專利名稱：：長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油組合物，該組合物具有極佳的高溫氧化穩(wěn)定性，能夠長(zhǎng)時(shí)間保持低摩擦性質(zhì)。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，人們對(duì)于通過(guò)提高車輛的燃料里程數(shù)和抑制C02的排放來(lái)防止全球變暖的要求越來(lái)越高。為了提高車輛的燃料效率，提高發(fā)動(dòng)機(jī)的效率是很重要的。因此，人們已經(jīng)將稀薄燃燒技術(shù)(lean-burntechnology)和直噴技術(shù)用于汽油發(fā)動(dòng)機(jī)。另一方面，由于通過(guò)減小發(fā)動(dòng)機(jī)的摩擦可以減少燃料的消耗，所以人們已經(jīng)嘗試將低摩擦材料用于滑動(dòng)部件，還使用了節(jié)約燃料的機(jī)油。為了制備節(jié)約燃料的機(jī)油，已知可以有效地將機(jī)油的粘度減小到5W-20或0W-20的低粘度，所述粘度是由汽車工程學(xué)會(huì)(SocietyofAutomotiveEngineers)(SAE)J300粘度標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的，同時(shí)摻入二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)之類的有機(jī)鉬摩擦改性劑作為添加劑(摩擦改性劑，下文可縮寫(xiě)為"FM")，其能夠減少摩擦(參見(jiàn)非專利文獻(xiàn)l)。由于與常規(guī)發(fā)動(dòng)機(jī)相比，稀薄燃燒發(fā)動(dòng)機(jī)或直噴發(fā)動(dòng)機(jī)表現(xiàn)出高效率，因此燃燒溫度會(huì)升高，活塞等會(huì)暴露于較高的溫度中。因此，需要改進(jìn)機(jī)油的高溫氧化穩(wěn)定性。具體來(lái)說(shuō)，將來(lái)人們會(huì)需要與常規(guī)機(jī)油相比，具有更優(yōu)秀的高溫氧化穩(wěn)定性的節(jié)約燃料的機(jī)油。另一方面，在使用過(guò)程中，MoDTC會(huì)變差，并從油中消失。因此，在使用的過(guò)程中，MoDTC的節(jié)約燃料效果也會(huì)一起變差。因此，很重要的目標(biāo)是改進(jìn)節(jié)約燃料效果的持續(xù)性。[專利文獻(xiàn)l]JP-A-10-17883[非專利文獻(xiàn)l]K.Hoshino等，F(xiàn)uelEfficiencyofSAE5W-20FrictionModifiedGasolineEngineOil,SAETechnicalPaper982506(1998)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明解決的問(wèn)題鑒于以上情況，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有極佳的高溫氧化穩(wěn)定性以及極佳的節(jié)約燃料的持續(xù)性的機(jī)油。解決問(wèn)題的方法為了達(dá)到上述目標(biāo)，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)包含礦物油和/或合成基油(syntheticbaseoil)和特定比值的特定抗氧化劑、以及特定量或更多的MoDTC的組合物，可用作具有極佳的高溫氧化穩(wěn)定性的長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油。通過(guò)這個(gè)發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明提供了一種機(jī)油組合物，該組合物包含礦物油和/或合成基油；總量等于或大于1.2質(zhì)量％的胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑，其中胺抗氧化劑中的氮含量(N)與酚類抗氧化劑中的氧含量(0)之比(N/0的廣量比)為0.20-0.50;以鉬元素(Mo)計(jì)，含量等于或大于0.055質(zhì)量％的二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選的是，所述組合物包含總量等于或大于1.5質(zhì)量％的胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑，胺抗氧化劑中的氮含量(N)與酚類抗氧化劑中的氧含量(0)之比(N/O的質(zhì)量比)為0.20-0.35，還包含以鉬元素(Mo)計(jì)等于或大于0.055質(zhì)量X的二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)。發(fā)明的效果具有上述特征的根據(jù)本發(fā)明的長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油組合物表現(xiàn)出極佳的高溫氧化穩(wěn)定性，即使在長(zhǎng)時(shí)間使用之后，粘度的增加幅度也很小，能夠長(zhǎng)時(shí)間保持低摩擦性。因此，所述組合物可用于內(nèi)燃機(jī)，具體來(lái)說(shuō)是用于稀薄燃燒汽油發(fā)動(dòng)機(jī)和直噴汽油發(fā)動(dòng)機(jī)。其表現(xiàn)出以下特殊的性能，即所述組合物能夠減少燃料消耗，長(zhǎng)時(shí)間保持此種良好的里程數(shù)。具體實(shí)施方式可將礦物油、合成基油或其混合物作為用于根據(jù)本發(fā)明的機(jī)油組合物中的基油。所述基油在100。C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為3.5-5.0毫米V秒，更優(yōu)選為4.0-4.5毫米2/秒。所述基油的粘度指數(shù)優(yōu)選為110-160,更優(yōu)選為120-140。作為礦物油，需要粘度指數(shù)等于或大于120的高粘度指數(shù)潤(rùn)滑基油。所述粘度指數(shù)等于或大于120的高粘度指數(shù)潤(rùn)滑基油可通過(guò)對(duì)蠟加氫異構(gòu)化或重油加氫裂解制得的油進(jìn)行溶劑脫蠟或氫化脫蠟而制得。下文中將詳細(xì)描述這些制備方法的一個(gè)例子。蠟的加氫異構(gòu)化可通過(guò)使用包含20-70個(gè)碳原子、沸點(diǎn)為300-60(TC的蠟(例如對(duì)礦物油潤(rùn)滑劑進(jìn)行溶劑脫蠟的過(guò)程中制得的疏松石蠟，或者通過(guò)Fischer-Tropsch合成制得的蠟，所述合成方法由烴類氣體等合成液體燃料)作為原料，使其在氫氣分壓為5-14兆帕的氫氣氣氛下，在300-45(TC的溫度下，以0.1-2小時(shí)"的液時(shí)空速(LHSV)與加氫異構(gòu)化催化劑(例如，其中鎳和鈷之類的第8族金屬以及鉬和鎢之類的第6A族金屬中的至少一種負(fù)載在氧化鋁或氧化硅-氧化鋁載體上的催化劑，沸石催化劑，或者其中鉑等負(fù)載在包含沸石的載體上的催化劑)接觸。優(yōu)選線性石蠟的轉(zhuǎn)化率等于或大于80%，輕餾分的轉(zhuǎn)化率等于或小于40%。同時(shí)，可通過(guò)以下方式進(jìn)行氫化裂化使得常壓餾分、真空餾分或者沸點(diǎn)為300-60(TC、任選通過(guò)加氫脫硫和加氫脫氮制得的光亮油，在氫氣分壓為7-14兆帕的氫氣氣氛下，在350-45(TC的溫度下，以0.1-2小時(shí)"的液時(shí)空速(LHSV)與加氫裂解催化劑(例如，其中鎳和鈷之類的第8族金屬以及鉬和鉤之類的第6A族金屬中的至少一種負(fù)載在氧化硅-氧化鋁載體上的催化劑)接觸。優(yōu)選分解率(沸點(diǎn)等于或高于360卩的餾分產(chǎn)品的減少率(質(zhì)量％))為40-90%。通過(guò)從上面由加氫異構(gòu)化或氫化裂化制得的油中蒸餾出輕餾分而制得潤(rùn)滑劑餾分。由于所述餾分通常具有高的傾點(diǎn)和高的粘度，不具有足夠高的粘度指數(shù)，因此通過(guò)脫蠟除去蠟，制得潤(rùn)滑劑基油，該潤(rùn)滑劑基油根據(jù)n-d-M分析測(cè)得y。Cp等于或大于80o/。,傾點(diǎn)等于或低于-10。C,粘度指數(shù)等于或大于120。當(dāng)通過(guò)溶劑脫蠟除去蠟的時(shí)候，優(yōu)選使用精密蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾，除去輕餾分，使得通過(guò)氣相色譜蒸餾測(cè)得沸點(diǎn)等于或高于37rc且低于49rc的餾分為70質(zhì)量％或以上，以便有效地進(jìn)行溶劑脫蠟。所述溶劑脫蠟可以在以下條件下進(jìn)行溫度為-15'C至-40'C，溶劑/油比值為2/1至4/1，使用甲基乙基酮/甲苯(體積比1/1)作為脫蠟溶劑。當(dāng)通過(guò)加氫脫蠟除去蠟的時(shí)候，優(yōu)選蒸餾除去輕餾分至一定的程度，使得加氫脫蠟不受干擾，使用精密蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾來(lái)分離輕餾分，使得加氫脫蠟之后由氣相色譜蒸餾測(cè)得沸點(diǎn)等于或高于37rc、低于49rc的餾分的含量等于或大于70質(zhì)量％，這樣可以獲得更好的效率。加氫脫蠟可通過(guò)以下方式進(jìn)行在氫氣分壓為3-15兆帕的氫氣氣氛下，在320-430。C的溫度下，以0.2-4小時(shí)"的液時(shí)空速(LHSV)使得所述餾分與沸石催化劑接觸，使制得的潤(rùn)滑劑基油的傾點(diǎn)等于或低于-10。C。可使用上述方法制得粘度指數(shù)等于或大于120的潤(rùn)滑劑基油。所述潤(rùn)滑劑基油可任選地進(jìn)行溶劑精制或氫化處理。可將以下物質(zhì)用作合成油a-烯烴低聚物，由己二酸之類的二元酸和一元醇合成的二酯，由新戊二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇之類的多元醇與一元酸合成的多元醇酯，以及它們的混合物等。另外，可以將由合適的礦物油與合成油混合制得的混合油作為用于本發(fā)明機(jī)油的基油。用于根據(jù)本發(fā)明的機(jī)油的MoDTC如以下通式(l)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中Ri-I^表示包含4-18個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈烷基和/或烯基，X表示氧原子或硫原子，氧原子與硫原子數(shù)量之比為l/3至3/l。R、W優(yōu)選為烷基，特別優(yōu)選為包含8-14個(gè)碳原子的支鏈烷基，具體為丁基，2-乙基己基，異三癸基，硬脂基等。包含在一個(gè)分子中的R、W可以是相同的或不同的。具有不同的R^R4的MoDTC可以兩種或更多種組合使用。所述MoDTC的含量?jī)?yōu)選等于或大于0.055質(zhì)量。/。，特別優(yōu)選為0.055-0.12質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.06-0.10質(zhì)量％，所述含量表示MoDTC中包含的鉬元素(Mo)的重量占機(jī)油總重量的百分?jǐn)?shù)?？梢詫⒎宇惪寡趸瘎┖桶房寡趸瘎┳鳛橛糜诟鶕?jù)本發(fā)明的機(jī)油的抗氧化劑?？蓪⒕哂锌寡趸芰Σ⑶野哂絮ユI的取代基的酚類化合物作為適用于根據(jù)本發(fā)明的機(jī)油中的酚類抗氧化劑。具體來(lái)說(shuō)，可包括以下通式(2)和(3)顯示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中RS優(yōu)選是包含3-20個(gè)碳原子的烴基。特別優(yōu)選的烴基的例子可包括辛基和硬脂基,(3)作為適合用于根據(jù)本發(fā)明的機(jī)油中的胺抗氧化劑，優(yōu)選使用具有抗氧化能力的二苯基胺和/或苯基萘基胺。具體來(lái)說(shuō)，可包括以下通式(4)和(5)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(4)式(4)的化合物通常是通過(guò)使N-苯基苯胺和烯烴反應(yīng)制得的。在式(4)中，R6和Rj表示烴基。各苯環(huán)可以被五個(gè)取代基取代(總共十個(gè)取代基)。優(yōu)選各苯環(huán)被至少一個(gè)取代基取代。烴基的碳原子數(shù)量?jī)?yōu)選為3-20。當(dāng)Re和W的總數(shù)等于或大于2的時(shí)候，各烴基可以是相同的或不同的。更優(yōu)選丁基到壬基的直鏈或支鏈的烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(5)式中118和119表示包含3-20個(gè)碳原子的烴基。盡管式(5)顯示萘基和苯基被取代基取代，這些基團(tuán)中的至少一個(gè)可以被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，或者每個(gè)取代基可以被一個(gè)或多個(gè)取代基取代。當(dāng)存在兩個(gè)或更多個(gè)RS和W的時(shí)候，118和W可以是相同的或不同的。RS和R"優(yōu)選是包含6-12個(gè)碳原子的烷基，特別優(yōu)選所述化合物包含被直鏈或支鏈的辛基至壬基取代基取代的萘基或苯基的化合物?？梢詫⑼ㄊ?4)和通式(5)的化合物結(jié)合起來(lái)作為胺抗氧化劑。優(yōu)選將所述酚類抗氧化劑和胺抗氧化劑混合起來(lái)，使得總量等于或大于1.5質(zhì)量％，胺抗氧化劑的氮含量(N)與酚類抗氧化劑的氧含量(0)的質(zhì)量比(N/0)為0.20-0.35，特別優(yōu)選為0.25-0.30?？寡趸瘎┑目偭?jī)?yōu)選等于或大于1.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為1.5-3質(zhì)量％。如果抗氧化劑的總量小于1.5質(zhì)量％,則可能無(wú)法達(dá)到所需的高溫氧化穩(wěn)定性(例如在S叫uenceIIIG測(cè)試中的粘度增大率等于或小于150%,特別優(yōu)選為0-100%)。如果胺抗氧化劑的氮含量與酚類抗氧化劑的氧含量之比小于0.20,則可能無(wú)法達(dá)到所需的高溫氧化穩(wěn)定性。如果胺抗氧化劑的氮含量與酚類抗氧化劑的氧含量之比超過(guò)0.35,則可能無(wú)法獲得由MoDTC帶來(lái)的低摩擦壽命。可以在根據(jù)本發(fā)明的機(jī)油中任選地加入添加劑，例如去垢劑，如垸基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)，Ca、Mg、Ba和Na之類的金屬的磺酸鹽、苯酚鹽和水楊酸鹽，無(wú)灰分散劑，例如烯基琥珀酰亞胺，粘度指數(shù)改良劑，傾點(diǎn)抑制劑，金屬鈍化劑，防銹劑和防沫劑。實(shí)施例下面將通過(guò)實(shí)施例的方式描述本發(fā)明。將以下物質(zhì)作為基油通過(guò)對(duì)加氫裂化重油制得的油進(jìn)行加氫脫蠟，由此制得的礦物基油(運(yùn)動(dòng)粘度20.3毫米"秒(40。C),4.34毫米V秒(100。C);粘度指數(shù):124)。將下面描述的酚類抗氧化劑A、胺抗氧化劑B、MoDTC和其它添加劑以表l所示的比例混入基油中，制備實(shí)施例l和比較例l-3的機(jī)油。表l還顯示了胺抗氧化剤的氮含量(N)與酚類抗氧化劑的氧含量(0)之比(質(zhì)量比N/0)和Mo含量。所述其它的添加劑是包含以下組分的添加劑混合物烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP),磺酸鈣，烯基琥珀酰亞胺，粘度指數(shù)改良劑，傾點(diǎn)抑制劑和防沫劑。在實(shí)施例和比較例中，所述添加劑的加入量是相等的。使用通式(2)表示的酚類抗氧化劑(其中取代基RS為辛基，氧含量12.3質(zhì)量%)作為所述酚類抗氧化劑。使用作為N-苯基苯胺和2,4,4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物的胺抗氧化劑(氮含量:4.5質(zhì)量y。)作為胺抗氧化劑B。使用通式(l)表示的化合物(其中R^W為2-乙基己基和異三癸基的混合，氧原子和硫原子之比為l/l)作為MoDTC。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>胺抗氧化劑中的N含量與酚類抗氧化劑中的o含量的比值(N/O)(質(zhì)量)0.2700.580.27對(duì)表l中顯示的實(shí)施例和比較例的機(jī)油進(jìn)行SequenceIIIU測(cè)試，以評(píng)價(jià)機(jī)油的性能。測(cè)試包括通過(guò)粘度增大率評(píng)價(jià)高溫氧化穩(wěn)定性的項(xiàng)目。粘度增大率等于或小于150y。的情況定義為可接受的水平(見(jiàn)Suzuki,LatestTrendofGasolineEngineOilStandard,MonthlyTribology,2003.5，第17頁(yè))。將進(jìn)行100小時(shí)的SequenceIIIG測(cè)試的各種機(jī)油與發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試開(kāi)始時(shí)(O小時(shí))相應(yīng)的機(jī)油相比較，以確定粘度增大率。結(jié)果列于表2。在以下條件下對(duì)表l所示的機(jī)油進(jìn)行發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試(在底盤(pán)測(cè)力計(jì)上進(jìn)行座架耐久性測(cè)試)和SRV摩擦測(cè)試，以測(cè)定機(jī)油的摩擦系數(shù)變?yōu)?.070時(shí)的測(cè)試時(shí)間。通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)油(摩擦系數(shù)變?yōu)?.070的時(shí)間165小時(shí),對(duì)應(yīng)于該時(shí)間的驅(qū)動(dòng)距離10,000千米)相比較，評(píng)價(jià)了節(jié)約燃料效率的持續(xù)性。結(jié)果列于表2的底部，為低摩擦的可持續(xù)性壽命(千米)。發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試條件發(fā)動(dòng)機(jī)2升直列式六汽缸汽油發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油盤(pán)容量將3.4升減小到2升(加快了測(cè)試的劇烈性)油盤(pán)中的油溫100°C測(cè)試模式AMA移動(dòng)模式(重復(fù))油取樣每24小時(shí)(SRV摩擦測(cè)試樣品)SRV摩擦測(cè)試條件接觸條件汽缸在汽缸體上(cylinderonblock)滑動(dòng)條件負(fù)荷400牛；頻率50赫茲；振幅1.5毫米；溫度120°C每24小時(shí)取一次樣，利用樣品(機(jī)油)的摩擦系數(shù)分別位于0.070上下的兩個(gè)樣品的取樣時(shí)間進(jìn)行內(nèi)插法處理(interpolating)，確定機(jī)油的摩擦系數(shù)變?yōu)?.070的測(cè)量時(shí)間?；谝韵乱蛩卮_定低摩擦可持續(xù)性壽命(驅(qū)動(dòng)距離，千米)所得機(jī)油的摩擦系數(shù)變?yōu)?.070的測(cè)試時(shí)間，標(biāo)準(zhǔn)油的摩擦系數(shù)變?yōu)?.070的測(cè)試時(shí)間(165小時(shí))，以及驅(qū)動(dòng)距離(10,000千米)。幽實(shí)施例比較例1123SequenceIIIG測(cè)試中的粘度增大率8327088120MoDTC低摩擦可持續(xù)性壽命千米100001100080007000從以上結(jié)果可以很清楚地看出，作為一個(gè)實(shí)例，所示混合了礦物油和/或合成基油、總量等于或大于1.5質(zhì)量％的胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑(胺抗氧化劑中的氮含量(N)與酚類抗氧化劑中的氧含量與酚類抗氧化劑的氧含量(O)的質(zhì)量比(N/0)為0.20-0.35)、含量等于或大于0.055質(zhì)量X(作為Mo元素含量)MoDTC的機(jī)油組合物，表現(xiàn)出低的粘度增大率，根據(jù)SequenceinG測(cè)試測(cè)得為83。/c)，由此可預(yù)期其具有優(yōu)良的高溫氧化穩(wěn)定性。另外，由于在對(duì)用于發(fā)動(dòng)機(jī)耐久性測(cè)試中使用的油進(jìn)行的SRV摩擦測(cè)試計(jì)算出MoDTC低摩擦可持續(xù)壽命等于或大于9000千米，已知所述機(jī)油組合物具有優(yōu)良的節(jié)約燃料的可持續(xù)性。僅加入了酚類抗氧化劑的比較例l的機(jī)油組合物表現(xiàn)出很長(zhǎng)的低摩擦可持續(xù)壽命，但是表現(xiàn)出非常高的粘度增大率，因此可能會(huì)表現(xiàn)出差的高溫氧化穩(wěn)定性。其中胺抗氧化劑中的氮含量與酚類抗氧化劑中的氧含量的質(zhì)量比很高的比較例2的機(jī)油組合物表現(xiàn)出優(yōu)良的高溫氧化穩(wěn)定性，但是表現(xiàn)出差的低摩擦壽命。與實(shí)施例l相比，其中MoDTC含量減少的比較例3的機(jī)油組合物表現(xiàn)出高的粘度增大率以及差的高溫氧化穩(wěn)定性，表現(xiàn)出差的低摩擦壽命。權(quán)利要求1.一種長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油組合物，該組合物包含礦物油和/或合成基油；總量等于或大于1.2質(zhì)量％的胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑，所述胺抗氧化劑中的氮含量(N)與酚類抗氧化劑中的氧含量(O)的比值(質(zhì)量比N/O)為0.20-0.50；以鉬元素(Mo)計(jì)等于或大于0.055質(zhì)量％的二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)。2.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述胺抗氧化劑的氮含量(N)與酚類抗氧化劑的氧含量(O)的比值(質(zhì)量比N/O)為0.20-0.35。3.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑的總含量等于或大于1.5質(zhì)量％,胺抗氧化劑的氮含量(N)與酚類抗氧化劑的氧含量(O)的比值(質(zhì)量比N/O)為0.20-0.35,以鉬元素(Mo)計(jì)，二硫代氨基甲酸鉬(MoDIC)的含量等于或大于0.055質(zhì)量。/。。4.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述胺抗氧化劑是二苯基胺和/或苯基萘基胺，所述酚類抗氧化劑是包含具有酯鍵的取代基的酚化合物。全文摘要一種長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油組合物，該組合物包含礦物油和/或合成基油；總量等于或大于1.2質(zhì)量％的胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑，所述胺抗氧化劑中的氮含量(N)與酚類抗氧化劑中的氧含量(O)的比值(質(zhì)量比N/O)為0.20-0.50；以鉬元素(Mo)計(jì)等于或大于0.055質(zhì)量％的二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)。提供了一種在高溫下具有極佳的氧化穩(wěn)定性而且能夠長(zhǎng)時(shí)間保持低摩擦性的長(zhǎng)壽命、節(jié)約燃料的機(jī)油組合物。文檔編號(hào)C10M141/08GK101218330SQ20068002182公開(kāi)日2008年7月9日申請(qǐng)日期2006年4月17日優(yōu)先權(quán)日2005年4月20日發(fā)明者內(nèi)藤康司,宮島和浩,山下實(shí)申請(qǐng)人:日本能源株式會(huì)社