專(zhuān)利名稱(chēng)：：含有硫的混合金屬氧化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包含至少一種來(lái)自第3族的金屬、至少一種來(lái)自第4族的金屬、石克和氧的物質(zhì)組合物，該組合物特別可用作用于將醚分解成鏈烷醇和烯烴的催化劑。
背景技術(shù)：
：已知第3族(包括鑭系元素和僻系元素)和第4族金屬的混合氧化物可用于催化氧化還原反應(yīng)，如廢氣凈化。在例如下列專(zhuān)利中描述了這樣的催化劑在廢氣，特別是由內(nèi)燃機(jī)產(chǎn)生的氣體的凈化方面的應(yīng)用美國(guó)專(zhuān)利5，478，543;5，518，699;5,532,198;5,580,536;5,582,785;5,607,892;5,712,218;5,747,401;5,908,800;6，133，194;6,150,299;6,255,242;6,291,719;6,319,876;6，506，705和6，605，565。多種催化劑已經(jīng)被提出用于醚的分解，被公開(kāi)在例如美國(guó)專(zhuān)利4,691,073;4，254，290;4,320,232;4,521,638;4,398,051;4，357,147;P.B.Meunier等人，"ProductionD，IsobutenedeHautePuret6parDecompositionduMTBE"，RevuedeL'InstitutFrancaisduPetrole,第46巻，第3期，May19991，第361至387頁(yè)；美國(guó)專(zhuān)利5,254,785;美國(guó)專(zhuān)利5,177,301;美國(guó)專(zhuān)利5,117,920;和日本公布的專(zhuān)利申請(qǐng)JP-A-06072904。未公布的國(guó)際申請(qǐng)PCT/US2004/041546公開(kāi)了一種用于將二烷基醚選擇性轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴和鏈烷醇的方法，該方法包括使含有至少一種二烷基醚的進(jìn)料與包含酸性混合金屬氧化物的催化劑接觸，所述酸性混合金屬氧化物具有如下組成XmYnZp0q其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)和第6族的至少一種金屬，并且Z是選自元素周期表的第7、8和11族的至少一種金屬；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為1時(shí)，n為0.01至0.75,p為O至O.1，和q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目。所述混合氧化物優(yōu)選含有典型地以最終的混合氧化物組合物的至多5重量％,例如至多1重量°/。的量存在的硫?？梢酝ㄟ^(guò)自含有第4族金屬離子源和第3族和/或第6族金屬離子源的液體混合物的浸漬或共沉淀來(lái)制備所述混合氧化物。在開(kāi)發(fā)這種技術(shù)中的關(guān)鍵挑戰(zhàn)之一是選擇性地將醚轉(zhuǎn)化為醇而不會(huì)隨后使醇脫水成相應(yīng)的烯烴的催化劑的開(kāi)發(fā)。二氧化鈰-氧化鋯催化劑的催化性能受到制備二氧化鈰-氧化鋯混合金屬氧化物的方法的影響，并且諸如二氧化鈰含量、沉淀的pH、凝膠陳化和煅燒溫度之類(lèi)的因素都影響催化劑性能。然而，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)了對(duì)這種反應(yīng)具有希望水平的活性和選擇性的鈰-硫-鋯催化劑。發(fā)明概述本發(fā)明涉及具有如下經(jīng)驗(yàn)式(1)的混合金屬氧化物催化劑組合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，優(yōu)選為鋯；Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，優(yōu)選為鈰；S為硫；并且0為氧；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為1時(shí)，n是約0.01至約0.75，優(yōu)選是約0.01至約0.35;p是約0.01至約0.50，優(yōu)選是約0.05至約0.35，更優(yōu)選是約0.10至約0.30，還更優(yōu)選是約0.10至約0.20;并且q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目。X和Y優(yōu)選分別是鋯和鈰。還優(yōu)選石克以0.50至1.25重量°/。的量，更優(yōu)選以0.65至小于1.00重量％的量，并且還更優(yōu)選以0.65至0.85重量％的量存在于根據(jù)式(1)的化合物中。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含具有適當(dāng)?shù)牟祭仕古_(tái)德和路易斯酸性點(diǎn)分布的上述式(l)化合物的組合物。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的特征在于具有在1420-1300cm—\優(yōu)選1390-1365cm—1的區(qū)域中的S=0伸縮振動(dòng)的表面;克物種的存在。在又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的特征在于吸附的氛化乙腈的v(CN)位移到大于2260cm—、在再一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種用于將醚分解成相應(yīng)的鏈烷醇和烯烴的方法，并且更優(yōu)選涉及一種用于由IPE生產(chǎn)IPA的方法，并且還更優(yōu)選涉及一種用于由仲丁基醚生產(chǎn)仲丁醇的方法。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于上述實(shí)施方案中的每一個(gè)的一種或多種組合物。當(dāng)參考下列詳細(xì)說(shuō)明、優(yōu)選實(shí)施方案、實(shí)施例和所附權(quán)利要求書(shū)時(shí)，這些和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得很清楚。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明在附圖中，相同的參考標(biāo)記用來(lái)在幾幅圖中表示相同的部件。圖l是來(lái)自IPE的分解的IPA產(chǎn)率對(duì)式(l)催化劑中硫百分比的圖。圖2顯示了鈰鋯混合氧化物在1500-llOOcm—'的區(qū)域中的DRIFTS光譜。圖3顯示了在吸附CD3CN后鈰鋯氧化物在2400-2000cnT1的區(qū)域中的DRIFTS光^普。圖4和5顯示了本發(fā)明催化劑和其它催化劑的使用1-氨基丙烷分解的酸度表征。詳細(xì)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的混合金屬氧化物催化劑組合物具有如下經(jīng)驗(yàn)式(l):XmYnSp0q(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬；Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬；S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為1時(shí)，n是約0.01至約0.75，優(yōu)選是約0.01至約0.35;p是約0.01至約0.50，優(yōu)選是約0.05至約0.35,更優(yōu)選是約0.10至約0.30，還更優(yōu)選是約0.10至約0.20;并且q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目。在jt匕提至'J的元素周期表是在ChemicalandEngineeringNews63(5)，27，1985中描述的使用"新，，編號(hào)法的周期表，該周期表將各族編號(hào)為第1至18族。合適的第3族金屬包括鈧、釔和鑭以及來(lái)自鑭系或铘系的金屬，如鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥和釷。最優(yōu)選的第3族金屬是鈰。合適的第4族金屬包括鈦、鋯和鉿，其中鋯是最優(yōu)選的。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，X是鋯并且Y是鈰。盡管這種混合金屬氧化物催化劑的活性和選擇性的主要因素似乎與制備中的所有三種組分的濃度相關(guān)，但是硫的存在是關(guān)鍵的。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，除上述特征以外，石克應(yīng)當(dāng)以0.50至1.25重量％的量，更優(yōu)選以0.65至小于1.00重量y。的量，并且還更優(yōu)選以0.65至0.85重量°/。的量存在于所述式(1)的化合物中。在用于制備式(l)的化合物的優(yōu)選方法中，所述第3和第4族金屬在橫b存在下從溶液中共沉淀，優(yōu)選以石克酸鹽的形式共沉淀。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)使用鈰的硫酸鹽或通過(guò)加入其它含硫鹽如硫酸銨，來(lái)獲得所述硫內(nèi)含物。X和Y由單獨(dú)的鹽提供，所述鹽各自?xún)?yōu)選高度可溶于溶液中，所述溶液優(yōu)選為水溶液。包含所述共沉淀物的漿液任選被陳化，通過(guò)例如在蒸汽箱或高壓釜中在預(yù)定的溫度如約50至約250°C，優(yōu)選約75至約15(TC儲(chǔ)存預(yù)定的時(shí)間如約5至約100小時(shí)，優(yōu)選約24小時(shí)至約72小時(shí)?？梢酝ㄟ^(guò)過(guò)濾，隨后干燥，和然后以下面所述方式煅燒得到的催化劑前體，來(lái)方便地回收所述共沉淀物?？梢酝ㄟ^(guò)將包含第4族金屬離子源的第一液體溶液與包含第3族金屬離子源的第二液體溶液結(jié)合來(lái)制備液體混合物，其中在足以導(dǎo)致催化劑前體以固體形式從液體介質(zhì)中共沉淀的條件下進(jìn)行所述結(jié)合。優(yōu)選通過(guò)本領(lǐng)域中本質(zhì)上已知的噴嘴混合技術(shù)來(lái)結(jié)合所述兩種溶液?；蛘?，可以將第4族金屬離子源和第3族金屬離子源結(jié)合到一種溶液中。然后可以使這種溶液經(jīng)歷足以導(dǎo)致催化劑共沉淀的條件，例如通過(guò)向溶液中添加沉淀劑如氫氧化銨等。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，添加堿的水溶液，使含有X，Y和S的溶液的pH是約大于7至等于或低于9，優(yōu)選約8。用于所述共沉淀的合適的金屬離子源包括諸如氯氧化物、氯化物、醇鹽、硫酸鹽和硝酸鹽之類(lèi)的化合物。優(yōu)選地，所述金屬中的至少一種以硫酸鹽的形式存在，和/或?qū)⒘蛩岣x子源加入到催化劑前體從中沉淀出來(lái)的液體混合物中。在第4族金屬包括鋯的情況下，優(yōu)選的鋯源是硝酸氧鋯。在第3族金屬包括鈰的情況下，優(yōu)選的鈰源是硫酸鈰-疏酸配合物，或者更優(yōu)選地是硝酸鈰。典型地在氧化性氣氛中，在至少40(TC，例如至少50(TC如約500。C至約80(TC的溫度進(jìn)行催化劑前體的煅燒。煅燒時(shí)間可以是至多48小時(shí)，例如約0.5至約24小時(shí)，如約1至約10小時(shí)。在催化劑前體含有硫酸根離子的情況下，應(yīng)當(dāng)控制煅燒條件，使得在最終的催化劑組合物中保持所需要的硫含量。上面給出的經(jīng)驗(yàn)式和原子比的范圍是對(duì)于煅燒后的本發(fā)明化合物而言的。本發(fā)明的混合氧化物組合物可用作多種化學(xué)反應(yīng)中的催化劑。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明涉及構(gòu)成催化劑或催化劑體系的活性相的物質(zhì)組合物；并且可以為了諸如提供強(qiáng)度、多孔性等的目的結(jié)合各種其它材料如助催化劑、粘結(jié)劑、載體、基質(zhì)等，以制備實(shí)際使用的最終材料；并且擁有本發(fā)曰/K厶、7TM務(wù)w個(gè)哪驗(yàn)就可以容易地制備這樣的最終材料。在多種化學(xué)反應(yīng)，特別是醚分解成相應(yīng)的醇和/或烯烴的反應(yīng)中，本發(fā)明的混合氧化物是有用的催化劑。因此，本發(fā)明還涉及使用上述的混合氧化物作為催化劑將醚分解成它們的相應(yīng)的醇和醚的方法。本發(fā)明的醚分解方法涉及使含醚進(jìn)料與上述混合金屬氧化物催化劑在有效地將醚轉(zhuǎn)化為烯烴和醇的條件下接觸。用于本發(fā)明的方法的合適的醚包括具有下式的那些醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R:、R2、R3、R4、Rs和R6相同或者不同，并且選自氫、烷基、芳烷基和烷芳基，各自?xún)?yōu)選含有至多20個(gè)碳原子，條件是在取代基R!至R6都是氫，即，該化合物是二曱醚時(shí)，產(chǎn)物主要是甲醇。通常，所采用的條件不會(huì)被很窄地限定，并且不但依賴(lài)于醚原料，而且依賴(lài)于需要的轉(zhuǎn)化速率和產(chǎn)物選擇性。然而，典型地，所述條件包括約50。C至約320。C的溫度，約OkPa(在本文中所用的壓力是表壓，除非另外說(shuō)明)至約3500kPa的壓力，和約0.1小時(shí)—!至約25小時(shí)—'的重時(shí)空速(WHSV);例如，約IO(TC至約275。C的溫度，約0kPa至約2400kPa的壓力，和約0.5小時(shí)_1至約10小時(shí)—'的重時(shí)空速(而V)。在一個(gè)實(shí)際實(shí)施方案中，所述含醚進(jìn)料含有甲基叔丁基醚(MTBE),并且通過(guò)使混合的丁烯物流和曱醇反應(yīng)來(lái)制備。在分離之后，使用本發(fā)明方法將得到的MTBE選擇性地分解成異丁烯和甲醇。可以使用采用混合戊烯的類(lèi)似的方法，以制備叔戊基曱基醚(TAME)，用于選擇性地轉(zhuǎn)化為異戊烯和曱醇。在該實(shí)施方案中，合適的醚分解條件包括約IO(TC至約20(TC的溫度，約0kPa至約1000kPa的壓力，和約1小時(shí)_1至約10小時(shí)—i的重時(shí)空速(WHSV)。在又一個(gè)實(shí)際實(shí)施方案中，所述含醚進(jìn)料含有仲丁基醚(SBE)，并且作為丁烯水合制備仲丁醇的副產(chǎn)物而被制備。處理SBE的一種可能的方法是作為燃料，例如通過(guò)加入到機(jī)動(dòng)車(chē)汽油中，但是這不但可能受到環(huán)境管理規(guī)章的限制，而且它還導(dǎo)致丁烯以低價(jià)值組分的形式損失掉。而且，SBE不能容易地通過(guò)常規(guī)的分離技術(shù)分離成單一組分物流，并且可以與沸點(diǎn)接近(close-boiling)的丁烯低聚物形成混合物，所述丁烯低聚物主要由通過(guò)丁烯的二聚形成的G烯烴組成。然而，盡管高度支化的Cs烯爛將構(gòu)成良好的高辛烷值汽油添加劑，但是環(huán)境管理規(guī)章可能要求從這種物流中除去SBE。因此，用于SBE的一種優(yōu)選分解途徑是通過(guò)在限制形成的丁烯和存在的Cs晞烴的低聚的方法中轉(zhuǎn)化為仲丁醇和2-丁烯。對(duì)于在限制得到的丁烯的低聚并且限制存在的任何C8烯經(jīng)的低聚/異構(gòu)化的情況下將SBE選擇性轉(zhuǎn)化為仲丁醇和2-丁烯，本發(fā)明的催化劑組合物是活性的。在較高的溫度下，一些或全部仲丁醇可以按照上面指定為反應(yīng)("的類(lèi)型的反應(yīng)脫水成2-丁烯。在該實(shí)施方案中，優(yōu)選的醚分解條件包括約15(TC至約275。C的溫度，約OkPa至約700kPa的壓力，和約0.5小時(shí)—1至約10小時(shí)^的重時(shí)空速(WHSV)。合適地，除SBE以外，進(jìn)料到催化劑的進(jìn)料還包括水，其中水與SBE的摩爾比典型地在0至3的范圍內(nèi)，例如在約0.5至約2的范圍內(nèi)，例如約1.5。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)本發(fā)明方法制備的催化劑可以被用于由內(nèi)燃機(jī)產(chǎn)生的廢氣的凈化，例如用在催化轉(zhuǎn)化器中，通過(guò)使這樣的氣體與本發(fā)明的催化劑接觸來(lái)進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述含醚進(jìn)料含有異丙基醚(IPE)。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述IPE是作為丙烯水合的副產(chǎn)物在生產(chǎn)異丙醇(IPA)的方法中生產(chǎn)的。一些IPA方法包括使丙烯與硫酸接觸。這可以使用氣/液吸收或液/液萃取來(lái)完成。盡管這些方法已經(jīng)使用了幾十年，但是已經(jīng)進(jìn)行了一些改進(jìn)。所述改進(jìn)包括使用活塞流、泡罩耀:和密閉的攪拌釜反應(yīng)器反應(yīng)區(qū)的獨(dú)特組合以實(shí)現(xiàn)稀或濃丙烯的高轉(zhuǎn)化的工藝構(gòu)造。還可以使用為所述丙烯/硫酸吸收/萃取區(qū)特別設(shè)計(jì)的噴淋器。此外，回路反應(yīng)器可能是優(yōu)選的，以改善混合完全性。處理作為IPA的副產(chǎn)物產(chǎn)生的IPE的一種可能方法是作為燃料，但是不僅這可能受到環(huán)境管理規(guī)章的限制，而且通過(guò)將IPE選擇性地分解成丙烯和IPA，可以獲得更高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。因此這種反應(yīng)的最佳途徑由反應(yīng)(l)顯示(CH3CHCH3)-0-(CH3CHCH3)—CH3CHOHCH3+CH3CH=CH2(1)在IPE的催化分解中面臨的挑戰(zhàn)是雙重的，首先，將通過(guò)反應(yīng)(1)形成的IPA按照反應(yīng)(2)脫水成丙烯降至最低CH3CHOHCH3—CH3CH=CH2+H20(2)和其次，將形成的丙烯按照反應(yīng)(3)的低聚降至最低xCH3CH=CH2—(c3H6)x(3)。盡管反應(yīng)(1)-(3)中的每一個(gè)都是酸催化的，但是本發(fā)明的方法對(duì)于按照反應(yīng)(l)分解IPE是有效的，同時(shí)減少了IPA脫水和丙烯低聚。優(yōu)選地，用于進(jìn)行IPE分解的條件包括約IO(TC至約320°C，如約200。C至約300。C,例如約24(TC至約28(TC的溫度；約100kPa至約3550kPa，如約400kPa至約1800kPa，例如約700kPa至約1500kPa的壓力；約0.5小時(shí)—i至約10小時(shí)—\如約3小時(shí)_1至約10小時(shí)—、例如約7小時(shí)^的重時(shí)空速OVHSV)。合適地，除IPE以外，進(jìn)料到催化劑的進(jìn)料還包括水，其中水與IPE的摩爾比典型地在G至3的范圍內(nèi)，例如在約0.5至約2的范圍內(nèi)，例如約1.5。本發(fā)明的方法可以在固定床或流化床中進(jìn)行，并且可以連續(xù)或間歇進(jìn)行。本發(fā)明的方法可以使用純醚進(jìn)料進(jìn)行，或者它們可以包括稀釋劑，如氮?dú)?、氬氣、二氧化碳、烷烴等。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可以將水與所述醚進(jìn)料一起添加，以將得到的醇的脫水降至最低。下面給出根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的化合物的幾個(gè)制備實(shí)施例。實(shí)驗(yàn)下列實(shí)施例意在舉例說(shuō)明本發(fā)明，并且提供與其它方法的比較。許多修改和變化是可能的，并且應(yīng)該理解在所附權(quán)利要求書(shū)的范圍內(nèi)，可以以與在此具體描述的方式不同的方式實(shí)施本發(fā)明。實(shí)施例1至6描述了二氧化鈰/氧化鋯催化劑的合成。實(shí)施例1將500g氯化氧鋯水合物(ZrOCl2xH20)和14g硫酸鈰(IV)(Ce(S04)2)在攪拌下溶解在3.0升蒸餾水中。制備含有260g濃NH4OH和3.O升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率結(jié)合。通過(guò)添加濃氫氧化銨，將最終的復(fù)合材料的pH調(diào)節(jié)至約8。然后將這種漿液放在聚丙烯瓶中并且放置在蒸汽箱(IO(TC)中72小時(shí)。將形成的產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾回收，用過(guò)量水洗滌，并且以濾餅的形式儲(chǔ)存。將濾餅在250°F干燥過(guò)夜。之后，將濾餅在流動(dòng)空氣中于700。C煅燒共3小時(shí)，然后使其自然冷卻。元素分析結(jié)果示于表l中。實(shí)施例2將500g氯化氧鋯水合物(ZrOCl2xH20)和140g硫酸鈰(IV)(Ce(SO丄)在攪拌下溶解在3.0升蒸餾水中。制備含有260g濃NH4OH和3.0升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率結(jié)合。通過(guò)添加濃氫氧化銨，將最終的復(fù)合材料的pH調(diào)節(jié)至約8。然后將這種漿液放在聚丙烯瓶中，并且放置在蒸汽箱(100°C)中72小時(shí)。將形成的產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾回收，用過(guò)量水洗滌，并且以濾餅的形式儲(chǔ)存。將濾餅在250。F干燥過(guò)夜。之后，將濾餅在流動(dòng)空氣中于70(TC煅燒共3小時(shí)，然后使其自然冷卻。元素分析結(jié)果示于表l中。實(shí)施例3將U5g氯化氧鋯水合物(ZrOCh.xH20)和4.6g硝酸鈰(III)六水合物(Ce(N03)36H20)在攪拌下溶解在0.5升蒸餾水中。制備含有50g濃NH4OH、54g硫酸銨((NH4)2S04)和0.5升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率結(jié)合。通過(guò)添加濃氬氧化銨，將最終的復(fù)合材料的pH調(diào)節(jié)至約8。然后將這種漿液放在聚丙烯瓶中，并且放置在蒸汽箱(100。C)中72小時(shí)。將形成的產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾回收，用過(guò)量水洗滌，并且以濾餅的形式儲(chǔ)存。將濾餅在250。F干燥過(guò)夜。之后，將濾餅在流動(dòng)空氣中于700。C煅燒共3小時(shí)，然后使其自然冷卻。元素分析結(jié)果示于表l中。實(shí)施例4將131gZrO(N03)2xH20和72.9gCe(N03),在攪拌下溶解在483g蒸餾水中。制備含有109.8g濃NH4OH和528g蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率結(jié)合。通過(guò)添加濃氫氧化銨，將最終的復(fù)合材料的pH調(diào)節(jié)至約8。然后將這種固含量為約7%的漿液在高壓釜中在IOO'C陳化72小時(shí)。將形成的產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾回收，用過(guò)量水洗滌，并且以濾餅的形式儲(chǔ)存。將濾餅在120。C干燥過(guò)夜。之后，將濾餅在流動(dòng)空氣中于70(TC煅燒共3小時(shí)，然后使其自然冷卻。實(shí)施例5將13，565gZrO(N03)2xH20和7，963gCe(S04)2在攪拌下溶解在17，636g蒸餾水中。制備含有4，055濃NH4OH和30，096g蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以500ml/分鐘的速率結(jié)合。通過(guò)添加濃氫氧化銨，將最終的復(fù)合材料的pH調(diào)節(jié)至約8。然后將這種固含量為約7%的漿液在高壓釜中在IO(TC陳化72小時(shí)。將形成的產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾回收，用過(guò)量水洗滌，并且以濾餅的形式儲(chǔ)存。將濾餅在120。C干燥過(guò)夜。之后，將濾餅在流動(dòng)空氣中于70(TC煅燒共3小時(shí)，然后使其自然冷卻。實(shí)施例6(比較)實(shí)施例6是也含有硫的商業(yè)二氧化鈰-氧化鋯催化劑，即從GraceDavison購(gòu)買(mǎi)的代碼為MI515的產(chǎn)品。表1:煅燒過(guò)的材料的元素分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>使用在SiemensXRF，ModelSRS3000上進(jìn)行的色散的x射線熒光法(WDXRF)獲得樣品的元素分析結(jié)果。實(shí)施例7-12.性能比較在實(shí)施例7-12中分別測(cè)試在實(shí)施例1一6中描迷的材料的IPE至IPA轉(zhuǎn)化率。結(jié)果列于表2中并且示于圖1中。在固定床微型反應(yīng)器中研究IPE在實(shí)施例1-6的每一種催化劑上的分解。將每種催化劑的0.5g裝填到3/8"外徑的不銹鋼反應(yīng)器中，并且用210。C的N2干燥。將得自BatonRougeChemicalPlant的異丙基醚(IPE)(注在此的所有IPE分解實(shí)施例使用相同等級(jí)的IPE,其包含大于95重量％的IPE)樣品以5小時(shí)—}的WHSV進(jìn)料到反應(yīng)器中。另夕卜，將HPLC級(jí)的水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進(jìn)料到反應(yīng)器中。對(duì)于各個(gè)反應(yīng)，反應(yīng)器溫度是約21(TC，并且壓力是約90psig。IPE轉(zhuǎn)化率定義為(IPE產(chǎn)*-IPE進(jìn)料)/IPE進(jìn)料，并且IPA選擇性定義為IPA產(chǎn)物/(由分解的IPE生產(chǎn)的理論IPA)。IPA產(chǎn)率(一次通過(guò))定義為IPE轉(zhuǎn)化率和IPA選擇性的乘積。注"生產(chǎn)的理論IPA"是當(dāng)l摩爾IPE經(jīng)上述反應(yīng)(l)分解時(shí)形成的IPA的摩爾數(shù)。因此，如果l摩爾IPE分解形成1摩爾IPA和1摩爾丙烯，那么IPA選擇性應(yīng)該等于100%。如果制備出少于1摩爾的IPA，例如由于IPA隨后脫水成丙烯，那么IPA選擇性將小于100%。如果形成附加的IPA,例如通過(guò)形成的丙烯反過(guò)來(lái)水合成為IPA,那么IPA選擇性可以大于100°/。。將反應(yīng)器運(yùn)行足以確定最大IPA產(chǎn)率的時(shí)間長(zhǎng)度。將最大產(chǎn)率列于下表2中并且還以圖表形式示于圖1中。這些實(shí)驗(yàn)顯示了所述組合物關(guān)于存在的硫的量，特別是在約0.50至約1.25重量。M克的水平和該水平附近、更優(yōu)選在約0.65至小于1.00重量y。硫的量、還更優(yōu)選在約0.65重量％至約0.85重量％硫的量，并且甚至還更優(yōu)選在約0.75重量％疏時(shí)的獨(dú)特性質(zhì)。表2:重量％石克和IPA產(chǎn)率實(shí)施例實(shí)施例的催化劑S,重量％最大IPA產(chǎn)率710.5227821.0044930.78511040.1991150.75591260.120"最大IPA產(chǎn)率"通過(guò)將IPA產(chǎn)率對(duì)IPE轉(zhuǎn)化率繪圖確定。這樣的圖通過(guò)一個(gè)最大值，該最大值即報(bào)告的數(shù)值。應(yīng)指出，可商購(gòu)的催化劑對(duì)于IPA生產(chǎn)是非活性的。實(shí)施例13.漫反射紅外光譜(DRIFTS)表征通過(guò)DRIFTS研究實(shí)施例1至6中所述的二氧化鈰-硫-氧化鋯樣品中存在的辟u(mài)物質(zhì)的類(lèi)型和酸性點(diǎn)。在配備有原位DRIFTS池的NicoletMagna-IR560分光光度計(jì)上記錄DRIFTS光譜。以常規(guī)的方式制備樣品。光譜分辨率為4chT1。結(jié)果顯示于圖2和圖3中。圖2顯示了二氧化鈰-硫-氧化鋯樣品中的硫物質(zhì)的、在1500-1100cm—1區(qū)域中的DRIFTS光語(yǔ)。首先將樣品在250°C在9體積°/002在He中的混合物中煅燒1小時(shí)，然后在He中冷卻至50°C。如可以看出的，所述DRIFTS光譜顯示了在1400-1300cirT1的范圍內(nèi)的強(qiáng)譜帶。這些譜帶與S-O伸縮振動(dòng)相關(guān)(C.Morterra，G.Cerrato，V.Bolis，Catal.Today17(1993)505)。在低的硫負(fù)載量的情況下，在1350cm-1觀察到所述S-O譜帶，但是在高的硫負(fù)載量的情況下，所述S-0譜帶位移至更高的波數(shù)(例如1365-1390cm—》。這種DRIFTS光譜表明在樣品上形成了不同的氧-硫物質(zhì)。從催化的觀點(diǎn)看，產(chǎn)生最好的IPA產(chǎn)率的催化劑具有S-0伸縮振動(dòng)在1420-1300cnf1,優(yōu)選1365-1390cm—1的范圍內(nèi)的表面硫物質(zhì)。圖3顯示了在二氧化鈰-硫-氧化鋯樣品上吸附氖化乙腈(CD3CN)后，在2400-2000cm—1區(qū)域中的DRIFTS光i普。這種技術(shù)在文獻(xiàn)中是已知的，并且用作表征金屬氧化物的酸度的光譜探針。當(dāng)分子是游離的時(shí)，CD3CN的v(CN)振動(dòng)在2260cm—'附近觀察到。然而，當(dāng)形成電子給體-受體配合物[CD3CN....A](A表示酸性點(diǎn)；布朗斯臺(tái)德或路易斯)時(shí)，v(CN)波數(shù)增加?？梢栽谙铝形墨I(xiàn)中找到關(guān)于這種技術(shù)的應(yīng)用的詳細(xì)信息C.Morterra，M.PenarroyaMentruit和G.Cerrato，Phys.Chem.Chem.Phys.，2002，4，676;EscalonaPlatero，M.PearroyaMentruit和C.Morterra，Langmuir,1999，15，5079;P.Scokart，F(xiàn).Declerck,R.Semples和P.Rouxhet，J.Chem.Soc.FaradayTrans.1,1977，73，359;Z.Tvaruzkova，K.Habersberger和p.Jiru，React.Kinet.Catal.Lett.,1991，44，361;H.K麵zinger和H.Krietenbrink，J.Chem.Soc.FaradayTrans.1，1975，71，2421。在CD3CN的吸附前，首先將樣品在25(TC在9體積％02在He中的混合氣體中煅燒1小時(shí)，然后在He中冷卻至50°C。CD3CN吸附在He流中于5(TC進(jìn)行15分鐘。在5(TC用純He將樣品吹掃15分鐘以除去物理吸附的CD3CN之后，測(cè)量DRIFTS光語(yǔ)。當(dāng)CD3CN被吸附在二氧化鈰-氧化鋯上時(shí)，在2260-2302cm—'的范圍內(nèi)觀察到所述v(CN)振動(dòng)。v(CN)振動(dòng)向更高波數(shù)(例如大于2260cm_1)的位移歸因于CD3CN與酸性點(diǎn)的配位。這些v(CN)向更高波數(shù)的位移與酸性點(diǎn)強(qiáng)度和硫含量的增加相關(guān)。高的IPA產(chǎn)率與這樣的樣品對(duì)應(yīng)，所述樣品具有在2340-2280cm1的范圍內(nèi)的v(CN)IR振動(dòng)，并且更優(yōu)選具有兩個(gè)峰，一個(gè)在約2302cm—'并且一個(gè)在約2264cm—〗。DRIFTS實(shí)驗(yàn)的結(jié)果顯示了酸性點(diǎn)的多樣性，在2300cm一附近的一個(gè)峰指示一種類(lèi)型的酸度，并且在2260cii^的另一個(gè)峰指示另一種類(lèi)型的酸度。對(duì)于最佳的催化劑，這些峰的強(qiáng)度大致是平衡的。按照本文中別處引用的文獻(xiàn)，這些峰歸因于不同的酸度類(lèi)型，即布朗斯臺(tái)德位點(diǎn)和路易斯位點(diǎn)，但是本發(fā)明人不希望推測(cè)哪個(gè)峰指示哪種類(lèi)型的酸度。然而，盡管不希望受到理論的束綽，但是這些發(fā)現(xiàn)似乎表明，當(dāng)在水存在下將醚轉(zhuǎn)化回它們相應(yīng)的醇時(shí)，表面氧-疏物質(zhì)的最佳濃度和酸性點(diǎn)的平衡對(duì)于獲得高的醇選擇性是必需的。實(shí)施例14.利用l-氨基丙烷(正丙胺)分解的酸度表征還基于發(fā)生正丙胺的分解(分解成丙埽、氨和水)的溫度表征了在上面實(shí)施例1-5中所述的一些樣品的酸性點(diǎn)分布和強(qiáng)度。這種技術(shù)在文獻(xiàn)中是已知的，并且已經(jīng)在由R.J.Gorte和G.L.Price所進(jìn)行的工作中被用于說(shuō)明酸度。參見(jiàn)例如，Grady，M.C.和Gorte，R.J.，J.Phys.Chem.89,1305(1985);Aronsom，M.T.，Gorte，R.J.和Farneth,W.E.，J.Catal.98，434(1986);GricusKofke，T.J.，Gorte，R.J.和Farneth，W.E.，J.Catal114，34(1988);GricusKofke，T.J.和Gorte，R.J.，J.Catal115，233(1989);GricusKofke，T.J.,Gorte，R.J.和Kokotailo,G.T.，Appl.Catal54,177(1989);GricusKofke，T.J.，Gorte，R.J.和Kokotailo，G.T.，J.Catal.116，252(1989);ParriUo,D.J.，Adamo，A.T.，Kokotailo,G.T.和Gorte，R.J.，Appl.Catal.67，107(1990);Biaglow，A.I.，Adamo，A.T.，Kokotailo,G.T.和Gorte，R.J.，J.Catal.131，252(1991);Pari1lo，D.J.,Pereira，C，Kokotailo,G.T.和Gorte，R.J.，J.Catal.138，377(1992);Kanazirev，V.，Dooley，K.M.和Price,G.L.，J.Catal.146，228(1994);和Kanazirev,V.，Dooley,K.M.和Price,G.L.,CatalysisLetters24，227(1994)。所用的表征方法的細(xì)節(jié)如下。將評(píng)價(jià)樣品放置于樣品池中，并且在流動(dòng)的氦氣(25-30cc/分鐘的典型流量)中以3-5cc/分鐘的速率加熱至200°C。將該溫度保持1小時(shí)以除去物理吸附的水。將樣品在流動(dòng)的氦氣下冷卻至50。C，并且在此溫度保持最少5分鐘。將用1-氨基丙烷飽和的氦氣物流(通過(guò)在樣品池前用串聯(lián)的分布器管將氦氣流引導(dǎo)通過(guò)含有l(wèi)-氨基丙烷液體的飽和劑容器而獲得)輸送通過(guò)樣品池。在5分鐘后，從氣體物流中除去所述飽和劑。在暴露于飽和劑后，用氦氣將保持在50。C的樣品吹掃30分鐘。將溫度以3-4cc/分鐘的速率從5(TC升至750°C，并且在該最高溫度保持30分鐘。在所述50-750。C加熱步驟中，監(jiān)測(cè)來(lái)自樣品池的流出物流的熱導(dǎo)率響應(yīng)(TCD)，以測(cè)量作為來(lái)自吸附在樣品上的1-氨基丙烷的分解產(chǎn)物的氨并且測(cè)定樣品的酸度。在此使用的短語(yǔ)"利用1-氨基丙烷分解的酸度表征"是指使用上述程序的酸度表征。圖4比較了本發(fā)明的組合物(在上表中的樣品#3)的酸度與八面沸石型沸石LZ-210FAU(購(gòu)自Katalistiks，但是容易作為用于這種測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)物從許多商業(yè)源獲得)的酸度。對(duì)本發(fā)明組合物測(cè)量的酸度明顯不同，并且顯示出比沸石更高的溫度部分(大于450°C)。單獨(dú)的鈰和鋯的氧化物被顯示為不具有酸度(在圖4中幾乎看不見(jiàn)它們的響應(yīng)線)，證明了添加疏以制備對(duì)IPE轉(zhuǎn)化為IPA是活性的材料的重要性。圖5比較了用于將IPE轉(zhuǎn)化為IPA的本發(fā)明的幾種不同組合物的酸度。基于這些酸度可以知道，在在約300至約450。C的溫度范圍內(nèi)的酸度和在大于約45(TC的溫度的酸度之間必須有適當(dāng)?shù)钠胶?，以?xún)?yōu)化轉(zhuǎn)化率。對(duì)于所評(píng)價(jià)的樣品，300-45(TC酸度與大于45(TC酸度的優(yōu)選比率小于約0.5,基于在該溫度范圍內(nèi)的最大峰的近似峰高(可以從圖中簡(jiǎn)單地測(cè)量到)。在小于約250至30(TC測(cè)量的酸度是殘留的l-氨基丙烷，并且對(duì)于CeZrSO材料它不被認(rèn)為是重要的。在本文中使用的商標(biāo)名由tm符號(hào)或⑧符號(hào)指明，表示所述名稱(chēng)可以由某商標(biāo)權(quán)保護(hù)，例如，它們可以是在各種司法權(quán)中的注冊(cè)商標(biāo)。在本文中引用的所有專(zhuān)利和專(zhuān)利申請(qǐng)、測(cè)試方法(如ASTM方法、UL方法等)和其它文件，全部通過(guò)引用結(jié)合至這樣的公開(kāi)內(nèi)容沒(méi)有與本發(fā)明以及允許這種結(jié)合的所有司法權(quán)不矛盾的程度。當(dāng)在本文中列出數(shù)值下限和數(shù)值上限時(shí)，從任何下限至任何上限的范圍都被想到。盡管已經(jīng)具體地描述了本發(fā)明的說(shuō)明性實(shí)施方案，但是應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員在上面的詳細(xì)說(shuō)明指導(dǎo)下可以想到許多變化。所有這樣的顯而易見(jiàn)的變化均在所附權(quán)利要求書(shū)的完全有意的范圍內(nèi)。優(yōu)選的實(shí)施方案包括包含具有如下經(jīng)驗(yàn)式(1)的化合物的組合物XJnSp0q(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，并且S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為l時(shí)，n是約0.01至約0.75，p是約0.01至約0.50，q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目；還特征在于含有DRIFTSS-O伸縮振動(dòng)在1365-1390cm—i的范圍內(nèi)的石危物質(zhì)，并且所述組合物可以進(jìn)一步特征在于下列中的一個(gè)或多個(gè)其中n為0.01至約0.35;p是約0.05至約0.35;其中p是約0.10至約0.30;其中p是約0.10至約0.20;其中硫以約0.50至1.25重量％的量存在，基于式(l)化合物的總重量計(jì)；其中硫以約0.55至小于1.00重量％的量存在，基于式(l)化合物的總重量計(jì)；其中硫以約0.65至0.85重量％的量存在，基于式(l)化合物的總重量計(jì)；其中在CD3CN吸附后，所述式(l)的化合物具有在2280-2330cn^的范圍內(nèi)的至少一個(gè)DRIFTSv(CN)IR振動(dòng)，更特別地具有至少兩個(gè)v(CN)的IR吸收峰，一個(gè)在約2302cm—1并且一個(gè)在約2264cnr、進(jìn)一步特征在于利用1-氨基丙烷分解的酸度表征具有至少兩個(gè)熱導(dǎo)率響應(yīng)部分，至少一個(gè)部分在約300。C和45(TC之間，并且至少一個(gè)部分在大于45(TC處；和制備IPA的方法的優(yōu)選實(shí)施方案，所述方法包括使IPE與包含具有如下經(jīng)驗(yàn)式(1)的化合物的組合物接觸XJnSpOq(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，并且S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為l時(shí)，n是約0.01至約0.75，p是約0.01至約0.50，q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目；還特征在于含有DRIFTSS-O伸縮振動(dòng)在1365-1390cm—的范圍內(nèi)的石克物質(zhì)；所述方法實(shí)施方案還可以以與用于這里所述的組合物實(shí)施方案的修飾方式相同的方式被修飾，例如其中n為0.01至約0.35;p是約0.05至約0.35;其中p是約O.IO至約0.30;其中p是約0.10至約0.20;其中硫以約0.50至1.25重量%的量存在，基于式(l)化合物的總重量計(jì)；其中硫以約0.55至小于1.00重量％的量存在，基于式(l)化合物的總重量計(jì)；其中硫以約0.65至0.85重量％的量存在，基于式(l)化合物的總重量計(jì)；其中在CD3CN吸附后，所述式(l)的化合物具有在2280-2330cm—'的范圍內(nèi)的至少一個(gè)DRIFTSv(CN)IR振動(dòng)，更特別地具有至少兩個(gè)v(CN)的IR吸收峰，一個(gè)在約2302cm—并且一個(gè)在約2264cm1;進(jìn)一步特征在于利用1-氨基丙烷分解的酸度表征具有至少兩個(gè)熱導(dǎo)率響應(yīng)部分，至少一個(gè)部分在約30(TC和450。C之間，并且至少一個(gè)部分在大于45(TC處；和將醚分解成相應(yīng)的鏈烷醇和烯烴的方法的優(yōu)選實(shí)施方案，該方法包括使所述醚與根據(jù)上述組合物實(shí)施方案或下述組合物實(shí)施方案(下述組合物實(shí)施方案也代表了又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案)中的任何一個(gè)的組合物接觸包含具有如下經(jīng)驗(yàn)式(1)的化合物的組合物XJnSpOq(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，并且S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為l時(shí)，n是約0.01至約0.75，p是約0.01至約0.50，q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目，特征還在于含有多個(gè)酸性點(diǎn)；特別是這樣的組合物，其中所述化合物的特征還在于如下特征中的至少一個(gè)(a)通過(guò)DRIFTS獲得的2260至2350cm—1的光譜區(qū)域中的多個(gè)S-O伸縮振動(dòng)；(b)其中在CD3CN吸附后，式(l)的化合物具有在2280-2330cm^的范圍內(nèi)的至少一個(gè)DRIFTSv(CN)IR振動(dòng)；(c)具有至少兩個(gè)v(CN)的IR吸收峰，一個(gè)在約2302cn^并且一個(gè)在約2264cm1;(d)利用l-氨基丙烷分解的酸度表征具有至少兩個(gè)熱導(dǎo)率響應(yīng)部分，至少一個(gè)部分在約300。C和45(TC之間，并且至少一個(gè)部分在大于450。C處。權(quán)利要求1.一種組合物，該組合物包含具有如下經(jīng)驗(yàn)式(1)的化合物XmYnSpOq(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，并且S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為1時(shí)，n是約0.01至約0.75，p是約0.01至約0.50，q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目，特征還在于含有DRIFTSS＝O伸縮振動(dòng)在1365-1390cm-1的范圍內(nèi)的硫物質(zhì)。2.權(quán)利要求1所述的組合物，其中n為0.01至約0.35;p是約0.05至約0.35。3.權(quán)利要求2所述的組合物，其中p是約0.10至約0.30。4.權(quán)利要求2所述的組合物，其中p是約0.10至約0.20。5.在前權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中石克以約0.50至1.25重量％的量存在，基于所述式(l)化合物的總重量計(jì)。6.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的組合物，其中硫以約0.55至小于1.00重量°/。的量存在，基于所述式(l)化合物的總重量計(jì)。7.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的組合物，其中硫以約0.65至0.85重量％的量存在，基于所述式(l)化合物的總重量計(jì)。8.在前權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中在CD3CN吸附后，所述式(l)的化合物具有在2280-2330cm—1的范圍內(nèi)的至少一個(gè)DRIFTSv(CN)IR振動(dòng)。9.權(quán)利要求8所述的組合物，其具有至少兩個(gè)v(CN)的IR吸收峰，一個(gè)在約2302cm—'并且一個(gè)在約2264cm—\10.在前權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，還特征在于利用1-氨基丙烷分解的酸度表征具有至少兩個(gè)熱導(dǎo)率響應(yīng)部分，至少一個(gè)部分在約300。C和450。C之間，并且至少一個(gè)部分在大于450。C處。11.一種制備IPA的方法，該方法包括使IPE與包含具有如下經(jīng)驗(yàn)式(1)的化合物的組合物接觸XJnSp0q(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，并且S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為1時(shí)，n是約0.01至約0.75，p是約0.01至約0.50，q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目，還特征在于含有DRIFTSS=0伸縮振動(dòng)在1365-1390cm—1的范圍內(nèi)的石危物質(zhì)。12.權(quán)利要求11所述的方法，其中n為0.01至約0.35;p是約0.05至約0.35。13.權(quán)利要求12所述的方法，其中p是約0.IO至約0.30。14.權(quán)利要求12所述的方法，其中p是約0.10至約0.20。15.權(quán)利要求11-14中任一項(xiàng)所述的方法，其中硫以約0.50至1.25重量°/。的量存在，基于所述式(l)化合物的總重量計(jì)。16.權(quán)利要求11-14中任一項(xiàng)所述的方法，其中硫以約0.55至小于1.00重量°/。的量存在，基于所述式(l)化合物的總重量計(jì)。17.權(quán)利要求11-14中任一項(xiàng)所述的方法，其中疏以約0.65至0.85重量％的量存在，基于所述式(l)化合物的總重量計(jì)。18.權(quán)利要求11-17中任一項(xiàng)所述的方法，其中在CD3CN吸附后，所述式(l)的化合物具有在2280-2330cm—1的范圍內(nèi)的至少一個(gè)DRIFTSv(CN)IR振動(dòng)。19.權(quán)利要求18所述的方法，其具有至少兩個(gè)v(CN)的IR吸收峰，一個(gè)在約2302cm—i并且一個(gè)在約2264cm—、20.權(quán)利要求11-19中任一項(xiàng)所述的方法，還特征在于利用1-氨基丙烷分解的酸度表征具有至少兩個(gè)熱導(dǎo)率響應(yīng)部分，至少一個(gè)部分在約300。C和45(TC之間，并且至少一個(gè)部分在大于45(TC處。21.—種將醚分解成相應(yīng)的鏈烷醇和烯爛的方法，該方法包括使所述醚與權(quán)利要求1所述的組合物接觸。22.—種組合物，該組合物包含具有如下經(jīng)驗(yàn)式(l)的化合物XraYnSp0q(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，并且S為硫；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，并且當(dāng)m為1時(shí)，n是約0.01至約0.75,p是約0.01至約0.50，q是滿足其它組分的化合價(jià)所必需的氧原子的數(shù)目，特征還在于含有多個(gè)酸性點(diǎn)。23.權(quán)利要求22所述的組合物，其中所述化合物的特征還在于如下特征中的至少一個(gè)(a)通過(guò)DRIFTS獲得的2260至2350cm—1的光語(yǔ)區(qū)域中的多個(gè)S=0伸縮振動(dòng)；(b)其中在CD3CN吸附后，式(l)的化合物具有在2280-2330cn^的范圍內(nèi)的至少一個(gè)DRIFTSv(CN)IR振動(dòng)；(c)具有至少兩個(gè)v(CN)的IR吸收峰，一個(gè)在約2302cm'并且一個(gè)在約2264cm—1;(d)利用1-氨基丙烷分解的酸度表征具有至少兩個(gè)熱導(dǎo)率響應(yīng)部分，至少一個(gè)部分在約^(TC和W(rC之間，并且至少一個(gè)部分在大于450。C處。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含至少一種來(lái)自第3族的金屬、至少一種來(lái)自第4族的金屬、硫和氧的物質(zhì)組合物，該組合物特別可用作用于將醚分解成鏈烷醇和烯烴的催化劑。文檔編號(hào)B01J27/053GK101189066SQ200680019418公開(kāi)日2008年5月28日申請(qǐng)日期2006年4月5日優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日發(fā)明者D·萊文,E-M·埃爾-馬爾基,J·C·瓦爾圖列,J·T·埃爾克斯,S·J·麥卡錫,W·G·博格哈德申請(qǐng)人:埃克森美孚化學(xué)專(zhuān)利公司