專利名稱::高滲透、超吸收劑聚合物結(jié)構(gòu)的制備方法高滲透、超吸收劑聚合物結(jié)構(gòu)的制備方法本發(fā)明涉及一種超吸收劑組合物、一種制備超吸收劑組合物的方法及可由該方法得到的超吸收劑組合物,一種包括本發(fā)明吸收劑組合物的復(fù)合物,一種制備復(fù)合物的方法及可由該方法得到的復(fù)合物,本發(fā)明超吸收劑組合物在化學(xué)產(chǎn)品中的應(yīng)用,以及包含本發(fā)明超吸收劑組合物或本發(fā)明復(fù)合物的化學(xué)產(chǎn)品。超吸收劑是非水溶性的交聯(lián)聚合物,它可以通過溶脹和形成水亂歐來吸收大量的水和含水液體,特別是體液,尤其是尿液和血液,并且可以在壓力條件下保持之。超吸收劑可優(yōu)選地吸收至少為自身重量100倍的水。超吸收劑的進(jìn)一步細(xì)節(jié)公開于《現(xiàn)代超吸收聚合物技術(shù)》(ModernSuperabsorbentPolymerTechnology),F.L.Buchholz,A.T.Graham,Wiley-VCH,1998中。由于這些特有的性能,這些吸水性聚合物主要用在如嬰兒尿布、失禁制品、衛(wèi)生巾等衛(wèi)生用品中。目前商業(yè)可用的超吸收劑是大體上交聯(lián)的聚丙烯酸或交聯(lián)的淀粉/丙烯酸接枝聚合物,其中部分羧基基團(tuán)被氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和。這些產(chǎn)品通過在適當(dāng)交聯(lián)劑的存在下自由基聚合單體丙烯酸或其鹽得到。本文中可采用不同聚合過程,例如,溶液聚合、乳液聚合或懸浮聚合,粒子直徑在150-850/tm范圍內(nèi)的顆粒狀吸水性聚合物可最終通過這些不同的過程獲得,并且制成衛(wèi)生用品。特別地,為了提高吸水性聚合物在壓力負(fù)荷條件下的吸收性,在表面區(qū)域的羧酸鹽基團(tuán)通過后交聯(lián)以形成核-殼結(jié)構(gòu)。因此,從例如DE-A-4020780中可知,將吸水性聚合物與碳酸亞烷基酯反應(yīng),其中碳酸亞烷基酯可以與聚合物中的n基團(tuán)反應(yīng)。由于審美原因和環(huán)境因素,將嬰兒尿布、失禁用品、衛(wèi)生巾等衛(wèi)生用品生產(chǎn)得小巧輕薄的趨勢日益增加,其中上面描述的吸水性聚合物通常以纖維和微粒的形式使用。為了保證衛(wèi)生用品的總保持能力恒定,這個(gè)需求只能通過減少大體積絨毛的含量來實(shí)現(xiàn)。結(jié)果,關(guān)于傳送和分配液體,也即通??偨Y(jié)的滲透性,就主要靠吸水性聚合物來實(shí)現(xiàn)。在超吸收劑材料中,滲透性可理解為在溶脹狀態(tài)下在三維方向傳送和分配外加液體的能力。在溶脹的聚合物凝膠中,該方法開始通過經(jīng)凝膠粒子間的空間的毛細(xì)管傳送實(shí)現(xiàn)。經(jīng)溶脹聚合物粒子的液體傳送本身遵從擴(kuò)散原理,并且是一個(gè)非常緩慢的過程,其中在作為衛(wèi)生用品使用時(shí),該過程在液體分配中不起作用,上i^面后交聯(lián)在壓力負(fù)荷條件下的確具有改善吸收性的作用,因?yàn)樗?凝膠阻塞"現(xiàn)象^u^交聯(lián)抵消掉了,在"凝膠阻塞"中溶脹的聚合物顆粒相互粘貼,從而阻止了進(jìn)一步的液#^聶入。盡管如此,僅^l^面后交聯(lián)仍不能改進(jìn)粒子間的液體傳送能力以及由此產(chǎn)生的滲透性。為了提高滲透性,從現(xiàn)有技術(shù)可得知,例如可以在陽離子存在下,特別是在鋁鹽水溶液的存在下實(shí)施表面后交聯(lián),如在DE-A-19909838中描述的。DE-A-10249821提出了為了提高吸水聚合物的滲透性,在表面后交聯(lián)的過程中加入無機(jī)溶膠,例如硅膠。從現(xiàn)有技術(shù)中可知這種后處理方法的缺點(diǎn)在于在確實(shí)提高了滲透性的同時(shí),也使在壓力下吸收性產(chǎn)生明顯的退化。本發(fā)明的目的在于減少或甚至克服現(xiàn)有技術(shù)中導(dǎo)致的缺點(diǎn)。特別的,本發(fā)明目的在于提供制備吸水性聚合物方法,該聚合物特別地具有高聚合物內(nèi)容物的吸收結(jié)構(gòu),同時(shí)發(fā)生"凝膠阻塞"的可能性最低,此外在溶脹狀態(tài)下能夠盡可能快和均勻地分配滲入吸收結(jié)構(gòu)中的液體。本發(fā)明目的還在于提供一種方法,通過該方法,可以以簡單方式制備具有上迷有益性能的吸水性聚合物。本發(fā)明目的還在于提供一種組合物,其盡量顯示無"凝膠阻塞"影響,此外能夠盡可能快和均勻地在組合物中分配滲入該組合物的液體。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,提供一種超吸收劑組合物,包括-一種具有結(jié)構(gòu)表面的,至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu),-大量的至少在結(jié)構(gòu)表面部分固定的微粒。這種包含于根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物中的,在表面后交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)可以是纖維、泡沫或粒子,優(yōu)選纖維和粒子,更加優(yōu)選粒子,本發(fā)明優(yōu)選的聚合物纖維具有使得它們可以與紗結(jié)合或作為織物的紗,或直接與織物結(jié)合的尺寸。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選纖維形式的聚合物結(jié)構(gòu)具有在l-500mm范圍內(nèi)的長度、優(yōu)選2-500mm、更加優(yōu)選5-100mm,和在1-200但尼爾(denier)范圍內(nèi)的直徑、優(yōu)選3-100但尼爾、更加優(yōu)選5-60但尼爾。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的聚合物粒子具有使得它們的平均粒度根據(jù)ERT420.2-02測量在10-3000pm、優(yōu)選20-2000;im、更加優(yōu)選150-850pm或150-600/tm范圍內(nèi)的尺寸。在本文中具有300-600/Am范圍粒度的聚合物粒子的含量優(yōu)選至少為30重量%、特別優(yōu)選至少40重量%、更加優(yōu)選至少為50重量%,基于后交聯(lián)吸水性聚合物粒子的總重量。在根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,它包括基于以下成分的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)(g;1)20-99.9999重量%,優(yōu)選55-98.99重量%,特別優(yōu)選70-98.79重量%聚合的含酸基或其鹽的烯屬不飽和單體,或者聚合的含質(zhì)子化或季胺化氮的烯屬不飽和單體,或其混合物;特別優(yōu)選至少包括含脧基的烯屬不飽和單體的混合物,其中含酸基的烯屬不飽和單體優(yōu)選為丙烯酸。(2)0-80重量%,優(yōu)選0-44.99重量%,特別優(yōu)選0.1-44.89重量%聚合的可以與(Qfl)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體,(3)0.001-5重量%,優(yōu)選0.01-3重量%的,特別優(yōu)選0.01-2.5重量%的一種或多種交聯(lián)劑,(a4)0-30重量%,優(yōu)選0-5重量%,特別優(yōu)選0.1-5重量%的水溶性聚合物,(05)0-20重量%,優(yōu)選2.5-15重量%的,特別優(yōu)選3-10重量%的水以及(a6)0-20重量%,優(yōu)選0-10重量%的,特別優(yōu)選0.1-8重量%的助劑,(al)到(Of6)的量之和為100重量%。含酸基的單烯屬不飽和單體(al)可以部分或完全被中和,優(yōu)選部分被中和。優(yōu)選地,這種含酸基的單烯屬不飽和單體被中和至至少25mol。/。的程度,特別優(yōu)選至少50mol。/。的程度,更加優(yōu)選50-80moP/o的程度。參考DE19529348Al,其中7>開的內(nèi)容引入這里作為參考,中和也可以部分或完全發(fā)生在聚合反應(yīng)之后。此外,中和可以通過堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、氨和碳酸鹽以及碳酸氫鹽實(shí)現(xiàn)。另外,任何進(jìn)一步與酸形成水溶性鹽的堿都是可行的。通過不同堿的混合中和也是可行的。優(yōu)選通過氨和堿金屬氫氧化物的中和,特別優(yōu)選氫氧化鈉和氨。此外,游離酸可以在聚合物中占主導(dǎo)地位,以使這種聚合物具有酸性范圍的pH值。這種酸性吸水性聚合物可以至少部分由與酸性聚合物相比顯堿性的、帶有優(yōu)選為胺基的游離堿基的聚合物中和。在文獻(xiàn)中這些聚合物被稱作混合床離子交換吸收劑聚合物(MBIEA聚合物),并特別地>^開于WO99/34843Al中。WO99/34843Al中公開的內(nèi)容引入這里作為參考,并且因此構(gòu)成了公開內(nèi)容的一部分。通常,MBIEA聚合物是一種組合物,它一方面包括能夠交換陰離子的堿性聚合物,另一方面包括與堿性聚合物相比顯酸性的并能夠交換陽離子的聚合物。該堿性聚合物包含堿基團(tuán),并且典型地由具有威性基團(tuán)或可轉(zhuǎn)化為堿性基團(tuán)的單體聚合得到。這些單體優(yōu)選為含有伯、仲、叔胺或相應(yīng)的膦或者至少兩種上述官能團(tuán)的單體.該單體特別地包括乙二胺、烯丙胺、二烯丙胺、4-^J^丁烯、alkyloxycyclins、乙烯基甲酰胺,5-氨基戊烯、碳二亞胺、formaldacin、三聚氰胺等,及其仲胺和叔胺衍生物。優(yōu)選的含^J^單烯屬不飽和單體(al)為那些在WO2004-037903A2中提及的含酸基單烯屬不飽和單體(al),其引入這里作為參考,并因此構(gòu)成了公開內(nèi)容的一部分。特別優(yōu)選的含酸基單烯屬不飽和單體(al)是丙烯酸和甲基丙烯酸,最為優(yōu)選丙烯酸。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,采用了如下吸水性聚合物結(jié)構(gòu),其中可以與(al)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體(or2)是丙烯酰胺、甲基丙烯酖胺或乙烯基酰胺。除了丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺之外,優(yōu)選的(甲基)丙烯酰胺還可以是烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨烷基取代衍生物,如N-羥甲基(曱基)丙烯酰胺,N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺,二甲基(曱基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺??蛇x的乙烯基酖胺是,如N-乙烯基酰胺、N-乙烯基甲酰胺,N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基-N-甲基乙酰胺,N-乙烯基-N-甲基曱酰胺和乙烯基吡咯烷酮。在上述單體中,特別優(yōu)選丙烯酰胺。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式,采用了如下的吸水性聚合物結(jié)構(gòu),其中可以與(od)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體(a2)是水溶性單體。關(guān)于這一點(diǎn),烷氧基聚氧化亞烷基(甲基)丙烯酰胺,如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯是特別優(yōu)選的。此外,優(yōu)選可水分軟的單體作為可以與(cd)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體(a2)。優(yōu)選的可水分散的單體是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。此夕卜,可以與(al)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體(a2)還包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、醋酸乙二酯、苯乙烯和異丁烯。在WO2004/037903A2中作為交聯(lián)劑(o3)提及的那些化合物,優(yōu)選作為交聯(lián)劑(o3)使用。在這些交聯(lián)劑中,特別優(yōu)選水溶性交聯(lián)劑。在本文中,最優(yōu)選N,N,-亞甲基二丙烯酰胺,聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,氯化三烯丙基甲基銨,氯化四烯丙基銨和通過9mol環(huán)氧乙烷與lmol丙烯a應(yīng)制得的烯丙基壬二醇丙烯酸酯。聚合物結(jié)構(gòu)可包括作為水溶性聚合物(o4)的水溶性聚合物,如被部分或完全水解的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或其衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸,優(yōu)選內(nèi)部聚合形式(polymerized-inform),這些聚合物的分子量并不重要,只要它們是水溶性的。優(yōu)選的水溶性聚合物是淀粉及其衍生物或聚乙烯醇。這種優(yōu)選為合成聚合物的水溶性聚合物可以用作聚合單體的接枝基體。包含于聚合物結(jié)構(gòu)中的助劑(a6)優(yōu)選為標(biāo)準(zhǔn)化試劑、氣味捕捉劑(odour-bindingagent)、表面活性劑或抗氧劑,以及那些在聚合物結(jié)構(gòu)制備中采用的添加劑(引發(fā)劑等).在根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的一個(gè)特定實(shí)施方案中,它包括了水溶性聚合物結(jié)構(gòu),該水溶性聚合物結(jié)構(gòu)為基于至少50重量%程度的含^4單體,優(yōu)選至少70重量%,更加優(yōu)選至少為90重量%。此外,才艮據(jù)本發(fā)明的組分(ol)還優(yōu)選包括至少50重量%程度,優(yōu)選至少70重量%范圍的丙烯酸,其優(yōu)選^^中和至至少20mol。/o程度,特別優(yōu)選為至少50mol。/o程度,更加優(yōu)選在60-85molo/。范圍內(nèi)。此外,包含于根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物中的水溶性聚合物結(jié)構(gòu)是表面改性的,或者至少是表面后交聯(lián)的。由于表面后交聯(lián),聚合物結(jié)構(gòu)的外部區(qū)域具有比內(nèi)部區(qū)域更高的交聯(lián)度,從而形成核殼結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物優(yōu)選包括作為吸水性聚合物結(jié)構(gòu)的那些聚合物,這些聚合物可通過以下步驟得到a)在交聯(lián)劑的存在下自由基聚合含酸基烯屬不飽和單體,以形成凝膠狀聚合物,該單體任選地4皮部分中和;b)任選地粉碎這些凝膠狀聚合物結(jié)構(gòu);c)干燥上述任選粉碎的凝膠狀聚合物結(jié)構(gòu)以獲得吸水性聚合物結(jié)構(gòu);d)任選地研磨上述方法得到的吸收劑聚合物結(jié)構(gòu),并且篩至要求的粒度碎片;e)上述方式得到的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)表面后交聯(lián),步驟e)可在步驟c)之前或之后進(jìn)行,優(yōu)選在步驟d)之后。步驟a)中實(shí)施的自由基聚合優(yōu)選在水溶液中進(jìn)行,作為溶劑,除水以外,這種水溶液還優(yōu)選包含(cvl)含酸基或其鹽的烯屬不飽和單體,特別優(yōu)選丙烯酸作為帶酸基的單體,(Q2)任選的可與(al)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體,(a3)交聯(lián)劑,("4)任選的水溶性聚合物,以及(a6)任選的一種或多種助劑。上述結(jié)合本發(fā)明聚合物結(jié)構(gòu)提及的作為含酸基或其鹽的烯屬不飽和不飽和單體(al),可與(tvl)發(fā)生共聚的單不飽和單體(a2),交聯(lián)劑(a3),水溶性聚合物(a4)以及助劑(a6)的那些化合物又優(yōu)選為含酸基的烯屬不飽和單體(cd),可與(cd)發(fā)生共聚的單烯屬不飽和單體(a2),交聯(lián)劑(a3),水溶性聚合物(a4)以及助劑(a6)。吸水性聚合物結(jié)構(gòu)可以用上述單體、共聚單體、交聯(lián)劑、水溶性聚合物和助劑通過不同聚合方法得到。本體聚合(優(yōu)選在捏合反應(yīng)器如擠出機(jī)中進(jìn)行的)、溶液聚合、噴霧聚合、反向乳液聚合和反向懸浮聚合可以作為例子被提及。溶液聚合優(yōu)選在以水為溶劑中進(jìn)行。溶液聚合可以通過如DE3544770Al中所公開的,在傳送反應(yīng)混合物的帶上的聚合反應(yīng)來連續(xù)實(shí)施或間斷實(shí)施。關(guān)于反應(yīng)環(huán)境變化可能性的較寬范圍,可以從現(xiàn)有技術(shù)中得知,該反應(yīng)環(huán)境如溫度、引發(fā)劑和反應(yīng)溶液的性質(zhì)和用量。典型的過程在下列專利中描述US4,286,082,DE2706135,US4,076,663,DE3503458,DE3544770,DE4020780,DE4244548,DE4323001,DE4333056,DE4418818。這些公開的內(nèi)容引入這里作為參考,并因此構(gòu)成了乂iHf內(nèi)容的一部分。聚合反應(yīng)如常規(guī)通過引發(fā)劑引發(fā)??捎米饕l(fā)聚合的引發(fā)劑是可在聚合條件下形成自由基,并通常在制備超吸收劑中使用的所有引發(fā)劑。在可聚合水性混合物中通過電子束作用引發(fā)聚合反應(yīng)的引發(fā)過程也是可行的。然而,在缺乏上述類型引發(fā)劑的條件下,聚合反應(yīng)在光敏引發(fā)劑的存在下仍然可以被高能輻射作用所引發(fā)。聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以以溶解或M的狀態(tài)包含于本發(fā)明的單體溶液中??蛇x的引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的所有可以分裂出自由基的化合物。特別地為已經(jīng)在WO2004/037卯3A2中作為可能引發(fā)劑提及的那些,特別優(yōu)選采用包括過氧化氫、過二石克酸鈉和抗壞血酸的氧化還原體系制備吸水性聚合物結(jié)構(gòu)。反向懸浮和乳液聚合同樣可以用于聚合物結(jié)構(gòu)的制備。根據(jù)這些方法,單體(cd)和(a2)部分被中和的水溶液在保護(hù)膠體和/或乳化劑的促進(jìn)下,M在疏水的有機(jī)溶劑中,并通過自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng),其中該水溶液任選地包含水溶性聚合物(a4)和助劑(or6)。交聯(lián)劑或者溶于單體溶液,并且與之一同計(jì)量,或者在聚合過程中分別和任選地加入其中。作為接枝基體的水溶性聚合物(a4)的加入任選地通過經(jīng)單體溶液或直接加入油相中的方式實(shí)施。通過共沸從混合物中除去水,同時(shí)濾出聚合物。在溶液聚合及反向懸浮和乳液聚合情況中,交聯(lián)還可通過采用溶解于單體溶液中的多官能交聯(lián)劑的聚合,和/或使聚合物官能團(tuán)與適宜的交聯(lián)劑在聚合步驟中反應(yīng)來實(shí)施。這些方法描迷于例如US4340706,DE3713601,DE2840010和WO9605234Al公報(bào)中,其相應(yīng)的公開內(nèi)容引入這里作為參考。在步驟a)的溶液聚合或反向懸浮和乳液聚合中獲得的^狀聚合物結(jié)構(gòu),在步驟c)中干燥。然而,特別地在溶液聚合情況下,凝膠狀聚合物結(jié)構(gòu)優(yōu)選在干燥之前首先在一個(gè)額外的步驟b)中粉碎,粉碎可在本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的設(shè)備中進(jìn)行,如切碎機(jī)(比較DE19518645Cl),或如安裝在切碎機(jī)下游的粉碎機(jī)。皿狀聚合物結(jié)構(gòu)的干燥優(yōu)選在合適的干燥器或烘箱中進(jìn)行。循環(huán)管烘箱、流化床干燥器、平板干燥器、槳式干燥器或紅外干燥器可作為例子提及。此外,根據(jù)本發(fā)明在步驟c)中水凝膠的干燥優(yōu)選將水含量降至0.5-25重量%,優(yōu)選1-10重量%,干燥溫度通常在100-200。C范圍內(nèi)。由步驟C)得到的干燥吸水性聚合物結(jié)構(gòu)可在進(jìn)一步的步驟d)中重新被研磨,并篩至上述理想的粒度,特別是如果它們?yōu)橥ㄟ^溶液聚合獲得的。干燥水溶性聚合物結(jié)構(gòu)的研磨優(yōu)選在合適的W^研磨設(shè)備中進(jìn)行,如球磨機(jī)。在進(jìn)一步的步驟e)中,優(yōu)選在結(jié)構(gòu)表面區(qū)域至少部分交聯(lián)地改性步驟a)中得到的凝膠狀聚合物結(jié)構(gòu)、步驟b)中得到研磨的凝膠狀聚合物結(jié)構(gòu)、步驟c)中得到的干燥聚合物結(jié)構(gòu)或者步驟d)中得到的研磨的干燥聚合物結(jié)構(gòu),其中優(yōu)選步驟d)中得到的研磨的干燥的聚合物結(jié)構(gòu)。在本文中,除研磨的干燥聚合物結(jié)構(gòu)外,使皿狀或干燥聚合物結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)表面與優(yōu)選的有機(jī)化學(xué)表面后交聯(lián)劑接觸。使這種后交聯(lián)劑經(jīng)溶劑與聚合物結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)表面接觸,特別是如果它在后交聯(lián)條件下不為液態(tài)。在本文中,使用的溶劑優(yōu)選是水,如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、1-丁醇的水溶性有機(jī)溶劑或至少這些溶劑中的兩種的混合物,其中最為優(yōu)選水作為溶劑。此外,優(yōu)選溶劑或溶劑混合物以5-75重量%范圍包含后交聯(lián)劑,特別優(yōu)選10-50重量%,最為優(yōu)選15-40重量%,基于溶劑或溶劑混合物的總重量。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,優(yōu)選通過完全混合含聚合物結(jié)構(gòu)的溶劑或溶劑混合物,使聚合物結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)表面與含后交聯(lián)劑的溶劑混合物接觸。用于混合的適宜混合裝置為,如Patterson-Kelley混合器、DRAIS湍流混合器、L6dige混合器、Ruberg混合器、螺桿混合器、平板混合器、流化床混合器以及連續(xù)搮作垂直混合器,其中聚合物結(jié)構(gòu)通過高頻旋轉(zhuǎn)葉片的方式混合(Schugi混合器)。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,后交聯(lián)過程中優(yōu)選使聚合物結(jié)構(gòu)與溶劑、優(yōu)選水接觸,溶劑的量最多為20重量%,特別優(yōu)選最多為15重量%,更加優(yōu)選最多為10重量%,甚至最為優(yōu)選最多為5重量%。對(duì)于優(yōu)選近似球形粒子形式的聚合物結(jié)構(gòu)的情況,根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選通過使結(jié)構(gòu)表面而非顆粒狀聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)部區(qū)域與溶劑或溶劑混合物接觸,從而與后交聯(lián)劑接觸。在加成反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)中,具有至少兩個(gè)可與聚合物結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)發(fā)生縮合反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物(-縮合交聯(lián)劑),優(yōu)選作為可使聚合物結(jié)構(gòu)后交聯(lián)的后交聯(lián)劑使用。在本發(fā)明的方法中的后交聯(lián)劑可優(yōu)選為WO2004/037卯3A2中提及的交聯(lián)劑種類II的交聯(lián)劑。在這些化合物中,特別優(yōu)選的后交聯(lián)劑是縮合交聯(lián)劑,如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧化丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、三羥曱基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨醇、1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸乙二酯),4-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸丙烯酯),4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,4,4-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,4-乙基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮,4-羥甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮,1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,4-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,6-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,特別優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。在使聚合物結(jié)構(gòu)與后交聯(lián)劑或包含后交聯(lián)劑的流體接觸后,將它們加熱至50-300。C的溫度范圍,優(yōu)選75-275。C,特別優(yōu)選150-250。C,以使得優(yōu)選結(jié)構(gòu)表面與聚合物結(jié)構(gòu)的內(nèi)部區(qū)域相比,具有更高的交聯(lián)程度(=后交聯(lián))。這些加熱處理受到理想的聚合物結(jié)構(gòu)的性能狀況由于熱作用被破壞的風(fēng)險(xiǎn)的限制。至少部分被固定于結(jié)構(gòu)表面的微??梢允怯袡C(jī)的或無機(jī)的微粒,特別優(yōu)選無機(jī)孩i粒。根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的一個(gè)特定實(shí)施方案,微粒還可以是水溶性微粒,水溶性微粒優(yōu)選理解為在25。C下每100ml水中的可以溶解的孩炎粒至少lg,優(yōu)選至少5g,最為優(yōu)選至少10g。根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的另一個(gè)特定實(shí)施方案,微粒是非水溶的微粒,非水溶性微粒優(yōu)選理解為在25。C下每100ml水中的可以溶解的微粒小于lg,優(yōu)選小于0.1g,最為優(yōu)選小于0.01g。此外,優(yōu)選本發(fā)明中使用的無枳^i粒優(yōu)選包括一種至少二價(jià)的,優(yōu)選至少三價(jià)的金屬。優(yōu)選至少三價(jià)的金屬選自鈹、鎂、鉀、鍶、鋇、鋁、硼、鋯、硅、鈧、釩、鈰、釔、鑭、鈮、鉻、鉬、錳、鈀、鈿、鎘、汞、鐵、銅、鋅、鈦、鈷或鎳,最為優(yōu)選鋁。此外,本發(fā)明的無機(jī)微粒優(yōu)選鹽的形式,該鹽包括了至少二價(jià)陽離子K,其中n〉2)形式的二價(jià)金屬和至少一種陰離子A""(其中m>l)。本發(fā)明特別優(yōu)選的微粒選自鋁鹽,如氯化鋁、多氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、二硫酸鋁鉀、二硫酸鋁鈉、乳酸鋁、草酸鋁、檸檬酸鋁、乙醛酸鋁、琥珀酸鋁、衣康酸鋁、巴豆酸鋁、丁酸鋁、山梨酸鋁、丙二酸鋁、苯甲酸鋁、酒石酸鋁、丙酮酸鋁、戊酸鋁、甲酸鋁、戊二酸鋁、丙酸鋁或乙酸鋁;式]\1^207,M2HP04或M3P04的磷酸鹽,其中M代表一當(dāng)量金屬,其選自釣、鎂、鍶、鋇、鋅、鐵、鋁、鈦、鋯、鉿、錫、镩、鈧、釔、鑭或其混合物,如磷酸氳釣、三代磷酸釣、磷石灰、式Cas(P04)Si04l的托馬斯堿性爐渣粉、式A1P04的塊磷鋁礦或式3CaNaP04Ca2Si04的rhenaniaphospahte,氯化鈣、硝酸鈞、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、硫酸銅、氯化鈷、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯;二氧化硅(尤其是商品名為AerosiP的熱解二氧化硅,或例如商品名為8161"肌1@的沉淀二氧化硅)、二氧化鈦;氧化鋅;氫氧化鋁;乙酰丙酮酸鋁;乙酰丙酮酸鋯;氧化錫以及鋅、鋁、鈥、鋯、錫和/或硅的混合氧化物,如鈥酸鋁、氧化鋁鈦和氧化鋅鈦。最為優(yōu)選的微粒是選自包括AlCl3x6H20,NaAl(S04)2x12H20,KAl(S04)2x12H202,Al2(S04)3x14-18H20,乳酸鋁或檸檬酸鋁的鋁鹽,特別優(yōu)選Al2(S04)3X14-18H20。理解為鋁鹽的Al(O)OH作為進(jìn)一步優(yōu)選的化合物而被提及。根據(jù)本發(fā)明的組合物的一個(gè)特定實(shí)施方案,這種組合物包括至少兩種不同類的微粒,例如一種鋁鹽和一種區(qū)別于鋁鹽的鹽,或者兩種不同的鋁鹽。此外,本發(fā)明優(yōu)選至少50重量%,特別優(yōu)選至少75重量%,更為優(yōu)選至少95%,最為優(yōu)逸至少99重量%的微粒的平均粒子直徑(重量-平均)在10-l,000/mi范圍內(nèi),優(yōu)選50-800/tm,特別優(yōu)選100-600Mm,最為優(yōu)選200-400pm,對(duì)于每種情況均通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的測量粒度的方法來測量,優(yōu)選用庫樂爾特粒度儀的方式或篩析來測量。根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的一個(gè)特定實(shí)施方案,具有平均粒度〉150/011的微:粒的含量大于20重量%,特別優(yōu)逸大于30重量%,更加優(yōu)選超過40重量%,基于凝:粒的總重量。根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的一個(gè)特定實(shí)施方案,微粒通過粘合劑固定于結(jié)構(gòu)表面。有機(jī)化合物優(yōu)選在20°C下為固體。有機(jī)化合物特別優(yōu)選為線型聚合物,優(yōu)選線型聚合物選自聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酯-酰胺、聚烯烴、聚乙烯酯、聚醚、聚苯乙烯、聚酰亞胺,特別是聚醚-酰亞胺、聚酰亞胺、硫聚合物,特別是聚砜、聚縮醛,特別是聚氧化亞甲基、氟化塑料特別是聚偏二氟乙烯、苯乙烯-烯烴共聚物、聚丙烯酸酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或上述兩種或多種聚合物的混合物,在這些聚合物縮聚物中,優(yōu)選聚醚,最為優(yōu)選線型聚醚.特別合適的線型聚醚包括聚亞烷基二醇,特別是聚乙二醇、聚丙二醇、具有統(tǒng)計(jì)的或嵌段排列的乙烯或丙烯單體的聚(乙/丙)二醇,或至少兩種上述聚亞烷基二醇的混合物。進(jìn)一步合適優(yōu)選的線型聚合物是在DE-A-10334286中作為"熱塑性粘合劑"提及的聚合物。DE-A-10334286公開的關(guān)于熱塑性粘合劑的內(nèi)容引入這里作為參考,并因此構(gòu)成了公開內(nèi)容的一部分。此外,本發(fā)明的作為主要粘合劑成分的有機(jī)化合物優(yōu)選具有在100-1000000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量Mw,特別優(yōu)選在1000-100000g/mol范圍內(nèi),最為優(yōu)選5000-20000g/mol范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的組合物的一個(gè)特定實(shí)施方案,多數(shù)微粒中的至少兩種相互結(jié)合形成微粒團(tuán)塊,該兩種微?;谖⒘?傊靥貏e優(yōu)選為至少50重量%、甚至更優(yōu)選至少75重量%、更加優(yōu)選至少95重量%,最優(yōu)選至少99重量%,該微粒團(tuán)塊包含至少兩種相互團(tuán)聚微粒。本文中一方面銜險(xiǎn)通過粘合劑至少部分相互結(jié)合以獲得微粒團(tuán)塊,另一方面微粒或微粒團(tuán)塊通過粘合劑與結(jié)構(gòu)表面相結(jié)合。此外,在本發(fā)明超吸收聚合物中,根據(jù)本發(fā)明水溶性聚合物的結(jié)構(gòu)表面優(yōu)選至少25重量%,特別優(yōu)選至少50重量%,最為優(yōu)選至少75重量%無粘合劑。本發(fā)明還優(yōu)選微粒的用量范圍為0.001-10重量%,特別優(yōu)選范圍為0.01-5重量%,最為優(yōu)選范圍為0.1-2重量%,基于吸水性聚合物結(jié)構(gòu)的重量;同時(shí)粘合劑的重量優(yōu)選范圍為0.0001-5重量%,特別優(yōu)選范圍為0.001-2重量%,基于吸水性聚合物結(jié)構(gòu)的重量。微粒和粘合劑間的重量比優(yōu)選范圍是銜險(xiǎn):粘合劑為20:1到1:20,特別優(yōu)選10:1到1:10,最為優(yōu)選為10:1到2:1。此外,本發(fā)明的超吸收劑組合物優(yōu)選用至少一種下述性質(zhì)進(jìn)行^^征081)根據(jù)ERT442.2-02在壓力為0.3psi的條件下測量,AAP值至少為15g/g,優(yōu)選至少20g/g,最為優(yōu)選至少25g/g;082)根據(jù)ERT442.2-02在壓力為0.7psi的務(wù)降下測量,AAP值至少為12g/g,優(yōu)選至少15g/g,最為優(yōu)選至少20g/g;083)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>20g/g到<22g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為110xl(T7cm3s/g,優(yōu)選至少為130xl(T7cm3s/g;(34)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>22g/g到<24g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為卯xio"cmVg,優(yōu)選至少為110xlO-7cm3s/g;035)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>24g/g到<26g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為70xl(T、mVg,優(yōu)選至少為90xl0—7cmjs/g;(鄰)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>26g/g到<28g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為50xlO々cmVg,優(yōu)選至少為70xl0"Ws/g;(|37)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>28g/g到<30g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為30xl0^cm、/g,優(yōu)選至少為50x10Ws/g;08)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>30g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為10xlO々cmVg,優(yōu)選至少為30xl0'7cm3s/g。本發(fā)明超吸收劑組合物的實(shí)施方式還優(yōu)選具有任何上述(l31)至(鄰)特征的可行的結(jié)合,優(yōu)選具有下列特征結(jié)合的實(shí)施方式031)、(/32)、(/33)、(04)、^5)、(36)、037)、(針)W3)034)W5)W6)W7)(卵)和Wl)(j82)083)^4)(/35)086)W7)(jS8),最優(yōu)選的特征結(jié)合為(/31)(/32)(幼(/34)(陶(/36)(^7)(鄰),為實(shí)現(xiàn)上述目的一個(gè)貢獻(xiàn)還可通過制備超吸收劑組合物的方法來實(shí)現(xiàn),其包括如下步驟i)提供一種具有結(jié)構(gòu)表面的,至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu);ii)提供一種包括大量微粒的微粒組分;iii)將包括大量微粒的微粒組分和吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合;iv)將至少一部分農(nóng)支粒固定于結(jié)構(gòu)表面'文中,優(yōu)選那些已在上文中關(guān)于本發(fā)明的超吸收劑組合物描述的聚合物結(jié)構(gòu),作為通過步驟i)后交聯(lián)到表面上的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)特定實(shí)施方案,通過上述吸水性聚合物結(jié)構(gòu)制備方法中步驟d)獲得的聚合物結(jié)構(gòu)由步驟i)提供,并作為表面后交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu),其中已使這種聚合物結(jié)構(gòu)與后交聯(lián)劑溶液接觸,而未加熱至后交聯(lián)所需的交聯(lián)溫度。這種情況下,該步驟包括了提供尚未在表面上后交聯(lián)的吸水性聚合物。上述關(guān)于本發(fā)明的超吸收劑組合物的微粒同樣優(yōu)選作為包括于步驟u)提供的微粒組分的微粒。所用微粒的用量優(yōu)選范圍為0.001-10重量%,特別優(yōu)選范圍為0.01-5重量%,最為優(yōu)選范圍為0.1-2重量%,以吸水性聚合物結(jié)構(gòu)的重量計(jì)。根據(jù)本發(fā)明的制備過程特別的實(shí)施方案,微粒組分還包括一種粘合劑,該粘合劑優(yōu)選上文中關(guān)于本發(fā)明超吸收劑組合物描述的粘合劑。在這些粘合劑中,則特別優(yōu)選顆粒粘合劑,尤其是顆粒聚亞烷基二醇如微粒聚乙二醇或聚丙二醇,特別優(yōu)選顆粒粘合劑中基于至少50重量%的程度,特別優(yōu)選至少75重量%的程度,更加優(yōu)選至少95重量%的程度,最為優(yōu)選至少99重量%的程度的粒子具有小于500/*m,優(yōu)選小于400pm,特別優(yōu)選小于300Atm,最為優(yōu)選小于150/rni的平均粒子直徑,通過本領(lǐng)域^L術(shù)人員公知的測量粒度方法來測量,優(yōu)選用庫樂爾特粒度儀的方式或篩析來測量。因而除步驟i)提供吸水性聚合物結(jié)構(gòu)之外,本發(fā)明的方法還包括,在步驟ii)中通過混合顆粒粘合劑和微粒、優(yōu)選通過混合顆粒聚亞烷基二醇和顆粒鋁鹽以提供微粒組分。微粒和顆粒粘合劑的重量比優(yōu)選范圍為微粒粘合劑為20:1到1:20,特別優(yōu)選10:1到1:10,最為優(yōu)選為10:1到2:1。技術(shù)人員公知的所有混合裝置來實(shí)施,合適的混合裝置為,如Patterson-Kdley混合器、DRAIS湍流混合器、L6dige混合器、Ruberg混合器、螺桿混合器、平板混合器、流化床混合器以及連續(xù)操作垂直混合器,其中聚合物結(jié)構(gòu)通過高頻旋轉(zhuǎn)葉片的方式混合(Schugi混合器),在步驟iii)中,將步驟ii)中提供的微粒組分與步驟i)中提供的表面后交聯(lián)吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合,其可以依次采用上述混合裝置,在步驟iii)的混合之后或之中,至少一部分微粒在步驟iv)中固定于結(jié)構(gòu)表面,該固定優(yōu)選通過加熱實(shí)施。文中特別優(yōu)選固定過程通過加熱至微粒組分的成分的軟化溫度以上,優(yōu)選在粘合劑的軟化溫度以上,最多10%,特別優(yōu)選最多7.5%,最為優(yōu)選最多5%的溫度下進(jìn)行。特別優(yōu)選加熱在30-200。C溫度范圍內(nèi)實(shí)施,優(yōu)選50-160。C,更加優(yōu)選50-160°C,最為優(yōu)選100-140。C。如果在步驟i)中已經(jīng)提供了的確已與與后交聯(lián)劑溶液接觸,但尚未加熱至交聯(lián)溫度的吸水性聚合物結(jié)構(gòu),則如果在加熱過程中保持較高的溫度,如在100-250。C范圍內(nèi)的溫度,特別優(yōu)選120-200。C,可能比較有益。本文中原則上有至少四種方法可行-根據(jù)方案Va,微粒組分和吸水性聚合物結(jié)構(gòu)的混合物首先通過步驟iii)制備,隨后加熱至上述溫度以固定^^立,吸水性聚合物結(jié)構(gòu)可能已經(jīng)在表面后交聯(lián),或者確實(shí)已使吸水性聚合物結(jié)構(gòu)與后交聯(lián)劑接觸,但尚未加熱至表面后交聯(lián)所需的溫度。-根據(jù)方案Vb,在步驟iii)之前,吸水性聚合物結(jié)構(gòu)首先被加熱至上述溫度,這些預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)隨后與未預(yù)熱的微粒組分在步驟iii)中混合。-根椐方案Vc,在步驟iii)之前,吸水性聚合物結(jié)構(gòu)和微粒組分首先被分別在每一情況下加熱至上述溫度,這些預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)隨后在步驟iii)中與同樣被預(yù)熱的微粒組分混合。根據(jù)方案Vc的特定實(shí)施方式,優(yōu)選在加熱后且在與預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合前,首先將孩m組分冷卻至優(yōu)選10-100°C的范圍,特別優(yōu)選為15-75°C,最為優(yōu)選為20-60°C,其后任選地例如通過研缽將其粉碎,隨后將冷卻的、任選粉碎的微粒組分與預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合。-根據(jù)方案Vd,在步驟iii)之前微粒組分首先被加熱至上述溫度,這些預(yù)熱的微粒組分隨后在步驟iii)中與未預(yù)熱的吸水性聚合物混合。根據(jù)方案Vu的特定實(shí)施方式,優(yōu)選在加熱后且在與未預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合前,首先將微粒組分冷卻至10-100°C的范圍,特別優(yōu)選為15-75°C,最為優(yōu)選為20-60。C,其后任選的例如通過研缽將其粉碎,隨后將冷卻的、任選粉碎的孩m組分與未預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合。文中"未預(yù)熱"一詞意為特定組分優(yōu)選的溫度為小于100°C,特別優(yōu)選小于80。C,最為優(yōu)選小于40。C。加熱的持續(xù)時(shí)間優(yōu)選在10秒至60分鐘的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在30秒至30分鐘的范圍內(nèi),取決于混合速度和使用的混合裝置。此外,如果步驟iv)之后也采用進(jìn)一步的步驟v)可能是有利,其中超吸收劑組合物進(jìn)一步混合周期為10分鐘到5小時(shí)的范圍內(nèi),優(yōu)選30分鐘到3小時(shí),以助于提供微?;蛭⒘F(tuán)塊和吸收聚合物結(jié)構(gòu)間盡量均勻的分布,為了本目的可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的混合設(shè)備。在這個(gè)進(jìn)一步的步驟中,在步驟iv)的固定化后具有的溫度下,可將超吸收劑組合物引入到混合物中,超吸收劑組合物可能隨后在優(yōu)選恒定的混合過程中被冷卻至較低的溫度,優(yōu)選室溫。為了達(dá)到上述目的一個(gè)貢獻(xiàn)還通過采用可由上述步驟獲得的超吸收劑組合物實(shí)現(xiàn)。這種超吸收劑組合物優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明上述的超吸收劑組合物提及的吸收特性表征,特別是上述的AAP值、SFC值和CRC值。根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物和本發(fā)明的方法的一個(gè)特定實(shí)施方式,優(yōu)選對(duì)于僅規(guī)定下限值的本發(fā)明的特征,具有20倍于下限、優(yōu)選10倍于下限、特別優(yōu)選5倍于下限,最為優(yōu)選l倍于下限的上限值。為了達(dá)到上述目的一個(gè)貢獻(xiàn)可以通過一種復(fù)合物實(shí)現(xiàn),該復(fù)合物包括本發(fā)明的超吸收劑組合物或本發(fā)明方法可得到的超吸收劑組合物以及一種基質(zhì)材料。文中優(yōu)選將超吸收劑組合物和基質(zhì)材料相互牢固連結(jié)。優(yōu)選的基質(zhì)材料是聚合物膜,如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺、金屬、無紡布、絨毛、薄紗、紡織布、天然或合成纖維或其他泡沫。此外,本發(fā)明的復(fù)合物還優(yōu)選包括至少一個(gè)部分,其包括約15-100重量%,優(yōu)選約30-100重量%,特別優(yōu)選約50-99.99重量%,進(jìn)一步優(yōu)選約60-99.99重量%,更為優(yōu)選約70-99重量%的量的本發(fā)明超吸收劑組合物,基于被討論的復(fù)合物中的部分的總重量,這個(gè)部分優(yōu)選具有至少0.01cmS的尺寸,優(yōu)選至少0.1cm3,最為優(yōu)選至少0.5cm3。在本發(fā)明復(fù)合物的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,這是一種二維的復(fù)合物,如在WO-A-02/056812中作為吸收性材料的復(fù)合物。在WO-A-02/056812的公開內(nèi)容,特別是復(fù)合物的精確構(gòu)造(build-up),其組分每單位面積的質(zhì)量和厚度,引入這里作為參考,并且代表了本發(fā)明的一部分/>開內(nèi)容。為了達(dá)到上述目的進(jìn)一步貢獻(xiàn)可以通過這樣的方法實(shí)現(xiàn),即其用于生產(chǎn)復(fù)合物,本發(fā)明的超吸收劑組合物或本發(fā)明方法可得到的超吸收劑組合物,基質(zhì)材料以及任選的添加物相互接觸。這些上述的關(guān)于本發(fā)明復(fù)合物提及的基質(zhì)材料優(yōu)選作為基質(zhì)材料使用。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物的方法的一個(gè)特定實(shí)施方式,該方法包括以下幾個(gè)步驟I)提供一種基質(zhì)材料;II)提供一種具有結(jié)構(gòu)表面的至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu);III)提供一種包括大量微粒的微粒組分;IV)將基質(zhì)材料與至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)接觸;V)將至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)與微粒組分接觸;VI)將至少部分微粒固化在結(jié)構(gòu)表面。文中上述關(guān)于本發(fā)明超吸收劑組合物制備方法提及的優(yōu)選微粒組分優(yōu)選作為微粒組分。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物制備方法的實(shí)施方式中的一個(gè)方案,首先佳羞質(zhì)材料和表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)相互接觸,優(yōu)選通過先取出基質(zhì)材料再通過均勻或在特定區(qū)域中優(yōu)選^t的方式涂敷表面后交聯(lián)聚合物。隨后使在基質(zhì)表面的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)與微粒相接觸,如通過將孩t粒組分在表面上分歉到表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)上。最后進(jìn)行微粒組分在結(jié)構(gòu)表面上的固定,這個(gè)固定優(yōu)選通過上述關(guān)于本發(fā)明制備超吸收劑組合物方法提及的加熱來實(shí)現(xiàn)。在這個(gè)生產(chǎn)本發(fā)明復(fù)合物方法的特定實(shí)施方式的方案中,步驟V)在步驟IV)之后實(shí)施。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物制備方法的實(shí)施方式中的另一個(gè)方案,首先取出基質(zhì)材料。然后使表面上后交聯(lián)的聚合物與基質(zhì)接觸,優(yōu)選首先取出基質(zhì)材料,然后均勻地或在基質(zhì)表面特定區(qū)域上涂覆、優(yōu)選M表面上后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)。在使聚合物結(jié)構(gòu)與基質(zhì)表面接觸前,使吸水性聚合物結(jié)構(gòu)與微粒組分接觸,例如通過在使其在基質(zhì)表面分散之前,使微粒組分與表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)混合。在使聚合物結(jié)構(gòu)與基質(zhì)接觸后,隨后實(shí)施微粒組分在結(jié)構(gòu)表面上的固定。在這個(gè)本發(fā)明組合物的制備方法的特別的實(shí)施方式的變量中,步驟V)在步驟IV)之前實(shí)施。為了達(dá)到上述目的一個(gè)貢獻(xiàn)通過采用一種可由上述方法得到的復(fù)合物實(shí)現(xiàn),這種復(fù)合物優(yōu)選具有與本發(fā)明上述復(fù)合物相同的屬性。為了達(dá)到上述目的進(jìn)一步貢獻(xiàn)通過采用一種包括本發(fā)明超吸收劑組合物或本發(fā)明復(fù)合物的化學(xué)產(chǎn)品來實(shí)現(xiàn)。特別地,優(yōu)選的化學(xué)產(chǎn)品是泡沫、成形用品、纖維、箔片、膜、線纜、密封材料、液體吸收衛(wèi)生用品特別是尿布和衛(wèi)生巾、植物或真菌生長調(diào)節(jié)組合物載體或植物保護(hù)活性物質(zhì)、建筑材料添加劑、包裝材料或土壤添加劑。本發(fā)明超吸收劑組合物或復(fù)合物在化學(xué)產(chǎn)品中的應(yīng)用,優(yōu)選是在上述化學(xué)產(chǎn)品中,特別在衛(wèi)生用品,如作為尿布或衛(wèi)生巾,以及這種超吸收顆粒作為植物或真菌生長調(diào)節(jié)組合物或植物保護(hù)活性物質(zhì)的應(yīng)用,也為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的作出貢獻(xiàn).在作為植物或真菌生長調(diào)節(jié)組合物或植物保護(hù)活性物質(zhì)應(yīng)用的情況下,優(yōu)選植物或真菌生長調(diào)節(jié)組合物或植物保護(hù)活性物質(zhì)可以在由載體控制的一段時(shí)間中釋放。下面將通過測試方法和非限制例子的幫助下,更詳細(xì)的對(duì)本發(fā)明進(jìn)行測試方法SFC值的測量溶脹狀態(tài)下(鹽水導(dǎo)流率-SFC)的滲透性通過WO-A-95/22356中描述的方法測量。大約0.9g超吸收劑材料(總粒子分?jǐn)?shù))在底部為篩網(wǎng)的圓筒中稱量,并在篩網(wǎng)面積上仔細(xì)分配。超吸收劑材料在JAYCO合成尿中于20g/ci^的壓力下溶脹1小時(shí)。溶脹之后記錄超吸收劑的高度,在恒定的流體靜壓下使0.118M的NaCl溶液從水平儲(chǔ)存器流過溶脹的:^層。在測量過程中,溶脹的凝膠層用特別的圓柱篩覆蓋,它可以使0.118M的NaCl溶液均勻分布于亂歐上,并在測試過程中確保在凝M^床的性能方面恒定的條件(測試溫度為20-25°C)。作用于溶脹的超吸收劑的壓力持續(xù)保持為20g/cm2。作為時(shí)間的函數(shù)的通過凝膠層的液體用量在10分鐘內(nèi)以20秒為間隔用計(jì)算機(jī)和天平記錄'通過溶脹皿層的流動(dòng)速度g/s可通過以下方法測定,即采用2-10分鐘內(nèi)流動(dòng)在t-0時(shí)刻的中值和斜率外推,通過回歸分析的方式來測定。SFC值(K)以cm、'g"為單位,且通過下式計(jì)算^二,0).丄o二,0).丄。"'A/5139506其中Fs(t=0)為流動(dòng)速度,以g/s為單位,L。為凝膠層厚度,以cm為單位,r為NaCl溶液的密度(1.003g/cm3)A為測量圓柱中凝膠上側(cè)的面積(28.27112)AP負(fù)栽在凝膠層的流體靜壓(4920達(dá)因/cm2),K為SFC值。實(shí)施例1.于表面上后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)的制備用氮?dú)鉀_洗由300.0g丙烯酸,233.11gNaOH(濃度為50%),442.75g去離子水,1.180g單烯丙基丙二醇-750單丙烯酸酯和0.577g聚乙二醇-300二丙烯酸酯組成的單體溶液,以除掉溶解的氧氣,并冷卻到4。C的起始溫度。在達(dá)到起始溫度后,加入引發(fā)劑溶液(10.0gH20中的0.3g過二硫酸鈉,lO.OgH20中的0.07g濃度為35%的過氧化氫溶液,以及2.0gH20中的0.015g抗壞血酸)。在達(dá)到約86。C的結(jié)束溫度后,形成的凝膠在150。C下粉碎,并干燥120分鐘。干燥的聚合物被粗粉碎,在SM100切磨機(jī)中碾磨至粒度小于2000/im,并且篩出具有150-850/mi粒度的粉末。通過這種方式得到的100g聚合物顆粒在實(shí)驗(yàn)室用混合器中與總重量為4g的水溶液混合,該水溶液包括lg碳酸乙二酯和3g水,混合物隨后在烘箱中于180。C加熱30分鐘。測量這種吸水性聚合物結(jié)構(gòu)在0.7psi壓力條件下的AAP值、CRC值和SFC值(見表l中的結(jié)果)。2.微粒固定100g通過制備實(shí)施例1得到的聚合物在干燥拒中于130。C預(yù)熱。制備10gA12(S04)3x14H20和1.5g聚乙二醇IOOOO(聚乙二醇具有10000g/mol的分子量)組成的混合物,其中A12(S04)3x141120在離心粉碎機(jī)中碾磨并篩至粒度在300-400;mi范圍內(nèi),聚乙二醇同樣在離心粉碎機(jī)中碾磨并篩至粒度小于300/tm。將1.15gA12(S04)3x14H20和聚乙二醇10000的混合物與預(yù)熱的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)在Krups混合器中通過攪拌混合。同樣測量這種吸水性組合物在0.7psi壓力條件下的AAP值、CRC值和SFC值(見表1中的結(jié)果)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.一種超吸收劑組合物,包括-具有結(jié)構(gòu)表面的,至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu),-大量至少在結(jié)構(gòu)表面部分固定的微粒。2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述微粒是通過粘合劑固定的。3.權(quán)利要求1或2的組合物,其中至少兩種該大量的微?;ハ嘟Y(jié)合以形成微粒團(tuán)塊。4.權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)的組合物,其中粘合劑包括有機(jī)化合物作為主要粘合劑成分。5.權(quán)利要求4的組合物,其中有機(jī)化合物在20。C下為固體。6.權(quán)利要求4或5的組合物,其中有機(jī)化合物是聚合物。7.權(quán)利要求4至6中任一項(xiàng)的組合物,其中有機(jī)化合物是線型聚合物。8.權(quán)利要求4至7中任一項(xiàng)的組合物,其中有機(jī)化合物是線型聚醚。9.權(quán)利要求4至8中任一項(xiàng)的組合物,其中有機(jī)化合物具有在100-l,000,000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量Mw。10.權(quán)利要求4至9中任一項(xiàng)的組合物,其中有機(jī)化合物是聚亞烷基二醇。11.權(quán)利要求4至10中任一項(xiàng)的組合物,其中有機(jī)化合物是聚乙二醇或聚丙二醇。12.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中至少50重量%的微粒具有10-l,000/mi的平均粒度。13.上迷權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中微粒是無機(jī)物。14.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中微粒包含至少二價(jià)金屬陽離子。15.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中微粒包含鋁。16.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中微粒是鹽的形式。17.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中,包括至少兩種不同類型的微粒。18.—種制備超吸收劑組合物的方法,包括如下步驟i)提供具有結(jié)構(gòu)表面的,至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu),ii)提供包括大量微粒的微粒組分,iii)將包括大量微粒的微粒組分和吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合,iv)將至少一部分微粒固定于結(jié)構(gòu)表面。19.權(quán)利要求18的方法,其中微粒組分還包括粘合劑。20.權(quán)利要求19的方法,其中在與吸水性聚合物結(jié)構(gòu)混合之前,微粒組分先與粘合劑預(yù)混合。21.權(quán)利要求18至20中任一項(xiàng)的方法,其中固定是通過加熱實(shí)現(xiàn)的。22.權(quán)利要求18至21中任一項(xiàng)的方法,其中固定是通過加熱到不超過微粒組分的成分的軟化溫度以上10%。23.可由根據(jù)權(quán)利要求18至22中任一項(xiàng)的方法得到的組合物。24.權(quán)利要求1至17或23中任一項(xiàng)的組合物,其中組合物用至少一種下述性質(zhì)進(jìn)行表征031)根據(jù)ERT442.2-02在壓力為0.3psi的條件下測量,AAP值至少為15g/g;(02)根據(jù)ERT442.2-02在壓力為0.7psi的條件下測量,AAP值至少為12g/g;083)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>20g/g到<22g/g的糾下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為110xl0'7cm3s/g;(/34)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>22g/g到<24g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為90xl(T7cm3s/g;(j85)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>24g/g到<26g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為70xl0'7cm3s/g;036)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>26g/g到<28g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為50xl0-7cm3s/g;(/37)在根據(jù)ERT441,2-02測量的CRC值為>28g/g到<30g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為30xl(T7cm3s/g;088)在根據(jù)ERT441.2-02測量的CRC值為>30g/g的條件下,根據(jù)在此描述的測試方法測量的SFC值至少為10xl0-7em3s/g;25.包括權(quán)利要求1至17或23中任一項(xiàng)的超吸收劑組合物和基質(zhì)的復(fù)合物。26.—種制備復(fù)合物的方法,該復(fù)合物包括權(quán)利要求1至17或23中任一項(xiàng)的超吸收劑組合物和基質(zhì),其中使聚合物結(jié)構(gòu)和基質(zhì)相互接觸。27.權(quán)利要求26所述的方法,包括下列步驟)提供基質(zhì);II)提供具有結(jié)構(gòu)表面的至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu);III)提供包括大量微粒的微粒組分;IV)將基質(zhì)材料與至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)接觸;V)將至少表面交聯(lián)的吸氷性聚合物結(jié)構(gòu)與微粒組分接觸;IV)將至少一部分微粒固定于結(jié)構(gòu)表面.28.權(quán)利要求27的方法,其中步驟V)在步驟IV)之后進(jìn)行。29.權(quán)利要求27的方法,其中步驟V)在步驟IV)之前進(jìn)行。30.可由權(quán)利要求26至29中任一項(xiàng)的方法得到的復(fù)合物。31.化學(xué)制品,其中包括權(quán)利要求1至17或23中任一項(xiàng)的超吸收劑組合物或權(quán)利要求25或30的復(fù)合物。32.權(quán)利要求1至17或23中任一項(xiàng)的超吸收劑組合物或權(quán)利要求25或30的復(fù)合物在化學(xué)制品中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種超吸收劑組合物,包括一種具有結(jié)構(gòu)表面的,至少表面交聯(lián)的吸水性聚合物結(jié)構(gòu);大量至少在結(jié)構(gòu)表面部分固定的微粒。此外,本發(fā)明還涉及一種用于制備超吸收劑組合物的方法,可通過該方法獲得的超吸收劑組合物,一種包含根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物的復(fù)合物,一種用于制備復(fù)合物的方法,可由該方法得到的復(fù)合物,根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物在化學(xué)產(chǎn)品中的應(yīng)用,和包含根據(jù)本發(fā)明的超吸收劑組合物或根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物的化學(xué)產(chǎn)品。文檔編號(hào)B01J20/22GK101113208SQ20071013881公開日2008年1月30日申請(qǐng)日期2007年4月23日優(yōu)先權(quán)日2006年4月21日發(fā)明者A·賴曼,H·施密特,M·瓦爾登,R·泰尼申請(qǐng)人:施拖克豪森有限公司