本發(fā)明涉及一種用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物及清除方法。
背景技術(shù)：
：我國是世界第一大水產(chǎn)養(yǎng)殖國，約占世界養(yǎng)殖總產(chǎn)量的70％。在海水養(yǎng)殖業(yè)中，抗生素作為亞治療劑量長期添加于飼料中，起到預(yù)防治療動物疾病、刺激動物生長和促進(jìn)增產(chǎn)的作用。我國每年生產(chǎn)21萬噸抗生素，其中9.7萬噸用于畜牧養(yǎng)殖業(yè)，然而，用于養(yǎng)殖業(yè)的抗生素大部分不能被動物體充分吸收，而是以母體化合物或代謝產(chǎn)物的形式排出體外，隨污水進(jìn)入水環(huán)境。研究表明，水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)使用的抗生素僅有少量被養(yǎng)殖生物吸收，至少有75％進(jìn)入自然環(huán)境并形成蓄積性污染。由于養(yǎng)殖規(guī)模的日益增大，海水養(yǎng)殖廢水的排放成為了抗生素進(jìn)入環(huán)境的一個重要途徑，并可導(dǎo)致病原微生物抗藥性增強(qiáng)、抑制有益微生物活性、海產(chǎn)品抗生素殘留等一系列環(huán)境問題的產(chǎn)生。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀提供一種去除率高的用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物。本發(fā)明所要解決的另一個技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀提供一種去除率高的用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的清除方法。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：該用于清除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物，其特征在于包括：其中，所述鐵錳復(fù)合物包括針鐵礦石粉末和二氧化錳粉末，所述二氧化錳粉末與所述針鐵礦石粉末的重量比為0.1～1:0.1～20；優(yōu)選所述二氧化錳粉末與所述針鐵礦石粉末的重量比為1:5～10。所述鐵錳復(fù)合物的用量優(yōu)選為0.5～1wt％。所述礫石的粒徑優(yōu)選為1.2～2.8cm。使用上述去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物的海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的清除方法，其特征在于包括下述步驟：將所述組合物填充到人工濕地的處理池中；待處理廢水連續(xù)進(jìn)入和流出處理池，控制流量使廢水在處理池中的平均停留時間為3～5天，即得到清除了抗生素的海水養(yǎng)殖廢水；所述人工濕地上種植有鹽生植物。為保證處理效果，可以將所述處理池按水流方向依次分隔為進(jìn)水區(qū)、填料區(qū)和出水區(qū)；其中所述進(jìn)水區(qū)和所述出水區(qū)內(nèi)均填充有所述礫石，所述填料區(qū)內(nèi)填充有所述用于清除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物。所述鹽生植物優(yōu)選為秋茄和/或大米草。優(yōu)選所述人工濕地為水平潛流人工濕地。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所提供的用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物及清除方法對抗生素類污染物具有很好的氧化分解能力，并且二氧化錳和針鐵礦均為天然存在的鐵錳氧化物，對人工濕地環(huán)境以及人工濕地種植的植物有較好的相容性，不破壞環(huán)境平衡，對植被影響??；且原材料簡便易得，成本較低，能有效去除海水養(yǎng)殖廢水中的土霉素、磺胺甲噁唑、維吉尼亞霉素、氯霉素和氧氟沙星等多種抗水素，且各抗生素的去除率達(dá)到91.0％-97.5％，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)中72.8％-83.6％的去除率。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例的示意圖。具體實(shí)施方式以下結(jié)合附圖實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1至實(shí)施例6以及對比例如圖1所示，本實(shí)施例利用水平潛流人工濕地清除海水養(yǎng)殖廢水中的抗生素，人工濕地上栽種有秋茄2，也可以栽種其它鹽生植物，例如大米草等。人工濕地下方的處理池1按水流方向依次被分隔為進(jìn)水區(qū)11、填料區(qū)12和出水區(qū)13；其中進(jìn)水口14設(shè)置在進(jìn)水區(qū)11上部，出水口15設(shè)置在出水區(qū)下部。待處理的海水養(yǎng)殖廢水先進(jìn)入進(jìn)水區(qū)11，經(jīng)進(jìn)水區(qū)11內(nèi)的礫石過濾出大顆粒雜質(zhì)并向填料區(qū)12內(nèi)均勻布水。進(jìn)入填料區(qū)12內(nèi)的廢水停留4天后進(jìn)入出水區(qū)13，經(jīng)由出水區(qū)13收集后從排水口排出，即得到去除了抗生素的海水養(yǎng)殖廢水。處理池1中，進(jìn)水區(qū)11和出水區(qū)13內(nèi)填充的礫石的粒徑在1.2～2.8cm之間。填料區(qū)12內(nèi)填充有清除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物。該組合物由鐵錳復(fù)合物、基質(zhì)土壤、泥炭和礫石混合而成。其中，鐵錳復(fù)合物為針鐵礦石粉末和二氧化錳粉末的混合物，礫石的粒徑為1.2～2.8cm?；|(zhì)土壤的含量在60～70wt％之間，泥炭的含量在10～30wt％之間。實(shí)施例1至實(shí)施例6以及對比例中鐵錳復(fù)合物的用量以及二氧化錳粉末和針鐵礦石粉末的相對重量比如表1所示。表1人工濕地基質(zhì)中復(fù)配物含量(％)復(fù)配物中成本質(zhì)量比(二氧化錳：針鐵礦)實(shí)施例12.01：20實(shí)施例21.01：10實(shí)施例30.51：8實(shí)施例40.81：5實(shí)施例51.51：1實(shí)施例60.12：1對比例0——對各實(shí)施例和對比例對五種典型抗生素的去除率如表2至表8所示。水中抗生素濃度采用高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法檢測。表2實(shí)施例1對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表3實(shí)施例2對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表4實(shí)施例3對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表5實(shí)施例4對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。表6實(shí)施例5對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。表7實(shí)施例6對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表8對比例對五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30由表1至表8可以看出，本發(fā)明對海水養(yǎng)殖廢水中的抗生素類污染物表現(xiàn)出了更好的去除效果，對海水養(yǎng)殖廢水中的土霉素、磺胺甲噁唑、維吉尼亞霉素、氯霉素和氧氟沙星等代表性抗生素的去除率達(dá)到91.0％-97.5％，遠(yuǎn)高于對比例中72.8％-83.6％的去除率。當(dāng)前第1頁1 2 3