專利名稱:在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的安定性改進(jìn)劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及化學(xué)催化劑技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及在石油產(chǎn)品精制中應(yīng)用的用粘結(jié)劑和廢催化劑通過改性而得到的一種復(fù)合型安定性改進(jìn)劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
隨著經(jīng)濟的發(fā)展,石油產(chǎn)品需求量迅速增長。但是,隨著原油開采的進(jìn)行,原油的質(zhì)量和數(shù)量則在不斷地降低和減少。為提高油品產(chǎn)量,開發(fā)了重質(zhì)油催化裂化新技術(shù)。隨著催化裂化原料越來越向重質(zhì)化發(fā)展,油品中的非理想組分增多,安定性越來越差,儲存過程中膠質(zhì)增加很快,沉淀量大、顏色急劇加深,嚴(yán)重影響使用性能。
為改善的安定性,目前所采用的方法主在有兩種加氫精制和非加氫精制。加氫精制可較好地除去油品中的硫、氧、氮等雜原子,顯著改善安定性。但是,這種方法法設(shè)備投資大,操作費用高。因此,人們一直在研究非加氫精制的方法,以便盡可能降低精制成本。
專利CN1386822A公開了一種精制方法。采用磷酸40-85%,硫酸5-40%,有機酸0-20%等組成的混合酸按一定的劑油比在一定溫度下與柴油反應(yīng),沉降后分離出精制好的柴油??擅黠@提高柴油的氧化安定性。CN1343757A以過磷酸為精制劑,對柴油進(jìn)行精制以便脫除柴油中的氮化物,提高其安定性。這種酸洗精制法具有脫氮效率高、生產(chǎn)成本低、使用更加安全、設(shè)備和工藝簡單、投資少等特點,但會產(chǎn)生廢渣,污染環(huán)境。
專利CN1363644A公開了一種用混合溶劑進(jìn)行柴油精制的方法。這種方法以醇類、醛類、酮類或羧酸類物質(zhì)為主劑,以HClO、HBrO、HIO、H2CrO4、酸性NaClO、酸性Ca(ClO)2等為活化劑,按主劑∶活化劑=20~95∶1~80的比例配制成混合溶劑進(jìn)行柴油的精制。其特點是脫氮選擇性強、脫堿氮率高、精制劑用量少、對脫氮系統(tǒng)設(shè)備腐蝕性小等優(yōu)點。但這種方法設(shè)備投資大,精制油收率較低,精制成本較高。
專利CN1176289A公開了一種改性白土精制方法。這種方法將0.1~20%的乙二酸、0~10%的白土加入到待精制的柴油中,攪拌一定時間后過濾分離。較好地解決了酸洗或溶劑精制法存在的脫氮劑與油品難于分離的問題。這種吸附精制法設(shè)備簡單,成本較低,但吸附容量有限,處理能力較低。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是提供了一種在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的安定性改進(jìn)劑,解決不同石油產(chǎn)品的安定性問題,有效地脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高安定性成本低廉;同時本發(fā)明提供了生產(chǎn)該種在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的安定性改進(jìn)劑潤滑油加強劑的制備方法和工作環(huán)境,該種生產(chǎn)制備方法工藝簡單、操作簡便、環(huán)境要求低。
為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為一種在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的的安定性改進(jìn)劑,該安定性改進(jìn)劑中含質(zhì)量比0-30%的粘結(jié)劑,其余為催化裂化廢催化劑;粘結(jié)劑中的一種或幾種是是高嶺土、白土、膨潤土;廢催化劑具有一定的比表面積,其比表面積為50~500米2/克安定性改進(jìn)劑的制備方法,為1)預(yù)處理用濃度為0.01~10摩爾/升的酸性溶液,在溫度為0~100℃的條件下對粘結(jié)劑和廢催化劑進(jìn)行時間為0.5~8小時浸泡處理,經(jīng)過濾,在室溫條件下晾干;2)將經(jīng)過預(yù)處理的粘結(jié)劑和廢催化劑捏合;3)晾干或烘干;4)在300-900溫度下焙燒0.5-8小時,得到安定性改進(jìn)劑。
酸性溶液是無機酸性溶液,或有機酸性溶液;無機酸性溶液是鹽酸、硫酸、硝酸、次氯酸的水溶液;在空速范圍為0.5~10小時-1、0~150℃溫度條件下應(yīng)用。
由于采用了本發(fā)明所提供的技術(shù)方案,使得本發(fā)明所提供的該種在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的安定性改進(jìn)劑及其制造方法產(chǎn)生了如下有益效果由于本發(fā)明采用的是粘結(jié)劑和催化裂化廢催化劑,成本低廉;脫硫、脫氮效率高,脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高油品的安定性。
具體實施例方式
1選用粘結(jié)劑白土10克,比表面積為240米2/克的催化裂化廢催化劑90克;加入500毫升濃度為1M稀鹽酸進(jìn)行預(yù)處理在30℃下攪拌4小時;過濾后,得到預(yù)處理的白土-廢催化劑混合物;在室溫下捏合、成型、晾干;在550℃溫度下焙燒2小時,得淺灰色安定性改進(jìn)劑。
取1.0克上述制得的安定性改進(jìn)劑于容積為50ml的酸式滴定管中,連續(xù)向滴定管中加入溫度為42℃,色度為8的柴油1000ml,控制柴油通過改性劑的空速為1小時-1。得到精制的柴油約1000ml。分析表明,精制后柴油的色度為1.5。
將得到的精制柴油分別儲存于密封棕色玻璃瓶中,室溫下避光存放30天,測其色度1.5。
此安定性改進(jìn)劑成本低廉;脫硫、脫氮效率高,脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高油品的安定性。
具體實施例方式
2選用20克高嶺土,80克比表面為215米2/克的催化裂化廢催化劑;加入300毫升濃度為2M稀鹽酸進(jìn)行預(yù)處理在40℃下攪拌2小時;過濾后,得到預(yù)處理的高嶺土-廢催化劑混合物;在室溫下捏合、成型、烘干;在650℃溫度下焙燒3小時,得淺灰色安定性改進(jìn)劑。
取1.0克上述制得的安定性改進(jìn)劑于容積為50ml的酸式滴定管中,連續(xù)向滴定管中加入溫度為60℃,色度為8的柴油1000ml,控制柴油通過改性劑的空速為1小時-1。得到精制的柴油約1000ml。分析表明,精制后柴油的色度為1.0。
將得到的精制柴油分別儲存于密封棕色玻璃瓶中,室溫下避光存放30天,測其色度1.0。
此安定性改進(jìn)劑成本低廉;脫硫、脫氮效率高,脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高油品的安定性。
具體實施例方式
3選用30克膨潤土,70克比表面為320米2/克的催化裂化廢催化劑;加入500毫升濃度為6M稀鹽酸進(jìn)行預(yù)處理在40℃下攪拌4小時;過濾后,得到95克預(yù)處理的膨潤土-廢催化劑混合物;在室溫下捏合、成型、晾干;在600℃溫度下焙燒1.5小時,得淺灰色安定性改進(jìn)劑93克。
取1.0克上述制得的安定性改進(jìn)劑于容積為50ml的酸式滴定管中,連續(xù)向滴定管中加入溫度為80℃,色度為8的柴油1000ml,控制柴油通過改性劑的空速為1小時-1。得到精制的柴油約1000ml。分析表明,精制后柴油的色度為0.5。
將得到的精制柴油分別儲存于密封棕色玻璃瓶中,室溫下避光存放30天,測其色度0.5。
此安定性改進(jìn)劑成本低廉;脫硫、脫氮效率高,脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高油品的安定性。
具體實施例方式
4選用5克膨潤土,90克比表面為286米2/克的催化裂化廢催化劑;加入500毫升濃度為6M稀鹽酸進(jìn)行預(yù)處理在40℃下攪拌4小時;過濾后,得到預(yù)處理的膨潤土-廢催化劑混合物;在室溫下捏合、成型、晾干;在600℃溫度下焙燒1.5小時,得淺灰色安定性改進(jìn)劑。
取1.0克上述制得的安定性改進(jìn)劑于容積為50ml的酸式滴定管中,連續(xù)向滴定管中加入溫度為15℃,色度為8的柴油1000ml,控制柴油通過改性劑的空速為1小時-1。得到精制的柴油約1000ml。分析表明,精制后柴油的色度為2.0。
將得到的精制柴油分別儲存于密封棕色玻璃瓶中,室溫下避光存放30天,測其色度2.0。
此安定性改進(jìn)劑成本低廉;脫硫、脫氮效率高,脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高油品的安定性。
具體實施例方式
5選用5克白土,90克比表面為286米2/克的催化裂化廢催化劑;加入500毫升濃度為6M稀鹽酸進(jìn)行預(yù)處理在40℃下攪拌4小時;過濾后,得到預(yù)處理的膨潤土-廢催化劑混合物;在室溫下捏合、成型、烘干;在600℃溫度下焙燒1.5小時,得淺灰色安定性改進(jìn)劑。
取1.0克上述制得的安定性改進(jìn)劑于容積為50ml的酸式滴定管中,連續(xù)向滴定管中加入溫度為42℃,色度為8的柴油1000ml,控制柴油通過改性劑的空速為1小時-1。得到精制的柴油約1000ml。分析表明,精制后柴油的色度為2.0。
將得到的精制柴油分別儲存于密封棕色玻璃瓶中,室溫下避光存放30天,測其色度2.0。
此安定性改進(jìn)劑成本低廉;脫硫、脫氮效率高,脫除油品中的氮化物和硫化物,顯著提高油品的安定性。
權(quán)利要求
1.一種在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的安定性改進(jìn)劑,其特征在于該安定性改進(jìn)劑中含質(zhì)量比0-30%的粘結(jié)劑,其余為催化裂化廢催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的安定性改進(jìn)劑,其特征在于所述的粘結(jié)劑中的一種或幾種是高嶺土、白土、膨潤土。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的安定性改進(jìn)劑,其特征在于所述的廢催化劑具有一定的比表面積,其比表面積為50~500米2/克。
4.如權(quán)利要求1所述的安定性改進(jìn)劑的制備方法,為1)預(yù)處理用濃度為0.01~10摩爾/升的酸性溶液,在溫度為0~100℃的條件下對粘結(jié)劑和廢催化劑進(jìn)行時間為0.5~8小時浸泡處理,經(jīng)過濾,在室溫條件下晾干;2)將經(jīng)過預(yù)處理的粘結(jié)劑和廢催化劑捏合;3)晾干或烘干;4)在300-900℃溫度下焙燒0.5-8小時,得到安定性改進(jìn)劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的所述的安定性改進(jìn)劑的制備方法,其特征在于所述的酸性溶液是無機酸性溶液,或有機酸性溶液。
6.按照權(quán)利要求5所述的無機酸性溶液,其特征在于無機酸性溶液是鹽酸、硫酸、硝酸、次氯酸的水溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的安定性改進(jìn)劑,在空速范圍為0.5~10小時-1、0~150℃溫度條件下應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種在石油產(chǎn)品精制過程中應(yīng)用的安定性改進(jìn)劑及其制造方法,該安定性改進(jìn)劑中含質(zhì)量比0-30%的粘結(jié)劑,其余為催化裂化廢催化劑;所述廢催化劑可經(jīng)過一定的預(yù)處理,然后以一定的方式與粘結(jié)劑捏合到一起;經(jīng)高溫焙燒,得到安定性改進(jìn)劑;所述安定性改進(jìn)劑具有較高的脫氮、脫硫、脫酚能力,可有效脫除石油產(chǎn)品中的不安定組份,顯著提高油品的安定性能。
文檔編號C10G49/00GK1539923SQ20031010169
公開日2004年10月27日 申請日期2003年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月28日
發(fā)明者王曉東, 孫偉森, 于曉斌 申請人:王曉東