏈烷屬基礎(chǔ)油調(diào)和,有可能得到高粘度和高粘度指數(shù)的光亮油調(diào)和物。所述調(diào)和物在IOO'C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選大于30mm7s。優(yōu)選地,所述粘度小于40mmVs。所述調(diào)和物的粘度指數(shù)優(yōu)選大于95且更優(yōu)選為100-110。這種調(diào)和物是非常吸引人的,因?yàn)樗慕M分是易獲得的。發(fā)現(xiàn),在這種調(diào)和物中存在的脫媯青的油組分可使用未經(jīng)過(guò)溶劑萃取工藝或至少未經(jīng)過(guò)苛刻的溶劑萃取工藝的脫瀝青的油組分。因此,所述調(diào)和物的脫瀝青的油組分制備起來(lái)可比使用GB-A-l496045的方法時(shí)更簡(jiǎn)單。發(fā)現(xiàn),通過(guò)調(diào)和基本上鏈烷屬的基礎(chǔ)油和所述組分,所述溶劑萃取可以減少或甚至省略,得到高度粘稠的油調(diào)和物,該油調(diào)和物也具有這些類型的產(chǎn)品所要求的高粘度指數(shù)。所述礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分定義為脫瀝青工藝步驟的產(chǎn)物,其中將瀝青從常壓渣油原料或從原油原料的減壓蒸餾的渣油、塔底餾分中除去。該脫瀝青工藝使用用于瀝青化合物的輕質(zhì)烴液體溶劑,例如丙烷。脫瀝青工藝是眾所周知的,且例如在Lubricantbaseoilandwaxprocessing,AvilinoSequeira,Jr.,MarcelDekker,Inc,NewYork,1994,ISBN0-8247-9256-4,頁(yè)53-80中有述。在本發(fā)明的調(diào)和物中使用的礦物衍生的殘留的且脫湯青的油組分可以是在所述脫瀝青工藝中直接得到的DA0產(chǎn)物??蛇x地,在不要求高氧化穩(wěn)定性的應(yīng)用場(chǎng)合,該礦物衍生的殘留的且脫瀝青的組分也可以是通過(guò)溶劑萃取從所述脫瀝青的組分分離得到的芳族萃取物。所述礦物衍生的殘留產(chǎn)物也可以是對(duì)在以上所指的溶劑萃取工藝中所得到的萃余物進(jìn)行溶劑脫蠟而得到的礦物光亮油。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)具體使用這種礦物光亮油時(shí),可得到極好的齒輪油,該齒輪油也顯示出增加的氧化穩(wěn)定性。如果齒輪油基于本發(fā)明的其它調(diào)和物,即DA0或DACO基的調(diào)和物,與礦物衍生的油相比,磨損性能仍是極好的,然而在某些場(chǎng)合氧化穩(wěn)定性對(duì)于某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)是不夠的。優(yōu)選地,使DA0產(chǎn)物、它的芳族萃取物或在溶劑萃取工藝中得到的萃余物經(jīng)過(guò)脫蠟工藝。該脫蠟工藝?yán)缡侨軇┟撓灩に?。所迷礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分的傾點(diǎn)優(yōu)選低于-3。C。該DAO產(chǎn)物可經(jīng)過(guò)溫和的溶劑萃取工藝以除去一些芳族化合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)?shù)玫降?任選的脫蠟的)礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分的極性化合物含量由IP368所測(cè)適當(dāng)?shù)貫?0-80wt。/。時(shí),可省略溶劑萃取。所述油調(diào)和物中的極性化合物的含量由IP368所測(cè)優(yōu)選低于60wt%。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn),可使用商購(gòu)得到的待萃取的光亮油作為礦物油組分,該商購(gòu)得到的待萃取的光亮油不符合礦物光亮油的規(guī)格,即其粘度指數(shù)低于95,當(dāng)與鏈烷屬油調(diào)和時(shí),所得到的調(diào)和物如果沒(méi)有勝過(guò),一般至少符合就氧化穩(wěn)定性和粘度指數(shù)而言的光亮油規(guī)格。這可有利地采用以增加礦物油收率。因?yàn)樵谶@種礦物油組分中可存在相對(duì)高含量的極性化合物,可實(shí)現(xiàn)所述油的相對(duì)高粘度。所述油在IO(TC下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為40-55mm2/s。所述礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分的粘度指數(shù)優(yōu)選為50-85。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分是溶劑脫蠟的M0,該油沒(méi)有經(jīng)過(guò)溶劑萃取工藝。當(dāng)提到溶劑萃取工藝時(shí),是指諸如糠醛或NMP溶劑萃取工藝等工藝或其它溶劑萃取王藝,J:i口在以上提至'J的題目為"Lubricantbaseoilandwaxprocessing"的教科書的第5章中所描述的。所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分的粘度指數(shù)優(yōu)選為125-180。該鏈烷屬基礎(chǔ)油在100。C下的運(yùn)動(dòng)粘度大于8,優(yōu)選大于12mmVs,更優(yōu)選大于15mmVs。粘度指數(shù)和粘度的組合對(duì)于優(yōu)選的鏈烷屬基礎(chǔ)油是典型的,并區(qū)分所述鏈烷屬基礎(chǔ)油和在該粘度范圍內(nèi)VI值低得多的環(huán)烷屬基礎(chǔ)油。對(duì)于粘度,沒(méi)有優(yōu)選的上限。然而,申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn),可有利地使用衍生自費(fèi)-托蠟的在IO(TC下運(yùn)動(dòng)粘度為12-25mm7s且更優(yōu)選為15-25mmVs的鏈烷屬基礎(chǔ)油作為鏈烷屬基礎(chǔ)油組分。該鏈烷屬基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)優(yōu)選低于(TC,更優(yōu)選低于-9'C。該傾點(diǎn)將適宜地高于-50TC。所述鏈烷屬基礎(chǔ)油可由較低分子量的烯烴低聚為具有滿意粘度的異鏈烷烴而制備,如例如在US-A-20040178118中所述。更優(yōu)選地,所述鏈烷屬基礎(chǔ)油由對(duì)在費(fèi)-托合成步驟中制備的鏈烷烴蠟進(jìn)行加氫異構(gòu)化并對(duì)從所述加氳異構(gòu)化工藝的流出物中分離出來(lái)的殘留組分進(jìn)行脫蠟而制備。適合于制備所述鏈烷屬基礎(chǔ)油的這類方法的實(shí)例在WO-A-2004/007647、US-A-US2004/0065588、WO-A-2004/033595和WO-A-02070627中有述,將這些出版物通過(guò)參考形式并入本文。由這兩種方法所制備的鏈烷屬基礎(chǔ)油的混合物也可適宜地用作所述鏈烷屬基礎(chǔ)油。這類混合物舉例說(shuō)明于以上提到的US-A-20040178118中。US-A-20040178118的方法的缺點(diǎn)在于為了得到所希望的鏈烷屬基礎(chǔ)油的高粘度,首先必須通過(guò)兩種不同的方法制備高粘度和低粘度的兩種基礎(chǔ)油。更優(yōu)選的是在一種方法中制備所述鏈烷屬基礎(chǔ)油,該一種方法包括對(duì)在費(fèi)-托合成步驟中制備的相對(duì)重的鏈烷屬蠟進(jìn)行加氫異構(gòu)化并對(duì)從所述加氫異構(gòu)化工藝的流出物中分離出來(lái)的殘留組分進(jìn)行脫蠟。進(jìn)入所述加氫異構(gòu)化步驟的這種相對(duì)重的原料具有至少60個(gè)或更多個(gè)碳原子的化合物與具有至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比例至少為O.2,優(yōu)選至少為0.4和更優(yōu)選至少為0.55。而且,該原料具有至少30wt%、優(yōu)選至少50wt。/。和更優(yōu)選至少"wt。/。的具有至少30個(gè)碳原子的化合物。這類原料優(yōu)選包括費(fèi)-托產(chǎn)物,該費(fèi)-托產(chǎn)物順序包括ASF-ct值(Anderson-Schulz-Flory鏈增長(zhǎng)因子)至少為0.925、優(yōu)選至少0.935、更優(yōu)選至少0.945、甚至更優(yōu)選至少0.955的C2。+餾分。所述原料的初沸點(diǎn)優(yōu)選低于200。C。優(yōu)選地,在所述原料中不存在任何具有4個(gè)或更少碳原子的化合物和任何沸點(diǎn)在那個(gè)范圍內(nèi)的化合物格的基礎(chǔ)油餾分,可生成相對(duì)重的費(fèi)-托產(chǎn)物的適宜的費(fèi)-托合成工藝,在例如W0-A-9934917中有述。本方法通常將包括為得到費(fèi)-托蠟的費(fèi)-托合成步驟、加氫異構(gòu)化步驟和殘余餾分的傾點(diǎn)降低步驟,包括(a)費(fèi)-托蠟的加氫裂化/加氫異構(gòu)化,(b)從步驟(a)的產(chǎn)物中分離蒸餾殘留物和(c)對(duì)該蒸餾殘留物進(jìn)行脫蠟以得到鏈烷屬基礎(chǔ)油,和任選地(d)再蒸餾該鏈烷屬基礎(chǔ)油以除去輕端物質(zhì),由此得到具有滿意的粘度的殘余鏈烷屬基礎(chǔ)油。步驟(a)的加氫轉(zhuǎn)化/加氳異構(gòu)化反應(yīng)優(yōu)選在氫氣和催化劑的存在下進(jìn)行,該催化劑可選自本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適合于該反應(yīng)的那些,其中一些將在下文中更具體地描述。原則上,該催化劑可以是本領(lǐng)域已知的適合用于異構(gòu)化鏈烷屬分子的任何催化劑。通常,適宜的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑是包括負(fù)載在耐高溫氧化物載體上的加氫組分的那些,所述載體例如無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁(ASA)、氧化鋁、氟化氧化鋁、分子篩(沸石)或這些的兩種或多種的混合物。根據(jù)本發(fā)明,在所述加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化步驟中使用的一種類型的優(yōu)選催化劑是加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑,該催化劑包括作為加氫組分的柏和/或鈀。非常優(yōu)選的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑包括負(fù)栽在無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁(ASA)載體上的鉑和鈀。鉑和/或鈀的適宜的存在量為0.1-5.Owt%,更適宜地為0.2-2.Owt%,wt%以元素計(jì)并基于載體的總重量。如果二者都存在,鉑與鈀的重量比可在寬范圍內(nèi)變化,但適宜地為0.05-10,更適宜地為0.1-5。例如,在WO-A-9410264和EP-A-0582347中公開了ASA上適宜的貴金屬催化劑的實(shí)例。在例如US-A-5059299和WO-A-9220759中公開了其它適宜的貴金屬基的催化劑,例如氟化的氧化鋁載體上的鉑。第二種類型的適宜的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑是包括至少一種第VIB族金屬(優(yōu)選鎢和/或鉬)和至少一種非貴金屬的第VIII族金屬(優(yōu)選鎳和/或鈷)作為加氫組分的那些。兩種金屬都可以作為氧化物、硫化物或它們的組合而存在。所述第VIB族金屬的存在量適宜地為1-35wt%,更適宜地為5-30wt%,wt。/o以元素計(jì)并基于載體的總重量。所述非貴金屬的第VIII族金屬的的存在量適宜地為l-25wt%,更適宜地為2-15wt%,wt。/。以元素計(jì)并基于載體的總重量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別適宜的這種類型的加氫轉(zhuǎn)化催化劑是包括負(fù)載在氟化的氧化鋁上的鎳和鴒的催化劑。以上非貴金屬金屬基的催化劑優(yōu)選以它們的硫化物形式使用。為了在使用過(guò)程中維持該硫化物形式,原料中需要存在一些硫。原料中優(yōu)選存在至少10mg/kg和更優(yōu)選50-150mg/kg的硫。非貴金屬的第VIII族金屬(例如,鐵、鎳)結(jié)合以第IB族金屬(例如銅)。優(yōu)選存在銅以抑制鏈烷烴氫解為甲烷。該催化劑的孔容由水吸收所測(cè)優(yōu)選為0.35-1.10ml/g,表面積由BET氮吸附所測(cè)優(yōu)選為200-500mVg,和堆密度為0.4-1.0g/ml。該催化劑載體優(yōu)選由無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁制成,其中氧化鋁可以在5_9"1%的寬范圍內(nèi)存在,優(yōu)選20-85wt。/。。作為Si02的二氧化珪含量?jī)?yōu)選為15-80wt%。而且,該載體可以含有少量的,例如20-30wt。/。的粘合劑,例如氧化鋁、二氧化硅、第IVA族金屬氧化物和各種類型的粘土、氧化鎂等,優(yōu)選氧化鋁或二氧化硅。在Ryland,LloydB.,Tamele,M.W.,和Wilson,J.N.,CrackingCatalysts,Catalysis:volumeVII,Ed.PaulH.Emmett,ReinhoUPublishingCorporation,NewYork,I960,頁(yè)5-9中已經(jīng)描述了無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁微球的制備。將來(lái)自溶液的這些金屬共浸漬到栽體上,在10G-15(TC下干燥,并在空氣中在200-55(TC下煅燒,由此制備所述催化劑。第VIII族金屬的存在量為約15wt。/。或更少,優(yōu)選1-Uwt。/。,而第IB族金屬的存在量通常更少,例如與笫VIII族金屬的重量比為1:2至約1:20。典型的催化劑如下所示Ni,wt。/02.5—3.5Cu,wt%0.25-0.35Al203—Si02wt%65—75A1203(粘合劑)wt%25-30表面積290-325m2/g孔容(Hg)0.35-0.45ml/g堆密度0.58-0.68g/ml另一類適宜的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑是基于沸石類材料的那些,適宜地包括至少一種第VIII族金屬組分,優(yōu)選Pt和/或Pd,作為加氫組分。于是,適宜的沸石類和其它硅鋁酸鹽材料包括沸石P、沸石Y、超穩(wěn)Y、ZSM-5、ZSM—12、ZSM—22、ZSM-23、ZSM-48、MCM-68、ZSM-35、SSZ-32、鎂堿沸石、絲光沸石和二氧化硅-磷酸鋁,例如SAPO-ll和SAP0-31。適宜的加氫異構(gòu)化/加氫異構(gòu)化催化劑的實(shí)例在例如W0-A-9201657中有述。這些催化劑的組合也是可能的。非常適宜的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化方法是包括第一步驟和第二步驟的那些,其中在第一步驟中使用沸石P基的催化劑,在第二步驟中使用ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、MCM-68、ZSM-35、SSZ-32、鎂堿沸石、絲光沸石基的催化劑。在后者中ZSM-23、ZSM-22和ZSM-48是優(yōu)選的。這類方法的實(shí)例在US-A-2004/0065581和US-A-2004/0065588中有述。在US-A-2004/0065588中的方法中,使用相同的ZSM-48基的催化劑來(lái)實(shí)施在本說(shuō)明書的上下文中所指的步驟(a)和(c)。費(fèi)-托產(chǎn)物首先經(jīng)過(guò)使用所述無(wú)定形催化劑的第一加氫異構(gòu)化步驟,該無(wú)定形催化劑包括如上所述的二氧化硅-氧化鋁載體,然后經(jīng)過(guò)使用包括所述分子篩的催化劑的第二加氫異構(gòu)化步驟,兩個(gè)步驟的組選地,所述第一和第二加氫異構(gòu)化步驟在連續(xù)流中進(jìn)行。在步驟(a)中,原料與氫氣在所述催化劑的存在下在升高的溫度和壓力下接觸。溫度一般為175-38(TC,優(yōu)選高于25(TC和更優(yōu)選為300-370'C。壓力一般為10-250巴和優(yōu)選為20-80巴。氫氣可以以100-10000Nl/l/h、優(yōu)選500-5000Nl/l/h的氣體小時(shí)空速來(lái)提供。烴原料可以以0.1-5kg/l/h、優(yōu)選高于O.5kg/l/h和更優(yōu)選低于2kg/l/h的重時(shí)空速來(lái)提供。氫氣與烴原料的比例可為100-5000Nl/kg和優(yōu)選為250-2500Nl/kg。步驟(a)的轉(zhuǎn)化率至少為20wt%,優(yōu)選至少25wt%,但優(yōu)選不高于80wt。/。,更優(yōu)選不高于65wt。/。,其中轉(zhuǎn)化率定義為單程反應(yīng)成為在低于37(TC下沸騰的餾分的在高于37(TC下沸騰的原料的重料,因此,也包括可在步驟(b)中得到的高沸點(diǎn)組分的任何任選的再循環(huán)。在步驟(b)中,將殘留物從步驟(a)的產(chǎn)物中分離出來(lái)。這里的殘留物是指在步驟(a)的流出物中所存在的沸點(diǎn)最高的化合物作為該殘留物的一部分。可如WO-A-02/070627所示在常壓下進(jìn)行蒸餾或如WO-A-2004/007647所示在減壓下進(jìn)行蒸餾。步驟(c)可通過(guò)溶劑脫蠟或催化脫蠟而實(shí)施。溶劑脫蠟是有利的,因?yàn)槿缓罂傻玫讲换鞚岬逆溚閷儆停鏦O-A-0246333中所示。不混濁的基礎(chǔ)油定義為濁點(diǎn)低于15。C的組合物?;鞚岬逆溚閷倩A(chǔ)油的濁點(diǎn)為15。C及以上。催化脫蠟可得到混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油,如WO-A-2004/033595和2004/0065588中所示。然而催化脫蠟比溶劑脫蠟是優(yōu)選的,因?yàn)樗僮鞲?jiǎn)單。因此,已經(jīng)開發(fā)了從由催化脫蠟所得到的混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油中除去混濁物的方法。所述方法的實(shí)例是US-A-6051129、US-A-2003/0075477和US-A-6468417。申請(qǐng)人:現(xiàn)在發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用由催化脫蠟所制備的混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油來(lái)制備所述調(diào)和油時(shí),得到澄清且光亮的產(chǎn)物。因此,發(fā)現(xiàn)了由費(fèi)-托蠟而得到的這種混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油的非常有趣的用途。優(yōu)選通過(guò)催化脫蠟來(lái)進(jìn)行脫蠟。催化脫蠟是本領(lǐng)域讀者公知的,且適合地在氫氣和適宜的非均相催化劑的存在下進(jìn)行,其中所述適宜的非均相催化劑包括分子篩并任選地結(jié)合以具有加氫功能的金屬,例如第VIII族金屬。分子篩,和更適宜的中等孔尺寸的沸石,已經(jīng)顯示出良好的催化能力以在催化脫蠟條件下降低基礎(chǔ)油前體組分的傾點(diǎn)。優(yōu)選地,所述中等孔尺寸的沸石的孔直徑為0.35-0.8納米。適宜的中等孔尺寸的沸石是絲光沸石、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48。另一種優(yōu)選的分子篩組是二氧化硅-磷酸鋁(SAPO)材料,其中SAPO-11是最優(yōu)選的,如例如US-A-4859311中所述。ZSM-5可任選地以其不含任何第VIII族金屬的HZSM-5形式使用。其它分子篩優(yōu)選與所加入的第VIII族金屬組合使用。適宜的第VIII族金屬是鎳、鈷、鉑和鈀??赡艿慕M合的實(shí)例是Ni/ZSM-5、Pt/ZSM-23、Pd/ZSM-23、Pt/ZSM-48和Pt/SAP0-11。適宜的分子篩和脫蠟條件的進(jìn)一步細(xì)節(jié)和實(shí)例在例如W0-A-9718278、US-A-5053373、US-A-5252527、US-A-4574043、US-A-5157191、WO-A-0029511、EP-A-832171中有述。催化脫蠟條件是本領(lǐng)域已知的,且一般包括操作溫度為200-500。C,適宜地為250-40(TC,氫氣壓力為10-200巴,優(yōu)選40-70巴,重時(shí)空速(WHSV)為0.1-10kg油/升催化劑/小時(shí)(kg/l/hr),適宜地為0.2-5kg/l/hr,更適宜地為0.5-3kg/l/hr,和氫氣與油的比例為100-2,000升氫氣/升油。從步驟(c)的流出物中可直接得到具有所要求的粘度的所希望的鏈烷屬基礎(chǔ)油。如果需要,可在步驟(d)中通過(guò)蒸餾除去任何沸點(diǎn)較低的化合物以滿足以上所規(guī)定的粘度要求。本發(fā)明還涉及以上所述的油調(diào)和物的制備方法,該方法包括以下步驟對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青以得到脫瀝青的油,由溶劑萃取工藝從所述脫瀝青的油中萃取芳族萃取物,和將所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分與所述芳族萃取物進(jìn)行調(diào)和。如果需要,所述芳族萃取物在調(diào)和之前首先經(jīng)過(guò)溶劑脫蠟。如果要改進(jìn)所得到的調(diào)和物的冷流性質(zhì),可能需要脫蠟。可選地,芳族萃取物和鏈烷屬基礎(chǔ)油組分或鏈烷屬基亮油調(diào)和物。所述鏈烷屬基礎(chǔ)油前體組分優(yōu)選由費(fèi)-托蠟通過(guò)包括步驟(a)和(b)的方法得到。在(b)中得到的殘留物可以被部分脫蠟以使得該前體材料更易于在運(yùn)輸中處理和增加其重油含量。優(yōu)選地,所述鏈烷屬基礎(chǔ)油前體材料的傾點(diǎn)為0-IOO'C,更優(yōu)選為20-60匸。更優(yōu)選地,上述油調(diào)和物制備如下對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)4亍脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油,對(duì)所述脫瀝青的油進(jìn)行溶劑脫蠟以得到脫蠟的脫瀝青的油組分,和將所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分與所述脫蠟的脫瀝青的油組分進(jìn)行調(diào)和。這種方法是有利的,因?yàn)楣饬劣托彤a(chǎn)品可不必實(shí)施溶劑萃取步驟而制備。溶劑萃取是非常復(fù)雜的工藝,且通過(guò)能夠省略這個(gè)工藝,可得到成本上非常有效的方法。此外,通過(guò)使用重質(zhì)芳族化合物分子(要不然,該重質(zhì)芳族化合物分子將通過(guò)溶劑萃取工藝來(lái)萃取),可增加所述調(diào)和的基礎(chǔ)油的礦物組分的收率。申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn),有可能使用如上所述的混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)在大于50。C下實(shí)施涉及該混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油的調(diào)和時(shí),可得到清澈的油調(diào)和物。在備選的方法中,本發(fā)明的油調(diào)和物制備如下對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油,將如上所述的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分或鏈烷屬基礎(chǔ)油前體組分與所述脫瀝青的油組分混合,和對(duì)所述混合物進(jìn)行催化脫蠟步驟或優(yōu)選溶劑脫蠟步驟。所述油調(diào)和物也可作為電纜油^^用。申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn),如果所述礦物衍生的光亮油是基于脫瀝青的油的萃余物的殘余的基礎(chǔ)油,其中該萃余物已經(jīng)被進(jìn)一步溶劑脫蠟,所得到的與所述鏈烷屬基礎(chǔ)油的調(diào)和物可配制成齒輪油,該齒輪油的磨損穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性都驚人地得到提高。因此,本發(fā)明還涉及本發(fā)明的光亮油調(diào)和物作為工業(yè)齒輪油的組分的用途,且還涉及包括本發(fā)明的光亮油調(diào)和物的工業(yè)齒輪油制劑。適宜的齒輪油的實(shí)例是根據(jù)ISO320或ISO460的齒輪潤(rùn)滑劑制劑。另一個(gè)優(yōu)選的應(yīng)用是作為氣缸油的一部分。氣缸油優(yōu)選在一次性通過(guò)的基礎(chǔ)上通過(guò)注射裝置來(lái)使用,該注射裝置將該氣缸油施加到位于慢速柴油機(jī)的氣缸襯里周圍的注油器。通常,柴油機(jī)可分離為慢速、中速或高速發(fā)動(dòng)機(jī),其中慢速種類用于最大的、吃水深的船舶和用于工業(yè)應(yīng)用中。慢速柴油機(jī)通常是直接連接的、直接回動(dòng)的、操作在約57-250rpm下的兩沖程循環(huán)發(fā)動(dòng)機(jī),并通常使用殘留的燃料。這些發(fā)動(dòng)機(jī)具有帶隔板的十字頭構(gòu)造和填塞料箱,該填塞料箱將動(dòng)力氣缸與曲柄軸箱隔開以防止燃燒產(chǎn)物進(jìn)入曲柄軸箱和與曲柄軸箱油相混合。中速發(fā)動(dòng)機(jī)通常操作在250-約1100rpm下并可在四沖程或兩沖程循環(huán)上操作。這些發(fā)動(dòng)機(jī)是柱塞設(shè)計(jì),且也可以殘留的燃料來(lái)運(yùn)轉(zhuǎn)。它們也可以以含有很少或不含殘留物的蒸餾燃料來(lái)運(yùn)轉(zhuǎn)。在深海船舶上,這些發(fā)動(dòng)機(jī)可用于推進(jìn)、輔助應(yīng)用或二者都用。慢速和中速船舶柴油機(jī)也廣泛地用于電廠操作中。本發(fā)明也適用于它們。每種類型的柴油機(jī)采用潤(rùn)滑油來(lái)潤(rùn)滑活塞環(huán)、氣缸襯里、曲柄軸和連接桿的軸承、氣門機(jī)構(gòu)機(jī)械裝置(包括凸輪和氣門挺柱)、其它運(yùn)動(dòng)元件。該潤(rùn)滑劑防止零件磨損,移走熱量、中和并分散燃燒產(chǎn)物、防止生銹和腐蝕,并防止淤泥的生成或沉積。在慢速船舶十字頭柴油機(jī)中,氣缸和曲柄軸箱是分別潤(rùn)滑的,氣缸潤(rùn)滑在一次性通過(guò)的基礎(chǔ)上通過(guò)注射裝置來(lái)提供,該注射裝置將該氣缸油應(yīng)用到位于氣缸襯里周圍的注油器。這稱作"全損失,,潤(rùn)滑系統(tǒng)。所述氣缸油通常是配制的以提供良好的氧化和熱穩(wěn)定性、水反乳化率、腐蝕保護(hù)和良好的防起泡性能。也存在堿清凈劑添加劑以中和在燃燒過(guò)程中生成的酸。通過(guò)使用適宜的添加劑,還可提供分散、抗氧化、防起泡、抗磨損和極壓(EP)性能。本發(fā)明的氣缸油包括(i)光亮油調(diào)和物、鏈烷屬基礎(chǔ)油組分或混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分,和(ii)一種或多種添加劑,所述添加劑選自分散劑、高堿性的清凈劑、抗磨損劑、降摩擦劑、粘度改進(jìn)劑、增粘劑、金屬鈍化劑、酸螯合劑和抗氧劑。更優(yōu)選存在所有列出的添加劑。這些添加劑的實(shí)例在例如US-B-6596673中有述,將該出版物以參考形式引入本文。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn),不僅本發(fā)明的光亮油調(diào)和物,而且所述鏈烷屬基礎(chǔ)油本身也可有利地用作氣缸油制劑的一部分。申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn),如上所述的混濁的鏈烷屬油也可用做這類氣缸油的基礎(chǔ)油組分?;鞚嵛锏拇嬖?,尤其是當(dāng)在氣缸油制劑中也存在高堿性的清凈劑時(shí),不會(huì)對(duì)氣缸油的性質(zhì)在其預(yù)期用途上產(chǎn)生負(fù)面影響。優(yōu)選地,鏈烷屬基礎(chǔ)油(任選的是混濁的)是所述氣缸油制劑中的唯一的基礎(chǔ)油組分。在氣缸油僅基于所述鏈烷屬基礎(chǔ)油的情況下,該充分配制的油在IOO"C下的運(yùn)動(dòng)粘度為12-22mm7s。這種鏈烷屬油組分的存在,任選地作為光亮油調(diào)和物的一部分,將使氣缸油具有高粘度指數(shù)。該高VI將給出增加的益處,與類似的全礦物的較低VI的制劑相比,高VI的氣缸油在低溫條件下更易于從潤(rùn)滑油箱中泵送出來(lái),以及在氣缸內(nèi)的高溫操作條件下油膜厚度更厚。本發(fā)明將通過(guò)如下非限制性實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明。實(shí)施例1使用表l中所列出的基礎(chǔ)油制備油調(diào)和物A-D。室溫(20°C)下,所有的調(diào)和物是清澈的和光亮的。這些調(diào)和物的性質(zhì)列于表3。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(*)該油在環(huán)境條件下顯示出混濁表1的脫蠟的DA0得自于Shel1NederlandVerkoopMaatschappijBV,其商業(yè)化產(chǎn)品名為"MVIP1300"。該產(chǎn)品通過(guò)4吏殘留的原油餾分經(jīng)過(guò)丙烷脫瀝青步驟然后使用(50體積%/50體積%)甲乙酮溶劑脫蠟而制備。表l的混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油通過(guò)如下方法得到。從加氫異構(gòu)化的費(fèi)-托蠟中分離出蒸餾殘留物,其性質(zhì)列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>以上殘留物與脫蠟催化劑接觸,該脫蠟催化劑由0.7wt。/。的鉑、25wt%ZSM-12和二氧化硅粘合劑組成。脫蠟條件為40巴氫壓、WHSV=lkg/l.h,和氫氣速率為500Nl/kg原料。實(shí)驗(yàn)在300和325。C下實(shí)施。從流出物中分離出沸點(diǎn)高于490。C的殘留物以得到表1的混濁的基礎(chǔ)油。使在325。C下得到的油在-2(TC下經(jīng)過(guò)溶劑脫蠟。溶劑為50體積%的甲乙酮和50體積%的甲苯,以得到表1的清澈的且光亮油的基礎(chǔ)油。表3共<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例2:通過(guò)加熱如下組分至5(TC并將它們調(diào)和在一起來(lái)制備兩種調(diào)和物所述組分是兩種不同的礦物衍生的光亮油(它們?cè)?00'C下的運(yùn)動(dòng)粘度為32mmVs)和混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油(其在100。C下的運(yùn)動(dòng)粘度為19mm7s,異鏈烷烴與正鏈烷烴的比例大于3:l,采用本文上述的重質(zhì)原料通過(guò)費(fèi)-托工藝而生產(chǎn))。調(diào)和物A包括58.36wt%的上述的鏈烷屬基礎(chǔ)油和41.64wt%的中東礦物油衍生的光亮油(表4中的光亮油1)調(diào)和物B包括53.70wt。/。的上述的鏈烷屬基礎(chǔ)油和46.30wt。/。的不那么苛刻萃取的Kaspian礦物油衍生的光亮油(表4中的光亮油2)。這些光亮油的性質(zhì)如下(參見(jiàn)表4):表4:光亮油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>對(duì)比調(diào)和物A由基礎(chǔ)油和由中東礦物油4汙生的光亮油組成。特別地,該調(diào)和物包括20.5wt。/。的在6(TC下粘度為105雷德伍德秒的組I高粘度指數(shù)基礎(chǔ)油、20.5wt。/。的在60。C下粘度為160雷德伍德秒的組I高粘度指數(shù)基礎(chǔ)油(在工業(yè)上也稱作ISO100等級(jí)基礎(chǔ)油)和57.2wt%的在60。C下粘度為650雷德伍德秒的光亮油(在工業(yè)上也稱作150BS,即在98.9。C下粘度為150塞波特秒的光亮油)。這些調(diào)和物是清澈的和光亮的,且各自在IO(TC下的運(yùn)動(dòng)粘度約為25mmVs(cSt),在40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度約為260mm7s(cSt),和粘度指數(shù)為125。將這些調(diào)和物配制成ISO220和ISO460工業(yè)齒輪油制劑U吏用商購(gòu)得到的抗氧劑和磨損改進(jìn)劑添加劑包),并通過(guò)調(diào)節(jié)最終的制劑粘度以滿足ISO220或ISO460粘度要求。作為對(duì)比例,采用礦物衍生的高粘度指數(shù)光亮油和蒸餾基礎(chǔ)油制劑來(lái)制備制劑。然后對(duì)該齒輪油制劑按照ASTMD2893在121。C下進(jìn)行氧化測(cè)試13天,并按照ASTMD4998進(jìn)行修改的FZG磨損性能測(cè)試(參見(jiàn)表5)。表5:多種IS0220油的氧化和磨損測(cè)試對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表5表明,齒輪油的氧化穩(wěn)定性以及磨損性能都得到改進(jìn)。通過(guò)在齒輪油制劑中使用礦物衍生的光亮油和鏈烷屬油組分的調(diào)和物,后者改進(jìn)了約2倍。權(quán)利要求1.光亮油基礎(chǔ)油調(diào)和物,其包括在100℃下粘度為8-25mm2/s的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分,和礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分。2.權(quán)利要求1的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分的量占所述油調(diào)和物總重量的40-99wt%。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述調(diào)和物在IO(TC下的運(yùn)動(dòng)粘度大于30mm7s且粘度指數(shù)大于95。4.權(quán)利要求3的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述粘度指數(shù)為100-110。5.權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述調(diào)和物在IOO'C下的運(yùn)動(dòng)粘度小于40龍Vs。6.權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分的傾點(diǎn)低于-3。C,粘度指數(shù)為70-85且由IP368所測(cè)得的極性化合物含量為60-80wt%。7.權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分的粘度指數(shù)為125-180。8.權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述調(diào)和物中的極性化合物含量由IP368所測(cè)低于60wt%。9.權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物,其中所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分的濁點(diǎn)和傾點(diǎn)的差大于25。C,且其中所述基礎(chǔ)油調(diào)和物的濁點(diǎn)和傾點(diǎn)的差小于25°C。10.^=又利要求1-9的任一項(xiàng)的調(diào)和物的制備方法,該方法包括如下步驟對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油,對(duì)所述脫瀝青的油進(jìn)行溶劑脫蠟以得到脫蠟的脫瀝青的油組分,和將所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分與所述脫蠟的脫瀝青的油組分進(jìn)行調(diào)和。11.4又利要求1-9的任一項(xiàng)的調(diào)和物的制備方法,該方法包括如下步驟對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油,由溶劑萃取工藝從所述脫瀝青的油中萃取芳族萃取物,和將所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分與所述芳族萃取物(DACO)進(jìn)行調(diào)和。12.權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)的調(diào)和物的制備方法,該方法包括如下步驟對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油或此外從所述脫瀝青的油得到芳族萃取物,將所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分或鏈烷屬基礎(chǔ)油前體組分與所述脫瀝青的油組分或所迷芳族萃取物混合,和對(duì)所述混合物進(jìn)行溶劑脫蠟步驟。13.權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)的調(diào)和物的制備方法,該方法包括如下步驟(i)對(duì)礦物衍生的減壓渣油進(jìn)行脫瀝青步驟以得到脫瀝青的油,和(ii)由溶劑萃取工藝從所述脫瀝青的油中萃取芳族萃取物以得到萃取物和萃余物,和(in)對(duì)在(ii)中得到的萃余物進(jìn)行溶劑脫蠟以得到光亮油,和(iv)和將所述光亮油與所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分進(jìn)行調(diào)和。14.權(quán)利要求10-13的任一項(xiàng)的方法,其中所述鏈烷屬基礎(chǔ)油組分的濁點(diǎn)和傾點(diǎn)的差大于25°C,和其中在大于50。C的溫度下進(jìn)行調(diào)和。15.齒輪油制劑,其包括權(quán)利要求1-9的基礎(chǔ)油調(diào)和物,且還包括一種或多種添加劑,所述添加劑選自分散劑、高堿性的清凈劑、抗磨損劑、降摩擦劑、粘度改進(jìn)劑、增粘劑、金屬鈍化劑、酸螯合劑和抗氧劑。16.權(quán)利要求15的齒輪油制劑,其中所述礦物衍生的殘留的且脫瀝青的油組分按照權(quán)利要求13的方法而得到。17.在慢速柴油機(jī)中使用的氣缸油制劑,其包括(i)權(quán)利要求l-9的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物、鏈烷屬基礎(chǔ)油組分或混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分,和(U)—種或多種添加劑,所述添加劑選自分散劑、高堿性的清凈劑、抗磨損劑、降摩擦劑、粘度改進(jìn)劑、增粘劑、金屬鈍化劑、酸螯合劑和抗氧劑。16.權(quán)利要求15的氣缸油,其中所述油包括高堿性的清凈劑、分散劑和混濁的鏈烷屬基礎(chǔ)油,且其中所述氣缸油制劑在ioor;下的運(yùn)動(dòng)粘度為12-22mm7s。18.橡膠組合物,其包括權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油調(diào)和物,且還包括至少一種橡膠或橡膠組分。19.權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)基礎(chǔ)油調(diào)和物用作橡膠填充油的用途。20.權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)基礎(chǔ)油調(diào)和物的下列用途在bunberry混合機(jī)中作為捏合器油、在印刷油墨中作為載體油、作為添加劑的載體油、作為金屬鑄造的砂粘合劑、作為炭黑的載體油、作為電線和電纜絕緣材料的填充油、和作為鋪路用油。全文摘要本發(fā)明涉及光亮油基礎(chǔ)油調(diào)和物,其包括在100℃下粘度為8-25mm<sup>2</sup>/s的鏈烷屬基礎(chǔ)油組分和殘留的且脫瀝青的油組分,并涉及所述調(diào)和物作為齒輪油或氣缸油制劑的一部分的用途,和其它用途。文檔編號(hào)C10M111/00GK101213278SQ200680023750公開日2008年7月2日申請(qǐng)日期2006年7月3日優(yōu)先權(quán)日2005年7月1日發(fā)明者大衛(wèi)·約翰·威德路克申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司