專利名稱：：烴的分離的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于分離具有相近沸點(diǎn)溫度的化合物的裝置和方法。特別地，本發(fā)明涉及對烴類異構(gòu)物(isomerate)中具有相近沸點(diǎn)溫度的化合物的分離，更特別地涉及在C7異構(gòu)物的混合物中單和/或多支縱烴和環(huán)烷烴與正烷烴的分離，例如正C7和甲餅己烷(MCH)的分離。本發(fā)明也涉頗烴類混合物中芳族化合物的分離，例如苯與其它烴的分離，特別地涉及在石腦油餾分中苯與甲苯的分離。本發(fā)明還涉及皿烴與烯徑的分離，特別地涉，丙烷-丙烯餾分中丙烷和丙烯的分離。
背景技術(shù)：
：從異構(gòu)混合物(isomeratemixture)中高效去除低辛烷值的直鏈異構(gòu)體(isomer),如正烷烴，在產(chǎn)生用在汽油調(diào)合總組分(gasolinepool)和高效催化異構(gòu)化方法的高辛烷值混合物中是很關(guān)鍵的步驟。已經(jīng)公幵了處理該問題的很多方法，其中大多數(shù)都涉及Cs/C6異構(gòu)混合物。美國專利號4,956,521公開了使用含不同特定沸石的不同吸附床從Cs/C6異構(gòu)體中去除正烷烴和單支lil^烴。美國專利號6,069,289描述了一種通過在移動(dòng)床中使用單吸附劑和兩種不同解吸能力的解吸劑分離多甲基支鏈烷烴的方法，該多甲基支鏈烷烴是來自異構(gòu)化反應(yīng)器流出物的具有高辛烷值的化合物。吸附齊呵以是硅沸石(sihcalite)、鎂堿沸石、卩沸石、MAPO-31、SAPO-31、SAPO-ll、和經(jīng)陽離子交換的X沸石和Y沸石。美國專利號6,353,144描述了一種通過將異構(gòu)混合物注入含有沸石吸附劑與可以解吸異構(gòu)混合物的不同吸附化合物的洗提液交替的色譜分離區(qū)，把異構(gòu)體從CrQ異構(gòu)混合物中分離的方法。美國專利號7,037,422描述了一種Mil將異構(gòu)混合物與CFI沸石接觸,將高辛烷值化合物石腦油與C5和C6烷徑異構(gòu)混合物分離的方法。吸附C5和C6烷烴的支鏈異構(gòu)體并且隨后將其解吸。在該沸石中，將Cs和C6烷烴異構(gòu)化成高辛烷值化合物甲基丁烷和二甲基丁烷，并且由于甲基丁烷和二甲基丁烷分別具有比其它C5異構(gòu)體和C6異構(gòu)體較低的沸點(diǎn)，因此禾,催化蒸餾將它們在同一塔中再生。美國專利號5,210,333描述了在結(jié)合有使吸附的芳族化合物飽和的加氫功能的固定床中在NaX和NaY沸石上的吸附應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容劍門現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，艦^頓高沸點(diǎn)的稀釋翻鵬釋包含異構(gòu)混糊的烴類流，可以在具有設(shè)置在其中的吸附劑的蒸餾塔內(nèi)分離具有相近沸點(diǎn)的異構(gòu)的烴類。與現(xiàn)有技術(shù)相比，我們驚奇地發(fā)現(xiàn)可以進(jìn)行蒸餾使得特定組分殘留在塔內(nèi)，即使它的沸點(diǎn)低于從塔內(nèi)蒸餾出的化合物。沸點(diǎn)比殘留組分更高或更低的其它組分可作為不攜帶稀釋溶劑的餾出液流回收。因此，我們提供一種從包含正烷烴、單支^烴和多支ll^烴的異構(gòu)混合物中分離異構(gòu)體的方法，該方法包括(a)將所述的異構(gòu)混，送到蒸餾階段，所述的蒸餾階段包括在吸附區(qū)的吸附劑，該吸附劑與沸點(diǎn)比異構(gòu)混合物更髙的稀釋劑液Wt液撤蟲，(b)從所述蒸餾階段回收包括單支鏈和/或多支皿烴的餾出液流，并將至少所述正烷烴殘留在吸附區(qū)中，其中所述吸附區(qū)包含選自以下的沸石5A、MCM-22、硅沸石、ZSM-5、經(jīng)離子交換的HZSM-5及其混合物，(c)從所述蒸餾階段回收包含所述稀釋液體溶液的流并且將該流返回步驟(a)中。因此，在吸附劑，尤其是固體沸石吸附劑存在下，蒸餾可以簡單的從異構(gòu)混合物中分離單支鏈和/或多支鏈異構(gòu)體，因?yàn)檎麴s和吸附兩者都在同一塔中進(jìn)行。因此，該方法可以稱為以間歇方式或半連續(xù)方式操作的"吸附的異構(gòu)條餾"，例如擺動(dòng)吸附。異構(gòu)混合物可以進(jìn)一步包括如環(huán)烷(naphthene)的環(huán)烷烴、烯烴以及如苯和甲苯的芳香族化合物。那么餾出液流也包括這些化合物。當(dāng)所述異構(gòu)混合物(進(jìn)料)包括如環(huán)垸的環(huán)烷烴時(shí)，這些a絵在餾出液流中回收。這與傳統(tǒng)的蒸餾工藝不同，傳統(tǒng)蒸餾中髙沸點(diǎn)的化合物是在蒸餾塔底部回收的。在步驟(b)中，至少所述的正烷烴殘留在吸附階段意思是說，除正烷烴之外，其它的化合物可能會(huì)殘留在吸附劑中，尤其是單支鏈的烷烴。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟(a)包括將含有異構(gòu)混合物的第一流和沸點(diǎn)比異構(gòu)混合物沸點(diǎn)高的所述稀釋劑液,液的第二流混合并將該合并流送入所述蒸餾階段的步驟。因此，從反應(yīng)器中回收該稀釋劑流并且在進(jìn)入包含吸附劑的蒸餾裝置之前與異構(gòu)物進(jìn)料合并。應(yīng)該知道，該異構(gòu)混合物和稀釋液，液也可以分別進(jìn)料到蒸餾塔。因此,在合并流流入真正的蒸餾階段或甚至位于塔的附近(例如在與蒸餾塔中流體相通的混合室中)之前，可以將包含異構(gòu)混合物的第一流和沸點(diǎn)比異構(gòu)混合物高的稀釋液,液的第二流的結(jié)合弓l入蒸餾塔中的進(jìn)料區(qū)域。在另一實(shí)施方式中，步驟(a)中稀釋齊i」液體溶液與包含異構(gòu)混合物的第一流在包括吸附區(qū)中的吸附劑的蒸餾塔中逆流接觸，從蒸餾塔底部回收稀釋劑流并將所述流返回到該塔的頂部。這樣，當(dāng)異構(gòu)物和稀釋劑逆^I51蒸餾塔中時(shí)，兩者在其中合并，因此提供塔的結(jié)構(gòu)更簡單。在進(jìn)入塔之前將該流合并是沒有必要的。此外，在塔頂流入稀釋劑可以確保塔的完全潤濕。異構(gòu)物原料可以有利地以未稀釋的形式在距塔底5%到50%,尤其在大約10%到30%的位置進(jìn)料。這可以非常好地利用沸石的吸附容量，出乎意料地，沸石的吸附容量接近靜態(tài)室溫的吸附條件。換句話說，雖然該過程具有動(dòng)^#性，但是吸附劑的吸附容量接近平衡割牛下的穩(wěn)態(tài)。也應(yīng)當(dāng)理解作為單一的餾出液流的替代方式，可以從塔中回收多，出液流，并且可以將幾個(gè)具有不同吸附劑的吸附蒸餾塔串聯(lián)結(jié)合以便改善分離。盡管柳隹直接與色譜分析方法(如美國專利號6,353,144中所述的，其中使用不同的進(jìn)料并用幾種流從吸附器中洗提)比較，但是如上文所述的，本發(fā)明包括對沸石的吸附容量更好的利用；基于所述的自、運(yùn)行時(shí)間和單個(gè)塔中的吸附劑質(zhì)量的色譜分析方法具有0.015g進(jìn)料/g吸附齊啲表觀容量，而根據(jù)本發(fā)明的吸附蒸t爵可以在再生之前處理大約0.2g原料/g吸附劑并且仍然可以^U較高的下文定義的分離系數(shù)。財(cái)卜，本發(fā)明可以使用同一塔2-3小時(shí)，而美國專利號6,353，144的色譜分析方法描述在再生之間的加料時(shí)間是50秒/塔。ffiil本發(fā)明，大大提高了對正烷烴的去除的選擇性。選擇性用術(shù)語分離系數(shù)(SF)棘示，分離系數(shù)在這里用重量比根據(jù)下面的鋭式來定義H單-和/或多—支鏈烷烴j/(正烷烴P產(chǎn)物_([單-和/或多—支鏈鏈烷j/[正烷烷])3^對于包含甲,己烷(MCH)和正;^烷(正C;)的異構(gòu)混合物，在60-300之間的平均分離系數(shù)可以持續(xù)實(shí)現(xiàn)超過3個(gè)小時(shí)，期間最大值可以高達(dá)2000。這表明，與現(xiàn)有技術(shù)(如美國專利號6,353,144)相比本發(fā)明具有顯著的改進(jìn)，在該現(xiàn)有技術(shù)中描述在活性吸附50秒期間依靠色譜分析再生一洗提M^呈，二支鏈和正烷烴(在大量異構(gòu)體范圍中的)之間的平均分離系數(shù)不TO:i6。不受任何理論的約束，我們相信，當(dāng)稀釋劑的蒸汽壓仍然占主要地位時(shí)，沸點(diǎn)比異構(gòu)混合物沸點(diǎn)高的稀釋劑的存在可以促鵬蒸餾塔中熱量和質(zhì)量的高效率分配。塔中的溫度高于C7異構(gòu)物組分的沸點(diǎn)(大約8(M050C)使得可以在塔中,汽一液相平衡，其中認(rèn)為吸附物(主要的正C7)皿液相中吸附的。在沸石通道內(nèi)，可以在氣相中并il)i毛細(xì)冷Mit行擴(kuò)散。特定組分的優(yōu)先吸附會(huì)移動(dòng)那些未殘留組分的相平衡，同時(shí)吸附的種類連續(xù)萃取到液相。相對于氣相，冷凝相的吸附會(huì)盡力達(dá)到較高的分子/術(shù)只濃度，這與假定的壓力增大是等效的。這樣會(huì)引起吸附的增加。照這樣，該方法在某種程度上作為一種非常好控制的氣相吸附，其中氣相是在蒸餾塔中產(chǎn)生的并且會(huì)延長停留時(shí)間，因?yàn)橐合嘁苍谒衅毡榇嬖凇Ｆ浩胶鈱⑦M(jìn)一步影響吸附-解吸平衡，它與^相方法相比會(huì)更有利。同時(shí)，因?yàn)橐葫i釋劑溶液的存在，它會(huì)占用空隙容積，會(huì)提升塔的性能。因此，用本發(fā)明我們可以使塔的空隙容積(吸附劑間隙體積)最小化。包括待處理的異構(gòu)混合物的烴類流通常來自異構(gòu)化方法，其中必須將分離的未異構(gòu)組分再循環(huán)到該方法中。用本發(fā)明可以制備高辛烷值(高RON/MON)的異構(gòu)物流和降低進(jìn)入異構(gòu)化方法的未異構(gòu)組分(如正;^烷)的再循環(huán)流的體積。因此，顯著提髙了異構(gòu)化過程的經(jīng)濟(jì)性。此外，本發(fā)明可以脫除甲基環(huán)己烷(MCH),其特別在處理用于異構(gòu)化裝置的再循環(huán)流的情況下是非常不受歡迎的，因?yàn)樵摶?，在所述方法中是焦炭的前體。吸附劑優(yōu)選為固體吸附劑，例如沸石。因此，蒸餾階段的吸附是在包括沸石的吸附區(qū)中進(jìn)行，其中的沸石選自5A、MCM-22、硅沸石、，Si/Al摩爾比在25到400的ZSM-5、經(jīng)離子交換的HZSM-5及其混合物。這些沸石具有所需的幾何形狀，即使吸附齊訴卩吸附物之間達(dá)到最佳相互作用的孔口和通道尺寸。沸石的幾何形狀在孔口("入口")的水平通常決定了在基于吸附的方法中異構(gòu)體的選擇性。不但應(yīng)當(dāng)用臨界直徑和截面直徑?jīng)Q定分子和沸石之間的配合，而且也應(yīng)當(dāng)考慮其它的分子參數(shù)用來做出合適的選擇。一種有前途的方法是利用Gounans等，ChemicalEngineeringScience,61(2006)7933-7948的新方法，其中在非常密集的^-沸石的入口裝置中計(jì)算的分子皿和分子應(yīng)變都決定分子的滲透，尤其是在不對稱沸石中。特別在單支鏈的種類必須與多支鏈的不對稱形態(tài)分離的情況下是很適宜的。一般地說，現(xiàn)有技術(shù)中描述的截面尺寸是短軸在5.0到5.5埃、長軸在5.5到6.0埃，這個(gè)截面尺寸通常適合于分離正烷烴和支鏈異構(gòu)體。因此，其它適合的具有對正烷烴和/或單支鏈異構(gòu)體選擇性的幾何J^R孔的吸附劑可以包括如ZSM-11，ZSM-2'ZSM-23，ZSM-35，ZSM48的MFI型和其它的鋁硅酸鹽以及鎂堿沸石，MAPO-31，SAPO-5，SAPO-ll，SAPO-31和EU-1。依照一種特定的實(shí)施方式，為了便于分離并防止來自異構(gòu)混合物的重質(zhì)組分在稀釋劑中發(fā)生不期望的堆積，通過使該烴類混合物經(jīng)過初始的常用蒸餾步驟(本領(lǐng)域中已知的"中心餾分(heartcut)"蒸餾，即在吸附蒸餾之前)，將所述重質(zhì)組分(沸點(diǎn)溫度高于U0-120QC的組分)除去。因?yàn)闇p少了稀釋劑中高沸點(diǎn)組分的堆積，因此就不需要稀釋劑再生步驟，否則需要其來維持稀釋劑的窄沸程。在使用上，蒸餾塔的吸附區(qū)內(nèi)的吸附容量降低，因此，通過用一種特別去除吸附物(如正烷烴)用于進(jìn)一步恢復(fù)和提升的處理，來提供再生模式使吸附劑的吸附容量恢復(fù)。因此，該方法包M過解吸劑流經(jīng)過所述吸附區(qū)進(jìn)一步解吸吸附區(qū)中吸附的烷烴并且回收至少含有正烷烴的流。在該流中的其它組分可以包括也被吸附齊賺獲的單支鏈烷烴?？梢愿鶕?jù)吸附齊IJ擴(kuò)展在塔中殘留和隨后解吸的組分。適合的化合物,、如氫4、氮?dú)?異戊烷、、正鵬:甲烷、、正丁烷、異丁烷或其混合物。優(yōu)選地，解吸劑是正戊垸或者正丁院或者兩者混合物的流。解吸(再生)可以用本領(lǐng)域中任何熟知的解吸技術(shù)進(jìn)行。其可以包括液態(tài)中的解吸，即在高于氣相中解吸齊啲飽和點(diǎn)的壓力下或者與其中將該壓力調(diào)節(jié)到同時(shí)在液相和氣相中操作相結(jié)合。操作壓力,是變化的，同時(shí)盡可能保持蒸餾裝置中的^it為常數(shù)(等溫)。我們發(fā)現(xiàn)，雖然解吸劑(例如正戊烷)可能存在于后續(xù)吸附步驟里再生的吸附劑中，但是在吸附蒸餾中吸附劑的性能未受影響，同時(shí)大量的正戊烷被蒸出。在本方法的另一個(gè)實(shí)施方式中，在將解吸劑31吸附區(qū)之前，就從塔中除去稀釋劑。這樣可以讓解吸劑和塔中的沸石在解吸(再生)步驟中更好地接觸。根據(jù)本發(fā)明，稀釋劑液體溶液優(yōu)選基本不含異構(gòu)體，并且是選自沸點(diǎn)在135^C到200GC的如下化合物的溶液甲基乙基和丙翻代的苯和甲基、乙基和丙基取代的萘，特別是二甲苯、異丙基苯、均三甲苯、1,2,4-三甲基苯、均四甲苯、十氫萘及其混合物。優(yōu)選的稀釋劑是均三甲苯，因?yàn)橐呀?jīng)發(fā)現(xiàn)尤其當(dāng)處理C7異構(gòu)物時(shí)它具有最高的效率。當(dāng)使用均三甲苯時(shí)，均三甲苯的沸點(diǎn)是165叱，蒸餾步驟i^^作溫度是14(^C-16(/t，即根據(jù)過程方案和塔中異構(gòu)物和稀釋劑的進(jìn)料,比稀釋劑的沸點(diǎn)低5QC-25QC。在蒸餾步驟中相對較低的M可以以降低^^f述餾出物中均三甲苯的含量的方式和因?yàn)榇鎯嶝?fù)荷而以能量效率的方式來提高餾出物的質(zhì)量。然而，過度降低旨會(huì)對方法產(chǎn)生負(fù)面的影響。例如，當(dāng)使用均三甲苯作為稀釋劑時(shí)，織的塔內(nèi)^Jt低于135GC表現(xiàn)出沒有餾出物產(chǎn)生。因此，優(yōu)選在稀釋液體的沸點(diǎn)，釋齊iJ"異構(gòu)混合物的蒸餾MPf^it行吸附，伏J^at比稀釋液體的沸點(diǎn)彌釋姊異構(gòu)混，的蒸馓鵬低不超過20DC。在該方法的另一個(gè)實(shí)施方式中，包含正烷烴、單支鏈烷烴、多支鏈烷烴和環(huán)烷烴(例如環(huán)烷)的異構(gòu)混合物是包含正庚烷和甲基環(huán)己烷(MCH)的&異構(gòu)物餾分。用本發(fā)明可以處理包含不同異構(gòu)體餾分的烴類流，如C5到Cs烷烴的任意混合物，例如Cs到C7，C6到C7，C6到Cg，或Cs，但是更特別地是中間G;餾分。將異構(gòu)體和含CV烷烴的中間餾分分離是特別復(fù)雜的，因?yàn)樵擆s^/示包括單支鏈異構(gòu)體的特殊的低辛烷群組，很難將其與直鏈異構(gòu)體(正烷烴)分離開而同時(shí)回收多支鏈異構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明的方法在對如MCH(沸點(diǎn)10lGC)作為關(guān)于IE^烷(沸點(diǎn)98QC)的餾出物的分離中具有很高的選擇性，它又會(huì)殘留在吸附劑中。如上文所述，MCH的含量對于控庫膀構(gòu)化方法是特別有利的，因?yàn)樵傺h(huán)該化合物會(huì)由于成焦而加快異構(gòu)化催化劑的失活。稀釋劑液,液iMM蒸餾塔底部回收并且可以送回(再循環(huán))到蒸餾塔進(jìn)料中，在那里它會(huì)與異構(gòu)混合物合并。我們在塔底得到的稀釋劑,現(xiàn)出96%到99.5%的稀釋劑進(jìn)料(即我們收回約了高達(dá)99.5%的稀釋劑)，這取決于加入進(jìn)料異構(gòu)混合物的稀釋范圍和塔溫。塔溫將決定離開塔的餾出物，以及在餾出物中均三甲苯的含量。溫度越高餾出物中均三甲苯就越多，并且分離的餾出物質(zhì)量也會(huì)增加。通過降低溫變到145GC，在側(cè)流餾出物中均三甲苯的含量可以降低至lJO.l到0.5wt。/。。在蒸餾過程中，異構(gòu)混合物中一些最高沸點(diǎn)的化合物會(huì)濃縮在塔頂回收的產(chǎn)物中。我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)在進(jìn)入蒸餾階段的合并流中異構(gòu)物關(guān)于稀釋劑(優(yōu)選均三甲苯)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是5%到50%，優(yōu)選10%到30%,更優(yōu)選15%到25%，如在20%左右時(shí)，獲得特別高的選擇性，即高分離系數(shù)。如之前所述，代替單個(gè)吸附蒸餾塔，可以將很多具有不同吸附劑的吸附蒸餾塔串聯(lián)結(jié)合以改善分離。在一種特別的實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法在串聯(lián)裝置中進(jìn)行，其中第一蒸餾階段的餾出液流作為第二蒸餾階段的進(jìn)料。i^iikil過第一蒸餾階段的異構(gòu)混合物是包括正庚烷(正Cv)和甲基己烷的C7異構(gòu)物餾分，特別地甲基己烷以2-甲基己烷(2MH)和3-甲基己烷(3MH)的形式存在，其中在第一蒸餾階段中的吸附區(qū)包括5A沸石，第二蒸餾階段的吸附區(qū)包括ZSM-5沸石。因此，在第一蒸餾階段的沸石5A中保留所述的正庚烷，而具有含量降低的正庚烷并包含甲基己烷的餾出液流作為第二蒸餾階段的進(jìn)料，其中所述第二蒸餾階段的吸附區(qū)包括ZSM-5沸石，它是一種更特別保留甲基己烷的沸石，尤其是2-甲基己烷(2固)和3-甲基己烷(3MH)。我們進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，為了把甲基己烷與異構(gòu)物分離，必須在甲基己烷分離過程之前進(jìn)行正庚烷的分離，因?yàn)檎楸燃谆和楦菀妆Ａ粼谡卓诜惺?。因此，劍門避免把任何可以作為解析劑的正庚院的存在。因此，通過將根據(jù)本發(fā)明的兩種沸石合并，肖辦產(chǎn)生特定異構(gòu)體的高濃度分離流，如甲基己烷的濃縮流，和正庚烷的濃縮流。甲基己烷的濃縮流和正庚烷的濃縮流在異構(gòu)化過程中通過分離反應(yīng)單元，在其中可以很方便地進(jìn)行正庚烷的異構(gòu)化，特別因?yàn)檫@種異構(gòu)化通過甲基己烷發(fā)生。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，在包含芳族化合物的烴類混合物中將如苯的芳族化合物與其他化合物分離。我們發(fā)現(xiàn)也可以選擇沸石吸附劑，使得其可以保留芳族化合物(例如苯)而蒸餾出其他烴類。因此，我們提供一種在烴類混合物中將苯與其他烴分離的方法，該方法包括(a)將所述的烴類混合物送到蒸餾階段，所述的蒸餾階段包括在吸附區(qū)中的吸附劑，所述的吸附齊IJ與沸點(diǎn)比烴類混合物高的稀釋劑液,液接觸，(b)從所述蒸餾階段回收包括除苯外其他烴的餾出液流并將苯保留在吸附區(qū)中，其中所述的吸附區(qū)含有X沸石、Y沸石或兩者的混合物，(c)從所述蒸餾階段回收包括所,釋劑液Wf液的流并且將該流返回步驟(a)中。所述的其他烴類主要包括甲苯、正烷烴、支g烴、烯烴和其他不飽和的烴類，以及環(huán)烴類。烴類混合物可以是汽油流，其中苯的脫除必須達(dá)到其含量低至1%或更低。蒸餾階段的吸附iM在包括經(jīng)離子交換的X和Y沸石或它們混合物的吸附區(qū)中進(jìn)行，優(yōu)選地，沸石選自NaX、NaY及其混合物，其中NaX和NaY沸石的Si/Al摩爾比低于20，更tm地Si/Al摩爾比低于3。"其他烴類"中一種特別重要的化合物是甲苯。因?yàn)榄h(huán)境規(guī)定，最近是越來越有必要在烴類混合物中分離苯的同時(shí)不分離甲苯，尤其在處理石腦油餾分時(shí)。因此，在一種特別的實(shí)式中，烴類混^Ht^m是包括至少o.iwtc/。的苯和甲苯的混合物，更地是包括辯呷苯的石腦油餾分，其中苯和甲苯總共占烴類混合物的至少0.1vvt%。石腦油餾分可以是FCC或焦化石腦油餾分并且兩者都含有大量的苯和甲苯。然而，為了便于分離和防止來自烴混合物的重質(zhì)組分在稀釋劑種不期望的累積，烴類混合物中的所述重組分(沸點(diǎn)溫度高于115UC的組分)iiil將烴類混合物，如石腦油餾皿入初始常用的蒸餾步驟，盡，也就是當(dāng)在異構(gòu)混合物分離的情況下的"中心餾分"蒸餾。因?yàn)闇p少了來自烴類混合物的高沸點(diǎn)組分在稀釋劑中的累積，不需要稀釋劑(■(」)的再生步驟，否則需要其來保,釋劑的窄沸程。在一種特別的實(shí)施方式中，烴類進(jìn)料中苯和甲苯的相對重量是i到io，優(yōu)選2-7,更優(yōu)選5;也就是說，在進(jìn)料中甲苯的含量可以為苯含量的1-10倍髙，優(yōu)選2-7倍，例如5倍。it^i也，步驟(a)包括將含有所述烴類混合物的第一流和沸點(diǎn)比所述烴類混合物高的所述稀釋劑液體溶液的第二流合并的步驟和將合并流^A所述蒸餾階段的步驟。因此，入包含吸附劑的蒸餾單元之前從反應(yīng)器中回收該稀釋劑流并與烴類進(jìn)料(含有苯的烴l^昆合物)合并。在另一種實(shí)施方式中，步驟(a)中稀釋劑液體溶液與包含烴類混合物的第一流在包括吸附區(qū)中吸附劑的蒸餾塔中以逆流模式接觸，在蒸餾塔底部回收稀釋劑流并將所述流返回蒸餾塔頂部。如同在異構(gòu)混合物的實(shí)施方式中一樣，因?yàn)椴恍枰谶M(jìn)入塔之前先合并物流，并且在塔頂弓l入稀釋劑可以確保充分地潤濕塔，因此能使塔具有更簡單的結(jié)構(gòu)。稀釋劑液鵬液^^為選自由1、或3到6個(gè)甲基、乙基或丙基取代的苯(如異丙基苯、1,2，4-三甲基苯、均三甲苯)的化合物及其混合物的溶液。與由異構(gòu)混合物構(gòu)成的進(jìn)料的情況類似，當(dāng)使用均三甲苯(1，3，5三甲基苯)作為稀釋劑時(shí)苯和甲苯的分離更好。特別地，在苯-甲苯進(jìn)料中均三甲苯的含翻高，分離系數(shù)京鵬高。在這種情況下分離系數(shù)由下式計(jì)算S^([甲苯]/[苯〗)產(chǎn)物([甲苯]/[苯〗)進(jìn)料Mil對比，增加其他稀釋劑(如十氫萘)的含量對分離系數(shù)是沒有影響的。m地，苯-甲苯進(jìn)料關(guān)于均三甲苯的重量百分?jǐn)?shù)低于30%,更，地低于20%，當(dāng)10%時(shí)可以得到最高的分離系數(shù)。為了M脫除吸附物(苯)再生吸附劑，也可以進(jìn)行解吸步驟。因此，該方法進(jìn)一步包括M將解吸劑流經(jīng)過所述吸附區(qū)來解吸吸附區(qū)中吸附的苯并且回收含苯的流。解吸劑,是含有至少50wtr。環(huán)己烷的烴。4OT環(huán)己烷的好處是它可以通過別處(即分離階段)殘留的苯(例如在相近的i^f呈裝置中分離的苯)的加氫而很方便的產(chǎn)生。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，在將解吸劑^吸附區(qū)之前，就從塔中除去稀釋劑。這樣可以讓解吸劑和塔中的沸石在解吸(再生)步驟中更好地接觸。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，^!i烷'您待別是丙烷與烯烴分離，尤其是在包括所述鏈烷烴和烯烴的烴類混合物中的丙烯。我們發(fā)現(xiàn)也可以選用沸石吸附劑，使得在蒸餾丙烯和其他晞烴的時(shí)候，它可以保留如丙烷的鏈烷烴。通常，丙烯和丙烷常規(guī)蒸餾方法分離，但是該方法非常的昂貴，因?yàn)樵谙掠喂に囍袑Ρ┘兌鹊男枨蠛芨撸龅南掠喂に嚾缇郾┑木酆希渲斜┑募兌刃枰哌_(dá)99.7wt%。雖然用傳統(tǒng)的方法可以輕松地達(dá)至煤種程度的丙烯純度，如直至80-90%，但是因?yàn)樵撨^程中需要高能量，所以利用傳統(tǒng)方法最終純化到99.7%階段的費(fèi)用是很高的。這就需要能夠提供一種可替換的和更方便的方法來分離烯烴和鏈烷烴，尤其是為下游工藝產(chǎn)生純的烯烴流，更特別地從丙烷-丙烯餾分中產(chǎn)生富丙烯流。因此，我們提供一種在烴類混合物中^^烴與烯烴分離的方法，該方法包括(a)將所述的烴類混合物送到蒸餾階段，所述的蒸餾階段包括在吸附區(qū)內(nèi)的吸附劑，其與沸點(diǎn)比烴類混合物高的稀釋劑液，液接觸，(b)從所述蒸餾階段回收包括烯烴的餾出液流和使鏈烷徑保留在吸附區(qū)中，其中所述的吸附區(qū)包括沸石X、沸石A或兩者的混合物，(c)從所述蒸餾階段回收包括所述稀釋劑液，液的流并且將該流返回步驟(a)中。imi也，該方^S括對所述烴類混合物中鏈烷烴化合物丙烷與烯烴的分離。因此，當(dāng)烯烴離刑留出液流時(shí)，在吸附區(qū)中保留的鏈烷烴大部分是丙烷。在丙烷-丙烯餾分中分離丙院和丙烯是特別合適的。可以在進(jìn)行最終的吸附蒸餾階段或依據(jù)本發(fā)明的步驟之前，用預(yù)先的傳統(tǒng)蒸餾直至給定丙烯純度(例如80-90%)來得到這種餾分。這種預(yù)先蒸餾階段或初始蒸餾階段也可以除去在稀釋劑中累積的烴類混合物進(jìn)料中的重組分。當(dāng)處理鏈烷烴-烯烴的烴類混合物時(shí)，蒸餾階段的吸附優(yōu)選地在包括沸石13X、沸石3A、4A、5A或其混合物的吸附區(qū)中進(jìn)行。沸石也可以是經(jīng)離子交換的。，地，步驟(a)包括將含有烴類混合物的第一流和沸點(diǎn)比徑^M合物沸點(diǎn)高的所述稀釋劑液,液的第二流合并的步驟和將合并過所述蒸餾階段的步驟。因此，稀釋劑流從反應(yīng)器中回收并且在aA含有吸附齊啲蒸餾錢之前與烴類進(jìn)料(含有鏈烷烴和烯烴的烴類混合物)合并。在另一實(shí)施方式中，在步驟(a)中，稀釋劑液,液與包含烴菊昆合物的第一流在包括吸附區(qū)中吸附劑的蒸餾塔中逆流接觸，在蒸餾塔底部回收稀釋劑流并且將所述流返回蒸餾塔頂部。如同在異構(gòu)混，或含苯的其他烴類混合物的實(shí)施方式中一樣，因?yàn)椴恍枰谶M(jìn)入塔之前先混合物流，并且在塔頂引入稀濕塔，因此可使塔的結(jié)構(gòu)更簡單。當(dāng)處理鏈烷烴-烯烴的烴類混^時(shí)，稀釋劑液條液也是tti^自1，或3到6個(gè)甲基、乙基或丙基取代的苯)如異丙基苯、1,2，4-三甲基苯、均三甲苯)的化合物，及其混合物的溶液。與前述包含其他烴類混合物(進(jìn)料)的實(shí)施方式一樣，最的稀釋劑液體溶液是均三甲苯(1，3,5三甲基苯)的溶液。不管進(jìn)料是包括含有烷烴和支鏈烷烴的異構(gòu)混合物，或者是其中必須將苯與其它烴類(特別是甲苯)分離的含有芳族化合物的烴類混合物，或者是lil^烴-烯烴的烴類混合物(例如丙烷-丙烯餾分)，我們都期望加強(qiáng)吸附的動(dòng)力學(xué)。因此，為了減少塔中的吸附時(shí)間，即,容量時(shí)間，要控制塔中高沸點(diǎn)稀釋劑的水平，尤其是均三甲苯。使用不填滿的塔代自本填滿塔有很多好處，因?yàn)楫?dāng)以逆流再循環(huán)模式操作塔時(shí)，這樣可以避免液泛并且避免過量的吸附劑滯留在塔中。然后塔的性能是塔中稀釋齊U水平、稀釋劑再循環(huán)速率和進(jìn)料速率之間的平衡。當(dāng)稀釋齊詠平降低的時(shí)候，必須提高再循環(huán)速率以確保潤濕吸附劑。較高的進(jìn)料流速和較高的再循環(huán)流速將會(huì)導(dǎo)致液體滯留并且增加餾出物中稀釋劑的水平。過量的進(jìn)料速率導(dǎo)致塔的液泛并且稀釋齊U不能沿塔流下。我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以逆流的方式操作該過程并由此從塔頂開始潤濕吸附劑并且稀釋劑水平保持等于或低于異構(gòu)物或烴類混合物進(jìn)料點(diǎn)并且離塔底5-20%(優(yōu)選地離塔底約10%)時(shí)，再循環(huán)速率可以增大4-7倍并且進(jìn)料速率也可以增大3倍而不會(huì)增加餾出物中稀釋劑的含量。結(jié)果，塔中的吸附時(shí)間可以斷氏3倍，因M著地提高了吸附的動(dòng)力學(xué)。異構(gòu)物或烴類混合物進(jìn)料點(diǎn)是在離塔底5%到50%的位置，^^地是大約10%到30%。在這里使用的術(shù)語"塔底"表示在本發(fā)明的吸附蒸餾中使用的裝置的最低點(diǎn)。本發(fā)明還包含用于執(zhí)行該方法的設(shè)備。因此，我們提供一種在沿其長度全部或部分上加熱的蒸餾塔，包括用于進(jìn)料混合物和稀釋劑液體溶液的單獨(dú)流的通道的入口裝置或用于進(jìn)料混合物和稀釋劑液體溶液的合并流的通道的入口裝置，用于回收至少一W留出液流的出口裝置，用于回收含有所述稀釋劑的液體溶劑流的出口裝置，用于解吸劑流的通道的入口裝置和用于回收減壓的解吸劑流的出口裝置，其中在所述的塔中設(shè)置有裝填固體吸附材料的吸附區(qū)。術(shù)語"進(jìn)料"包括含有正烷烴、單支皿烴、多支鏈烷烴和環(huán)烷烴的異構(gòu)混合物，或者含有待分離的苯的烴類混合物，或者是皿烴-烯烴的烴爽混合物，特別是丙烷-丙烯餾分。進(jìn)料可以經(jīng)過初始的傳統(tǒng)蒸餾步驟以脫除如上文所述的會(huì)在稀釋劑中累積的重組分。蒸餾塔可以進(jìn)一步包括進(jìn)料區(qū)域，在其中進(jìn)行進(jìn)料和稀釋劑的混合。當(dāng)所述的進(jìn)料混合物和稀釋劑分別獨(dú)立地^A蒸餾塔的時(shí)候，這也是特別適合的。圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的吸附和解吸模式的蒸餾塔的示意圖，其中在進(jìn)入塔內(nèi)之ftr將異構(gòu)物進(jìn)料混合物與稀釋劑合并。圖2是根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方式的吸附和解吸模式的蒸餾塔的示意圖，其中稀釋劑直接再循環(huán)到塔頂。圖3是從用均三甲，釋的異構(gòu)物進(jìn)料中分離MCH的分離系數(shù)^/示的選擇性的圖。圖4是顯示異構(gòu)物進(jìn)料在均三甲苯中稀釋的影響的圖。圖5是顯示異構(gòu)體組分，尤其在吸附蒸餾一步或兩步之后餾出液流中甲基己烷(MCH)的圖。圖6是顯示用均三甲苯和，萘作為稀釋劑在NaY沸石上分離苯和甲苯的圖。具體實(shí)施方式圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的吸附模式A和解吸模式B的示意圖。在吸附和同時(shí)的蒸餾過程中，異構(gòu)混合物1與稀釋歸lj3混合物合并而形成合并的進(jìn)半豐稀釋劑流4。合并流4^A其中設(shè)置有吸附區(qū)的蒸餾塔內(nèi)。包括MCH、多和域單支鏈烷烴的餾出物從塔頂回收作為流2。鵬控制塔內(nèi)的M,可以將稀釋劑幾乎全部直接流入塔底并且回收作為排出流3。在塔內(nèi)吸附區(qū)中，保留正烷烴。根據(jù)吸附劑可以擴(kuò)展保留組分。在塔底回收的稀釋液體的排出物3再循環(huán)并且與進(jìn)料異構(gòu)混合物1合并。在解吸步驟B中，注入含有適當(dāng)解吸劑(如皿)的流5?？梢赃x擇壓力使其在液態(tài)或氣態(tài)中進(jìn)行。攜帶嶽早吸的材料(正垸烴和/或單支l^烴)的解吸劑流將以順流解吸的模式從塔頂離開作為流6。,流解吸中，解吸劑從頂5'流入并且在塔底6'與解吸組^起離開。在圖2中，該方法皿將餾出物從底至順直接再循環(huán)而運(yùn)行。圖中g(shù)兩個(gè)塔^的示意圖，其中一個(gè)塔l以吸附模式操作并且另一個(gè)塔2以解吸模式操作。A是異構(gòu)物的進(jìn)料點(diǎn)，而B作為高沸點(diǎn)稀釋溶劑再循環(huán)返回塔頂。在塔頂回收的餾出液流C包括很低濃度的吸附物(直鏈和/或單支鏈異構(gòu)體)和低濃度的添加的高沸點(diǎn)稀釋翻ij。在塔l進(jìn)行吸附蒸餾期間，塔2進(jìn)行再生并且通過泵入解吸劑流D和通過回收解吸劑流E和塔頂?shù)奈轿飦斫馕轿?。解吸劑可以是液態(tài)或氣態(tài)。在塔l中吸附蒸餾步驟的最后，稀釋齊U流F從塔1的底部泵入再生塔2的頂部，將稀釋劑充入塔2并且使塔1放空。這樣使得在解吸和再生階段時(shí)，解吸劑和塔1中的沸石可以更好的接觸。當(dāng)在塔1中進(jìn)^l早吸步驟時(shí)，在塔2中隨后進(jìn)行吸附蒸餾。圖3表示在沸石5A吸附劑上從用均三甲，釋的9wt。/。異構(gòu)混，中分離MCH的分離系數(shù)表示的選擇性的圖。C7異構(gòu)混合物表示具有許多單和多支鏈以及約20wty。正^^烷的實(shí)際進(jìn)料。觀察到在蒸餾塔運(yùn)行幾小時(shí)之后，在塔頂餾出物產(chǎn)品中MCH的選擇性會(huì)逐漸增加并且在約34小時(shí)之后達(dá)到最大,分離系數(shù)ffil300。運(yùn)行末期因?yàn)槲饺萘亢谋M，所以觀察到分離系數(shù)會(huì)下降。塔的操作溫度接近均三甲苯的沸點(diǎn)會(huì)導(dǎo)致餾出物中具有相當(dāng)含量的均三甲苯。如上文所述的，可以通過在較低、,下操作塔避免這樣的情況。圖4表示在沸石5A吸附劑上，稀釋在均三甲苯中的異構(gòu)物進(jìn)料對餾出物組成的影響。在均三甲苯中異構(gòu)物的重量百分比在圖中顯示。當(dāng)在進(jìn)入蒸餾步驟的合并流的液體中的均三甲苯溶液中異構(gòu)物的重量百分比是10%時(shí)，分離系數(shù)SF的最大值約為250。當(dāng)所^Sfi百分比為約20%時(shí)SF會(huì)快速增加到約2000的最大值，但是當(dāng)在稀釋劑混合物中異構(gòu)體的重量百分比增加到30%時(shí)SF會(huì)急劇降到約40的最大值。圖5表示單個(gè)蒸餾步驟的操作與串聯(lián)裝置相比較并合并沸石的效果。對于甲基己烷(2固和3畫)關(guān)于正庚烷(正C^NC7)的!j^口相關(guān)瞎況，我們發(fā)現(xiàn)這些甲基己烷并沒有保留在第一階段的沸石(5A)中，然而幾乎完全保留了正庚烷。減少了正庚烷的餾出液流在皿用沸石ZSM-5作為吸附劑的第二蒸餾階段之后造成了甲基己垸的滯留，因此可以產(chǎn)生正庚烷和甲基己烷的分離濃縮流。因此，從兩個(gè)塔中獲取的主要由正庚烷和甲基己垸組成的解吸物可以再循環(huán)到加氫異構(gòu)化裝置中以便將其轉(zhuǎn)化成多支鏈異構(gòu)體。根據(jù)辛烷值，順次進(jìn)行脫除三1i氐RON的化合物正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷分離的結(jié)果是增加裝置31中最終餾出液流中的RON。圖6表示用均三甲苯和+M萘作為稀釋劑來稀釋苯-甲苯進(jìn)料的效果。苯-甲苯混合物在均三甲苯或憤萘中的質(zhì)量百分比已在圖中標(biāo)明。憤萘顯示對分離系數(shù)沒有影響，而均三甲苯的含量越高或相反iW-甲苯關(guān)于均三甲苯的含量越低，貝鵬出物中甲苯的含翻高，至于苯雌保留在沸石中。實(shí)施例在90cm的固定床沸石塔中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其用作在沿塔的全部長度上進(jìn)行加熱的間歇蒸餾裝置。使用兩種進(jìn)料實(shí)際的異構(gòu)物與正庚烷和甲基環(huán)己烷(MCH)兩組分的混合物。在蒸餾的過程中，兩組分混^I中沸點(diǎn)最高的組分MCH(沸點(diǎn)MCH:101GC，正庚烷98QC)在產(chǎn)物的頂部。沸點(diǎn)為165"t的均三甲苯用作進(jìn)料異構(gòu)混合物的稀釋劑。稀釋液是10wtQ/。到30wt。/。的進(jìn)料在均三甲苯中。在蒸餾的過程中，稀釋溶劑從蒸餾裝置底部回收并且再循環(huán)。ZSM-5和5A沸石壓出物在蒸餾裝置中作為吸附齊附料。兩種吸附劑對于正烷烴呈測艮高的選擇性，^ilil^續(xù)蒸餾數(shù)小時(shí)平均分離系數(shù)達(dá)225以上所顯示。實(shí)施例1使用預(yù)混合的進(jìn)料從典型的異構(gòu)物系統(tǒng)來選擇性制備1^^烷濃度的餾出液流。將裝填有432g沸石5A壓出物的塔加熱到165^。該塔預(yù)先用正J^潤濕并再生。進(jìn)料包括含有正庚烷(0.83wt%)、甲基環(huán)己烷(3.4wt%)和均三甲苯(95.8wt%)的合并流，將該進(jìn)料在比塔底高25%的位置注入塔內(nèi)。當(dāng)該過程進(jìn)行4.5小時(shí)以上，流入的824g進(jìn)料產(chǎn)生如下表1所示的平均組成的三個(gè)流，餾出物的其余部分由來自解吸的正戊烷組成。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>均三甲苯54.61098.43898.566MCH/正Cv的分離系數(shù)552242觀察到均三甲苯塔底取出物具有很低含量的正庚烷并且可以作為進(jìn)料的稀釋劑再循環(huán)。餾出物包括大量MCH餾分，在過程中它比表1中顯示的最終合并餾出物要高。塔中間小球的空隙體積出現(xiàn)在沖洗運(yùn)行末處并且再次導(dǎo)致高稀釋劑純度。用液體正戊烷解吸吸附的組分。在該過程中測量的MCH和正Cv最高的分離系數(shù)是230，在表(MCH/正Cy)中所示的平均超過4.5小時(shí)的分離系數(shù)是55。在最初的30射中SF具有增長的趨勢并制備基本為正戊微早吸劑。盡管在整個(gè)測試過程中在蒸餾中都發(fā)現(xiàn)了正戊烷，但是這并不意,會(huì)嚴(yán)重影響運(yùn)行。然而，我們知道，當(dāng)在織填的塔內(nèi)運(yùn)行時(shí)，會(huì)觀察到高得多的SF值，其并沒有暴露于戊烷。因?yàn)楦叩乃?，在本?shí)驗(yàn)中大量的均三甲苯出現(xiàn)在餾出物中。在頂部出口控制塔溫以便避免餾出物中的均三甲苯，這是我們期望的并且也是可能的。本實(shí)驗(yàn)使用很少的均三甲苯運(yùn)行第一小時(shí)，而戊烷的含量就會(huì)很高。在不同的控制MJTF重復(fù)實(shí)驗(yàn)表明，斷氐鵬至艦于145QC時(shí)，在蒸餾餾出物中均三甲苯的含量可以減少到大約0.5wt%。實(shí)施例2使用預(yù)混合進(jìn)料從實(shí)際異構(gòu)物中選擇性分離低庚烷含量的餾出物。將9%的C7異構(gòu)物在均三甲苯中的混合物在比塔底高25。/。的位置注入由戊烷解吸并再生的5A沸石的塔內(nèi)。塔溫度是等溫的并且在160QC下操作。進(jìn)料的組成和全部的合射留出液流的組成縱表2中顯示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>本實(shí)驗(yàn)運(yùn)1M過4.5小時(shí)，并且因，現(xiàn)出沸石的總負(fù)it^量為0.053g正庚像g沸石。這與室溫下測量沸石的容量為0.050g正庚像g沸石相比，盡管在蒸餾中使用更高得多的溫度，該實(shí)驗(yàn)仍顯示出本方法充分利用了沸石的容量。否則本領(lǐng)域中公知溫變的升高會(huì)大大陶氐沸石的吸附容量。圖3所示的是MCH和正庚烷分離系數(shù)的發(fā)展情況。實(shí)施例3織填5A沸石的塔在高于塔底10%的健在165GC下，注入6.5%的Cy異構(gòu)物在均三甲苯中的溶液。在運(yùn)行3.5小時(shí)以后，餾出物中平均正^^烷的含量是0.01%。由于只有l(wèi)lg的庚烷M^荅內(nèi)(因?yàn)檫M(jìn)料的高稀釋度)，所以容量還沒有用盡并且僅僅使用了大約40%的容量。因?yàn)楦邷兀诒緦?shí)驗(yàn)的餾出物中發(fā)現(xiàn)大量的均三甲苯。實(shí)施例4對上述的塔裝填426g的5A沸石，塔中充滿加熱至150。C的均三甲苯，并且在低速下開始從下至l讓的循環(huán)。在等溫剝牛下，100%進(jìn)料異構(gòu)物以大約50*的m在3小時(shí)內(nèi)注入。注入點(diǎn)是在高于塔底10%的位置。,3小時(shí)的運(yùn)行中MCH/正C7的總分離系數(shù)是大約2100。初始的餾出物(大約30射中)是大于82%的單+多支鏈。因?yàn)槎嗪蛦沃ф溄M分的沸點(diǎn)不同，所以最初的10併中產(chǎn)生以多支鏈為主的餾出物。下面表3中所示的魏料禾卩餾出物的組成。在這種情況下，餾出物是由53%的進(jìn)料組成，因?yàn)槲侥Ｊ街笥煤芏痰暮笳麴s立即啟動(dòng)解^/再生步驟，因此，一定量的進(jìn)料并沒有在塔內(nèi)被蒸餾。質(zhì)量平衡顯示96%的正庚烷滯留在5A沸石中。正C7的活性容量是0.07g/g沸石。餾出物中的正^^烷是由最后30併中的蒸餾產(chǎn)生的。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>進(jìn)料59.419.512.109.0餾出物81.9<0.0215.10.12.5實(shí)施例5為了降低90cmXcP3cm的塔或以相同的方式操作的任意塔內(nèi)的吸附時(shí)間(耗盡容量的時(shí)間)，控制高沸點(diǎn)翻lj(在本實(shí)施例中為均三甲苯)的量。實(shí)施例4中描述了初始裝填(大約50%)均三甲苯的塔的性能，但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以從較少的裝填塔獲益以便避免液泛并且當(dāng)以逆流^t盾環(huán)模式運(yùn)行時(shí)，會(huì)保留過量的均三甲苯。塔的性能是均三甲苯水平、均三甲苯再循環(huán)速度和進(jìn)料速度的平衡。當(dāng)均三甲苯水平斷氏時(shí)，必須提高幫盾環(huán)繊以保證吸附齊啲潤濕。在進(jìn)料速度為50g/hr和初始均三甲苯水平為裝置空隙的50%時(shí)，再循環(huán)的皿應(yīng)該在50g/hr到80g/hr之間。更高的進(jìn)料,和更高的再循環(huán)自將會(huì)導(dǎo)致液體滯留并且增加餾出物中的均三甲苯。過量的進(jìn)料速度會(huì)導(dǎo)致塔內(nèi)液泛，塔內(nèi)的均三甲苯不能滴流沿塔而下。進(jìn)行一系列的實(shí)驗(yàn)，其中吸附劑首先在上部潤濕并且均三甲苯排放到其水平與異構(gòu)物進(jìn)料點(diǎn)相平或優(yōu)選剛剛低于異構(gòu)物進(jìn)料點(diǎn)，該進(jìn)料點(diǎn)是比塔底高大約10%的位置。在這些情況下再循環(huán)速度可以增加到大約350g/hr并且進(jìn)料速率增加高達(dá)約170g/hr而不增加餾出物中均三甲苯的含量。因此，塔的吸附時(shí)間可以降低多于3倍。實(shí)施例6本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是在烴類混合物中從甲苯中脫除苯。如優(yōu)選Si/Al的比率低于20(更別氐于3)的例如NaX和NaY的沸石特別適合于這種分離方法。在該分離中，在大多數(shù)情況下甲苯的存在會(huì)對苯的吸附產(chǎn)生負(fù)面影響并且兩種化合物之間的選擇性也很小。然而，我們發(fā)JIilil用均三甲苯進(jìn),釋，苯的總?cè)萘繑嗍系玘和甲苯之間的選擇性(或分離系數(shù))增加到3。圖6，用均三甲苯進(jìn)行稀釋在NaY沸石，翻忡含l。/。^^5。/。甲苯的模型系統(tǒng)中兩種化合物的吸附選擇性的影響。選擇性用如上文中定義的分離系數(shù)來計(jì)算。當(dāng)進(jìn)料混合物與2gr.預(yù)潤濕的沸石在10ml的稀釋劑中接觸時(shí)，進(jìn)一步稀釋進(jìn)料混合物。如示的，在這種情況下稀釋劑會(huì)影響分離但是并沒有發(fā)現(xiàn)十氫萘與均三甲苯具有同樣的影響。這表明吸附蒸餾也可以應(yīng)用于分離芳族混合物，特苯與甲苯分離。實(shí)施例7實(shí)施的另一^i式驗(yàn)是其中C7異構(gòu)物首先通過如前面實(shí)驗(yàn)中裝填沸石5A的90cm的吸附蒸餾塔并且在同樣的制牛下操作。該方法如實(shí)施例4中提到的一樣是在幫盾環(huán)模式下進(jìn)行的。來自5A塔中的餾出物，現(xiàn)在含有非常低濃度的正庚烷，然后進(jìn)料至填充了ZSM-5Si/Al400的珠狀沸石的類似吸附蒸餾塔并且在15(/t下操作。這可以使我們的目標(biāo)是脫除2-甲基己烷(2MH)和3-甲基己烷GMH)，這些會(huì)在ZSM-5沸石中滯留。其餾出物含有剩下的大約10%的初始甲基己烷。圖5顯示了其組成。這些實(shí)驗(yàn)表明在餾出物中禾,吸附蒸餾的方法可以高回收率地得到特定異構(gòu)體高濃度的分離流。兩個(gè)床都使用正戊垸再生并且在蒸餾過程中解吸齊提副產(chǎn)品，而且顯然并不影響吸附劑的憐性?；衔锏目s寫如同文獻(xiàn)中給出的一樣并且依照沸點(diǎn)遞增的)l醉排列。另外，因?yàn)?3DMP和甲基己烷的沸點(diǎn)非常相近，所以當(dāng)進(jìn)行傳統(tǒng)的蒸餾時(shí)，本發(fā)明的方法可以在最終的餾出物中發(fā)現(xiàn)具有相對較高的RON(91)的2，3二甲基戊烷(23DMP)，而不是和甲基己烷一起被分離。權(quán)利要求1、一種從包含正烷烴、單支鏈烷烴和多支鏈烷烴的異構(gòu)混合物中分離異構(gòu)體的方法，該方法包括(a)使所述的異構(gòu)混合物通過蒸餾階段，所述的蒸餾階段包括在吸附區(qū)中的吸附劑，所述的吸附劑與沸點(diǎn)比異構(gòu)混合物的沸點(diǎn)更高的稀釋劑液體溶液處于接觸狀態(tài)，(b)從所述蒸餾階段回收包含多支鏈和/或單支鏈烷烴的餾出液流并至少將所述正烷烴保留在吸附區(qū)中，其中所述吸附區(qū)包含選自5A、MCM-22、硅沸石、ZSM-5、經(jīng)離子交換的HZSM-5及其混合物的沸石，(c)從所述蒸餾階段回收包含所述稀釋劑液體溶液的流并且將該流返回步驟(a)中。2、根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括將含有所述異構(gòu)混合物的第一流和沸點(diǎn)比異構(gòu)混合物的沸點(diǎn)更高的所述稀釋劑液體溶液的第二流合并以及使該合并掛萬述蒸餾階段的步驟。3、根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)中，通過從蒸餾塔底部回收稀釋劑流并且將所述流返回到蒸餾塔頂部，將稀釋劑液體溶液與含有異構(gòu)混合物的第一流在包括吸附區(qū)中吸附劑的蒸餾塔中以逆流模式接觸。4、根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括艦4撫吸劑M)1所述吸附區(qū)并回收至少包含正烷烴的流，來從吸附區(qū)中解吸該吸附的烷烴。5、根據(jù)權(quán)禾腰求4的方法，其中的解吸劑是氫氣、氮?dú)?、異鵬、正鵬、甲烷、正丁烷、異丁烷或其混溯。6、根據(jù)前述任一權(quán)利要求的方法，其中的稀釋劑液體溶液是選自沸點(diǎn)在135^到200GC的包含甲基、乙基和丙魏代的辯呷基、乙基和丙魏代的環(huán)烷的化合物的溶液。7、根據(jù)前述任一權(quán)利要求的方法，其中包括IE^烴、單支li^烴、多支鏈烷烴和環(huán)烷烴的異構(gòu)混合物是包括正庚烷和甲S^己烷的&異構(gòu)餾分。8、根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中在iSA蒸餾階段的合并流中，異構(gòu)物相對于稀釋劑的重量百分比是5%到50%。9、根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中該方法在串,置中進(jìn)行，其中第一蒸餾階段的餾出液流作為第二蒸餾階段的進(jìn)料。10、一種在烴類混合物中將苯與其他烴分離的方法，該方法包括(a)使所述的烴類混合物M:蒸餾階段，所述的蒸餾階段包括在吸附區(qū)中的吸附劑，所述的吸附劑與沸點(diǎn)比烴a^昆合物的沸點(diǎn)更髙的稀釋劑液體溶液處于接觸狀態(tài)，(b)從所述蒸餾階段回收包括除苯外的其他烴的餾出液流并將苯保留在吸附區(qū)中，其中所述的吸附區(qū)包含X沸石、Y沸石或這兩者的混合物，(c)從所述蒸餾階段回收包括所釋齊腋,液的流并且將該流返回步驟(a)中。11、根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中步驟(a)包括將含有所述烴類混^t的第一流和沸點(diǎn)比烴類混合物的沸點(diǎn)更高的所述稀釋劑液體溶液的第二流合并，以及使該合并M過所述蒸餾階段的步驟。12、根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中在步驟(a)中，3!31從蒸餾塔底部回收稀釋劑流并且將該流返回到蒸餾塔頂部，來使得稀釋劑液體溶液與含有烴類混合物的第一流在包括吸附區(qū)中吸附劑的蒸餾塔中以逆流模式撤蟲。13、根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于，其中的稀釋劑液,液;^自用1個(gè)或36個(gè)甲基、乙基或丙,代的苯的化合物及其混合物的溶液。14、根據(jù)權(quán)利要求10的方法，進(jìn)一步包括通過^|早吸劑過所述吸附區(qū)并回收包含苯的流，來從吸附區(qū)中解吸該吸附的苯，其中解吸劑是包含至少50wt。/。環(huán)己烷的烴。15、根據(jù)權(quán)利要求3或12的方法，其中所述稀釋劑水平保持等于或低于該異構(gòu)物或烴l^混合物的進(jìn)料點(diǎn)并liB塔底5-20%。16、用于實(shí)施根據(jù)權(quán)利要求1或10的方法的設(shè)備，該設(shè)備包括在沿其整個(gè)或部分長度上加熱的蒸餾塔，包括用于進(jìn)料混合物和稀釋劑液體溶液的單獨(dú)流的通道的入口裝置或用于進(jìn)料混合物和稀釋劑液體溶液的合并流的通道的入口裝置、用于回收至少一種餾出液流的出口裝置、用于回收含有所述稀釋劑的液體溶液流的出口裝置、用于解吸劑流的通道的入口裝置和用于回收減壓的解吸劑流的出口裝置，其中在所述塔中設(shè)置有裝填固體吸附劑材料的吸附區(qū)。全文摘要分離相近沸點(diǎn)化合物的方法，包括在高沸點(diǎn)稀釋液體和固體吸附劑的存在下蒸餾所述化合物的烴類混合物。從蒸餾塔底部回收高沸點(diǎn)稀釋劑并且再循環(huán)到塔內(nèi)。該方法特別適合從異構(gòu)混合物中分離直鏈異構(gòu)體，從烴類混合物中分離苯和從烯烴中分離鏈烷烴。文檔編號B01D3/34GK101255088SQ20071016488公開日2008年9月3日申請日期2007年12月5日優(yōu)先權(quán)日2006年12月6日發(fā)明者A·利爾斯科夫,P·J·穆恩,S·I·安德森申請人:赫多特普索化工設(shè)備公司