專利名稱：：分散劑組合物的制作方法分散劑組合物發(fā)明領(lǐng)域001本發(fā)明涉及一種組合物，其包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)或水性介質(zhì)和具有源于亞磷酸的頭基的化合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及新型化合物和這種化合物作為分散劑的用途。
背景技術(shù)：
：0021含有酸性端基、例如磷酸酯和硫酸酯的分散劑是已知的，并且通常通過(guò)羥基封端的聚合物鏈與五氧化二磷、三氯氧化磷、三氯化磷和五氯化物磷、多磷酸或硫酸的反應(yīng)制備。所述聚合物鏈通常是含端羥基的聚酯或聚烷氧基化物鏈。國(guó)際專利申請(qǐng)W006/100244^^開了石充酸酯或乙基膦酸酯(ethylphosphonate)作為分散劑用于采用VAT染料的紡織品染色。然而，在極性和非極性有機(jī)介質(zhì)中利用含酸性端基的化合物的分散劑性能將是有利的。因此，尋求可以既在極性有機(jī)介質(zhì)中又在非極性有機(jī)介質(zhì)中分散顆粒狀固體的分散劑。發(fā)明概述v-(Jk~lj>H通式通(la)其中E、R，、T、Y、x、G，、G、B、Q、n、v、J和m如上所述；和其中G和G，可以是相同或不同的。v-(J)m——『H通式(lb)其中E、R、T、Y、x、G、B、Q、n、v、J和m如上所述。在一個(gè)實(shí)施方案中，R或R，是烷芳基。適合的烷芳基的實(shí)例包括辛基苯基或壬基苯基。當(dāng)一部分Y是Cw-亞烷氧基并且由(Y)x表示的鏈包含亞乙氧基(-CH2CH20-)時(shí)，(Y)x的結(jié)構(gòu)可以是無(wú)規(guī)或嵌段的。在一個(gè)實(shí)施方案中，(Y)x的結(jié)構(gòu)是嵌段的。在一個(gè)實(shí)施方案中，Q是源自烷氧基化物、或羥基羧酸、或內(nèi)酯、或它們的混合物的重復(fù)單元，其經(jīng)由羥基的氧與P連接，和經(jīng)由羧基與D連接，或它們的混合。j[BU〗k-,其中j和k之和是1-100。AO表示環(huán)氧坑烴的殘基，包括氧亞乙基(oxyethylene)、氧亞丙基(oxypropylene)、氧亞丁基(oxybutylene)或它們的混合物；和BU表示氨基羧酸、單幾基羧酸(包括12-羥基硬脂酸或蓖麻油酸)或內(nèi)酯(包括Y-丙內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、任選取代的s-己內(nèi)酯、(e-己內(nèi)酯和5-戊內(nèi)酯)的嵌段共聚物)的殘基，二羧酸和二醇的殘基，或它們的混合物。在不同實(shí)施方案中，式(1)的化合物按選自0.l-50wt°/。，或0.25-35wt%，和0.5-30wt。/。的范圍存在于本發(fā)明組合物中。078]存在于組合物中的顆粒狀固體可以是基本上不溶于有機(jī)介質(zhì)的任何無(wú)機(jī)或有機(jī)固體材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，顆粒狀固體是顏料。0791在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物提供包含顆粒狀固體、有機(jī)液體、粘結(jié)劑和式(1)的化合物或其鹽的漆或墨。080]在一個(gè)實(shí)施方案中，所述固體是來(lái)自任何公認(rèn)類別的顏料的有機(jī)顏料，所述公認(rèn)類別的顏料例如在ColourIndex(1971)的第三版以及隨后的修訂版和對(duì)其的增補(bǔ)版中在題為"Pigments章節(jié)"下進(jìn)行了描述。炭黑雖然嚴(yán)格來(lái)說(shuō)是無(wú)機(jī)的，但是其分散性能方面的表現(xiàn)更像有機(jī)顏料。108"適合的固體的實(shí)例是用于溶劑型墨的顏料；用于漆和塑料材料的顏料、增量劑和填料；分散染料；用于溶劑染浴、墨和其它溶劑應(yīng)用體系的熒光增白劑和紡織助劑；用于油基和反相-乳液鉆井液的固體；用作在有機(jī)固體中的分散體的干洗流體、殺生物劑、農(nóng)用化學(xué)品和藥物中的塵土和固體顆粒；顆粒狀陶乾材料；磁性材料和磁記錄介質(zhì)；用于復(fù)合材料的纖維如玻璃，鋼，碳和硼。適合的極性有機(jī)液體的實(shí)例是胺、醚、尤其是低級(jí)烷基醚、有機(jī)酸、酯、酮、二醇、醇和酰胺。所述中等強(qiáng)度氫鍵的液體的許多具體實(shí)例在IbertMellan的標(biāo)題為"Compatibi1ityandSolubility"的書(由NoyesDevelopmentCorporation在1968年出版)的39-40頁(yè)上的表2.14中給出，這些液體都屬于本文所使用的術(shù)語(yǔ)極性有機(jī)液體的范圍內(nèi)。如果需要呈干燥狀態(tài)的包括式(1)的化合物和顆粒狀固體的組合物，則有機(jī)液體通常是揮發(fā)性的，使得可以通過(guò)簡(jiǎn)單的分離手段如蒸發(fā)容易地將它從顆粒狀固體中除去。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括有機(jī)液體。oioi如果干燥組合物基本上由式(1)的化合物和顆粒狀固體組成，則基于所述顆粒狀固體的重量，所述組合物典型地包含至少0.2°/。，至少0.5%或至少1.0%的式(1)的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于顆粒狀固體的重量，干燥組合物包含不大于100wt%，不大于50wt%，不大于20wty?；虿淮笥?0wt。/i的式(1)的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，式(1)的化合物按0.6wt。/廣8wt。/。存在。中間體l:向容器中加入十二烷醇(18.7份)、e-己內(nèi)酯(110份)、5-戊內(nèi)酯(34.2份)并在氮?dú)鈿夥障略?50r下攪拌。向該容器中加入鋯酸四丁基酯(或4-丁醇鋯)(0.5份)。然后在l75。C下攪拌整個(gè)混合物6小時(shí)而獲得透明粘性液體，它冷卻成白蠟(160份)。01121中間體2:向壓力容器中加入聚乙二醇單甲醚(MW550，得自Fluka，U0.9份)和氫氧化鈉粒料(l份)。用氮?dú)鈱⒃撊萜骷訅褐?0psi(大約69kPa)并加熱到155'C。然后將環(huán)氧丙烷(35份)加入該容器并允許反應(yīng)，直到壓力降低至10psi(大約69kPa)。產(chǎn)物是淡黃色油U45.57份)。中間體10:向容器中加入聚乙二醇單曱醚(Mn350,70.67份)、s-己內(nèi)酯(29.33份)和十二烷基苯磺酸(0.15份)。在180"C下在氮?dú)庀聰嚢柙摶旌衔?小時(shí)。產(chǎn)物是黃色液體(96.19份)。中間體12:向容器中加入聚乙二醇單甲醚(Mn350，82.81份)、s-己內(nèi)酯(17.19份)和十二烷基苯磺酸(0.15份)。在180'C下在氮?dú)庀聰嚢柙摶旌衔?小時(shí)。產(chǎn)物是黃色液體(96.99份)。01251中間體13:向容器中加入JeffamineM600(83.9份)、s-己內(nèi)酯(16.l份)和酸性鋯陽(yáng)離子交換蒙脫石(l份)(通過(guò)Bull.Chem.Soc.Jpn.，66，2016-2032(1993)中為鋅蒙脫石給出的方法制備)。在180。C下在氮?dú)庀聰嚢柙搼腋∫?小時(shí)。將粗產(chǎn)物通過(guò)硅藻土過(guò)濾。產(chǎn)物是棕色液體(74.31份，堿當(dāng)量測(cè)量為10170)。中間體20:向容器中加入JeffamineM600(75.56份)和檸檬酸(26.73份)。在150X:下在氮?dú)庀聰嚢柙摶旌衔?小時(shí)。產(chǎn)物是暗棕色液體(93.3份，堿當(dāng)量測(cè)量為87.19)。01341中間體21:向容器中加入聚乙二酵單曱醚(Mn350,35份)、s-己內(nèi)酯(20.54份)和y-氨基丁酸U8.56份)。在190X:下在氮?dú)庀聰嚢柙摶旌衔?2分鐘。將溫度降低至135'C并將丁醇鋯(IV)溶液(80%w/w，在叔丁醇中，0.3份)加入該容器。在190匸下再攪拌該混合物6小時(shí)。產(chǎn)物是淡棕色液體(65份，酸值1.82mgKOH/g)。中間體23:向容器中加入聚乙二醇單曱醚(Mn350，46.10份)、s-己內(nèi)酯(27.06份)和6-氨基己酸(31.IO份)。在190。C下在氮?dú)庀聰嚢柙摶旌衔?8分鐘。將溫度降低至150t:并將丁醇鋯(IV)溶液(80%w/w，在叔丁醇中，0.25份)加入該容器。在190'C下再攪拌該混合物6小時(shí)。產(chǎn)物是棕色固體(83.32份，酸值2.22mg瞎g)。01371中間體24:向容器中加入聚乙二醇單甲醚(Mn350，46.10份)、s-己內(nèi)酯U0.07份)和6-氨基己酸(25.92份)。在190°C下在氮?dú)庀聰嚢柙摶旌衔?0分鐘。將溫度降低至isox:并將丁醇鋯(IV)溶液(80%w/w，在叔丁醇中，0."份)加入該容器。在l90。C下再攪拌該混合物6小時(shí)。產(chǎn)物是棕色固體(95.46份，酸值2.18mg麗/g)。0138對(duì)比實(shí)施例A(C0MPA):在90-95'C下在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌中間體2(4S5份)和多磷酸(107.44份)六小時(shí)。所得的產(chǎn)物是暗棕色油(555份)。預(yù)備實(shí)施例3(PREP3):在150*€下向容器中加入亞磷酸(5.71份)和中間體2(50份)并在氮?dú)鈿夥障聰嚢柙摶旌衔?4小時(shí)。將產(chǎn)物(淡棕色油)(55份)倒入儲(chǔ)存容器。這是分散劑3。固化數(shù)據(jù)向容器中加入Crystic196(在苯乙烯中的聚酉旨樹月旨，得自Scott-BaderCo.，20份)和MannosecCobalt(0.4份，6%活性鈷)并一同攪拌5分鐘。將每種分散劑(0.2份)攪拌到該活化樹脂中。添加AndonoxSG10(過(guò)氧化甲基乙基酮，0.2份)并攪拌1分鐘。將溫度計(jì)探頭浸于該樹脂混合物中并以1分鐘間隔讀取溫度讀數(shù)，這些固化試驗(yàn)的突出數(shù)據(jù)在下表中給出<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>j[BU]k-，其中j和k之和是1-100;AO表示環(huán)氧烷烴的殘基；和BU表示氨基羧酸的殘基、單羥基羧酸的殘基、內(nèi)酯的殘基、或它們的混合物。13.權(quán)利要求7的組合物，其中Y是Cw-亞烷氧基的混合物，其中由(Y),表示的鏈部分地是-CH2CH2CH2CH20-、-CH2CH(CH3)O-或-CH廣CH(CH2-CH3)-0-,其中存在至多100%亞乙氧基。14.權(quán)利要求7的組合物，其中式(1)的[D-(Q)丄-(J)r基團(tuán)具有200-10，000、或200-5000、或300-3000的數(shù)均分子量。15.式(1)的化合物和其鹽oII[D-(Q)n)v-(J)m—fj"——EH式(1)其中E是-OH或當(dāng)式(1)的化合物是鹽時(shí)，是氧離子；Q是源自環(huán)氧烷烴、氨基羧酸、羥基羧酸、內(nèi)酯、或它們的混合物的重復(fù)單元；m是O或l,前提條件是當(dāng)m是O時(shí)，v是l，并且Q經(jīng)由羥基的氧與P連接，和經(jīng)由羧基與D連接；和當(dāng)m是l時(shí)，v是l-4;J是單、二、三或多羥基二、三或多羧酸殘基，前提條件是當(dāng)m是l時(shí)，J經(jīng)由羧基與Q連接和經(jīng)由羥基的氧與P連接；D是醇的殘基、硫醇的殘基、羧酸的殘基、任選烴基取代的含羥基芳族化合物的殘基、或胺的殘基、或它們的混合物；和n是0或100，或1-100，前提條件是當(dāng)n是0，和D是醇的殘基時(shí)，則該醇具有至少200的分子量。16.權(quán)利要求15的化合物，其中當(dāng)n是0時(shí)，D的醇具有225-8000、或500-2500的分子量。17.權(quán)利要求15的化合物，其中n是0-l，前提條件是當(dāng)n是0時(shí)，D是硫醇的殘基、羧酸的殘基、任選烴基取代的含羥基芳族化合物的殘基、和胺的殘基、或它們的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物，其包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)或水性介質(zhì)和具有源于亞磷酸的頭基的化合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及新型化合物和這種化合物作為分散劑的用途。文檔編號(hào)B01F17/14GK101646484SQ200880010166公開日2010年2月10日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月28日發(fā)明者D·泰特福特,P·J·森德蘭德申請(qǐng)人:路博潤(rùn)有限公司